導(dǎo)熱性粘合片及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及導(dǎo)熱性粘合片及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 以往已知，在導(dǎo)熱性片中，通過(guò)使丙烯酸系粘合劑中含有導(dǎo)熱性粒子，與作為基料 的粘合劑相比，可提尚導(dǎo)熱性。
[0003] 例如提出了如下的導(dǎo)熱性粘合片，該導(dǎo)熱性粘合片含有丙烯酸類共聚物、平均粒 徑為20~200 ym的金屬氧化物的粒子和平均粒徑10 ym以下的水合金屬化合物的粒子 (參照下述專利文獻(xiàn)1。）。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2004-27039號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的課題
[0008] 上述專利文獻(xiàn)1所述的導(dǎo)熱性粘合片中，通過(guò)配合2種不同平均粒徑的導(dǎo)熱性粒 子（金屬氧化物粒子及水合金屬化合物粒子），將導(dǎo)熱性粒子致密地填充在粘合片內(nèi)，提高 了導(dǎo)熱性。
[0009] 然而，只是單純地配合2種平均粒徑的導(dǎo)熱性粒子時(shí)，無(wú)法充分致密地進(jìn)行填充， 期望導(dǎo)熱性的進(jìn)一步提高。
[0010] 另外，由于導(dǎo)熱性粒子的致密填充，導(dǎo)熱性粒子在粘合片內(nèi)發(fā)生接觸或干渉，有時(shí) 粘合片的硬度變得過(guò)高。這樣一來(lái)，對(duì)于需要適度的柔軟性的粘合片而言，產(chǎn)生了問(wèn)題。
[0011] 因此，本發(fā)明的目的在于提供導(dǎo)熱性優(yōu)異、具有良好的硬度（適度的柔軟性）的導(dǎo) 熱性粘合片及其制造方法。
[0012] 解決課題的方法
[0013] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片的特征在于，具備丙烯酸系粘合劑層，其中，所述丙烯酸系 粘合劑層含有平均粒徑不同的3種以上導(dǎo)熱性粒子，混合所述3種以上導(dǎo)熱性粒子時(shí)的空 間率為72%以下，所述3種以上導(dǎo)熱性粒子相對(duì)于所述丙烯酸系粘合劑層的含有比例為55 體積％以上且75體積％以下。
[0014] 另外，對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：所述3種以上導(dǎo)熱性粒子中的至少 1種導(dǎo)熱性粒子由金屬氧化物或金屬氮化物構(gòu)成，除此以外的導(dǎo)熱性粒子由金屬氫氧化物 構(gòu)成。
[0015] 對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：相對(duì)于所述丙烯酸系粘合劑層，所述由金 屬氧化物或金屬氮化物構(gòu)成的導(dǎo)熱性粒子的含有比例為5體積％以上且25體積％以下。
[0016] 對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：所述3種以上導(dǎo)熱性粒子含有平均粒徑 小于3 y m的第1導(dǎo)熱性粒子、平均粒徑為3 y m以上且小于70 y m的第2導(dǎo)熱性粒子、及平 均粒徑為70 y m以上的第3導(dǎo)熱性粒子。
[0017] 對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：所述3種以上導(dǎo)熱性粒子含有平均粒徑 小于3 y m的第1導(dǎo)熱性粒子、平均粒徑為3 y m以上且小于70 y m的第2導(dǎo)熱性粒子、及平 均粒徑為3 y m以上且小于70 y m并且呈鱗片狀的第4導(dǎo)熱性粒子。
[0018] 對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：所述丙烯酸系粘合劑層含有丙烯酸系聚 合物，所述丙烯酸系聚合物通過(guò)將以（甲基）丙烯酸烷基酯為主成分、且含有5質(zhì)量％以上 的含極性基團(tuán)單體的單體成分聚合而得到。
[0019] 對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：所述單體成分實(shí)質(zhì)上不含具有羧基的單 體。
[0020] 對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：所述含極性基團(tuán)單體含有含氮單體和/ 或含羥基單體。
[0021] 對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：在C型硬度試驗(yàn)中，使C型硬度計(jì)的加壓 面密合經(jīng)30秒后進(jìn)行測(cè)定時(shí)，所述導(dǎo)熱性粘合片的硬度為80以下。
[0022] 對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：所述導(dǎo)熱性粘合片的厚度方向上的導(dǎo)熱 率為1. 7W/m ? K以上。
