，本發(fā)明的涂料組合物包含小于250克溶劑/升組合物（g/1)的揮發(fā)性有 機物含量（V0C)和/或至少70體積％的固含量。
[0063] 優(yōu)選地，所計算固含量高于75體積％，更優(yōu)選高于80體積％，基于所述涂料組合 物中所有組分的總體積。
[0064] 優(yōu)選地，V0C不超過200g/L。涂料組合物的V0C可根據EPAFederal方法24測 定。
[0065] 如果所述涂料組合物具有2組分組合物的形式，則固含量和V0C對應于在混合所 述兩個組分之后的組合物的固含量和V0C。
[0066] 盡管具有高固含量和/或低V0C，然而本發(fā)明的涂料組合物還可具有低粘度。理想 的低粘度為在25°C下（50%相對濕度）低于20泊，甚至更理想地在25°C下低于15泊，甚至 理想地在25°C下低于10泊，根據ASTMD4287 00測定。低粘度意味著所述涂料可通過標 準技術（例如噴涂、輥或刷）施加。
[0067] 由于本發(fā)明的涂料組合物通常在環(huán)境溫度或者甚至更低（例如-5°C至30°C(例 如在50%RH下））固化，因此其適于施加至熱固化不切實際的大型結構上。此外，希望的 話，本發(fā)明的涂料組合物可在升高的溫度（例如30°C或50°C直至100°C或130°C)下固化。 [0068] 硅鍵合的烷氧基的水解取決于水分的存在：在幾乎所有氣候下，大氣水分就已足 夠，但在亞環(huán)境溫度下固化時或在極低濕度（沙漠）區(qū)域固化時，可能需要向所述涂料中添 加受控量的水分。水優(yōu)選與任何含有硅鍵合的烷氧基的化合物或聚合物分開包裝。
[0069] 本發(fā)明的涂料組合物可用作罩面涂層和/或底涂層。本發(fā)明的罩面涂層可施加至 各種底涂層上，例如無機硅酸鋅或有機富鋅硅酸鹽底涂層以及含有鋅金屬、腐蝕抑制性顏 料、金屬片或屏蔽顏料的有機（例如環(huán)氧樹脂）底涂層。所述涂料組合物可例如用作建筑 物、鋼結構、汽車、飛機和其他交通工具以及一般工業(yè)機器和附件上的罩面涂層。罩面涂層 可為著色的或者其可為透明（非著色）涂層（尤其是在汽車或游艇上）。所述涂料組合物 可直接施加至制得的碳鋼上作為底涂層/飾面。本發(fā)明的底涂料組合物可用作較不完美表 面（例如老化噴砂鋼或"姜黃色鋼（ginger) "（已經噴砂且開始以小斑點生銹的鋼）、手工 制作的風化鋼和老化涂層）上的修復涂層。
[0070] 所述涂料組合物可包含醇（例如乙