[0023] 對(duì)于本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片而言，優(yōu)選：所述導(dǎo)熱性粘合片在UL94阻燃性試驗(yàn)中 滿足v-o標(biāo)準(zhǔn)。
[0024] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片的制造方法的特征在于，為具備丙烯酸系粘合劑層的導(dǎo)熱 性粘合片的制造方法，所述制造方法具備：在以（甲基）丙烯酸烷基酯為主成分的單體成分 中混合平均粒徑不同的3種以上導(dǎo)熱性粒子，得到粘合劑原料的工序；及使所述粘合劑原 料反應(yīng)，得到所述丙烯酸系粘合劑層的工序，混合所述3種以上導(dǎo)熱性粒子時(shí)的空間率為 72%以下，所述3種以上導(dǎo)熱性粒子相對(duì)于所述丙烯酸系粘合劑層的含有比例為55體積％ 以上且75體積％以下。
[0025] 發(fā)明效果
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片，具備丙烯酸系粘合劑層，丙烯酸系粘合劑層含有平 均粒徑不同的3種以上導(dǎo)熱性粒子，混合3種以上導(dǎo)熱性粒子時(shí)的空間率為72%以下，所 述3種以上導(dǎo)熱性粒子相對(duì)于丙烯酸系粘合劑的含有比例為55體積％以上且75體積％以 下。
[0027] 因此，本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片在厚度方向的導(dǎo)熱性優(yōu)異，具有良好的硬度。
[0028] 另外，根據(jù)本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片的制造方法，能夠簡(jiǎn)便地制造出導(dǎo)熱性優(yōu)異、具 有良好的硬度的導(dǎo)熱性粘合片。
【附圖說(shuō)明】
[0029] 圖1是說(shuō)明導(dǎo)熱性粘合片的制作方法的說(shuō)明圖，
[0030]圖1(a)表示在基材膜上涂布粘合劑原料的工序，
[0031] 圖1 (b)表示在粘合劑原料的涂膜上配置覆膜的工序，
[0032] 圖1 (c)表示使粘合劑原料進(jìn)行反應(yīng)的工序。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 本發(fā)明的導(dǎo)熱性粘合片由含有單體成分和/或聚合物成分、以及導(dǎo)熱性粒子的粘 合劑原料形成為片狀。
[0034] 作為單體成分，可舉出例如，作為必需成分的（甲基）丙烯酸烷基酯單體，作為任 意成分的含極性基單體、能夠與這些單體共聚的可共聚單體。
[0035] 作為（甲基）丙烯酸烷基酯單體，為甲基丙烯酸烷基酯單體和/或丙烯酸烷基酯 單體，可舉出例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基） 丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲 基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲 基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸異辛 酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸異癸 酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、 (甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十五烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲 基）丙烯酸十七烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸十九烷基酯、（甲基） 丙條酸 >十烷基醋等。
[0036] 這些（甲基）丙烯酸烷基酯單體中，特別是從易于獲得粘接特性的平衡的觀點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選舉出（甲基）丙烯酸C2-12烷基酯，更優(yōu)選舉出（甲基）丙烯酸C4-9烷基酯。
[0037](甲基）丙烯酸烷基酯單體在單體成分中例如以60質(zhì)量％以上、優(yōu)選80質(zhì)量％以 上且例如99質(zhì)量％以下的比例進(jìn)行配合。
[0038] 作為含極性基單體，可舉出例如，含氮單體、含羥基單體、含磺基單體，并有氮-羥 基的單體、并有氮-磺基的單體、并有羥基-磷酸基的單體、含羧基單體等。
[0039] 作為含氮單體，可舉出例如N-(甲基）丙烯?；鶈徇-丙烯?；量┩榈拳h(huán)狀 (甲基）丙烯酰胺，例如（甲基）丙烯酰胺、N-取代（甲基）丙烯酰胺（例如N-乙基（甲 基）丙烯酰胺、N-正丁基（甲基）丙烯酰胺等N-烷基（甲基）丙烯酰胺，例如N，N-二甲基 (甲基）丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二丙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二 異丙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二（正丁基）（甲基）丙烯酰胺、N，N-二（叔丁基）（甲 基）丙烯酰胺等N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺）等非環(huán)狀（甲基）丙烯酰胺，例如N-乙 烯基-2-吡咯烷酮（NVP)、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內(nèi) 酰胺、N-乙烯基-1，3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3, 5-嗎啉二酮等N-乙烯基環(huán)狀酰胺，例如 (甲基）丙烯酸氨基乙醋、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙醋、（甲基）丙烯酸N，N-二 甲基氨基丙酯等含有氨基的單體，例如N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等含有馬 來(lái)酰亞胺骨架的單體，例如N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N- 丁基衣康酰亞胺、 N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單 體等。
[0040] 作為含羥基單體，可舉出例如（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥 基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羥基己酯、（甲基）丙烯酸8-羥 基辛酯、（甲基）丙烯酸10-羥基癸酯、（甲基）丙烯酸12-羥基月桂酯、甲基丙烯酸（4-羥 基甲基環(huán)己基）甲酯等。
[0041] 作為含磺基單體，可舉出例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、（甲基）丙烯酸磺丙酯、 (甲基）丙烯酰氧基萘磺酸等。
[0042] 作為并有氮-羥基的單體，可舉出例如N-(2_羥基乙基）（甲基）丙烯酰胺（HEAA)、 N-(2-羥基丙基）（甲基）丙烯酰胺、N-(l-羥基丙基）（甲基）丙烯酰胺、N-(3-羥基丙基） (甲基）丙烯酰胺、N-(2-羥基丁基）（甲基）丙烯酰胺、N-(3-羥基丁基）（甲基）丙烯酰 胺、N-(4-羥基丁基）（甲基）丙烯酰胺等N-羥基烷基（甲基）丙烯酰胺。
[0043] 作為并有氮-磺基的單體，可舉出例如2-(甲基）丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、（甲 基）丙烯酰胺丙磺酸等。
[0044] 作為并有羥基-磷酸基的單體，可舉出例如2-羥基乙基丙烯?；姿狨サ取?br>[0045] 作為含羧基單體，可舉出例如（甲基）丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、異 巴豆酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等。
[0046] 這些含極性基單體中，從對(duì)粘合劑層（后述）賦予尚粘接性和尚保持力的觀點(diǎn) 出發(fā)，可優(yōu)選舉出含氮單體、含羥基單體、并有氮-羥基的單體，可更優(yōu)選舉出N-乙烯 基-2-吡咯烷酮、N-(甲基）丙烯酰基嗎啉、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、（甲基）丙烯 酸羥基乙酯、（甲基）丙烯酸羥基丁酯、N-(2-羥基乙基）（甲基）丙烯酰胺。
[0047] 含極性基單體在單體成分中例如以1質(zhì)量％以上、優(yōu)選5質(zhì)量％以上并且例如30 質(zhì)量％以下、優(yōu)選25質(zhì)量％以下的比例進(jìn)行配合。含極性基單體的配合比例在上述范圍內(nèi) 時(shí)，能夠?qū)φ澈蟿淤x予良好的保持力。
[0048] 需要說(shuō)明的是，在單體成分中，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有含羧基單體。具體地，含羧基單 體的配合比例在單體成分中例如為5質(zhì)量％以下、優(yōu)選1質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選0. 5質(zhì) 量％以下。含羧基單體的配合比例在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠使導(dǎo)熱性粒子不發(fā)生凝膠化地進(jìn) 行分散。
[0049] 作為可共聚單體，可舉出：例如（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、烯丙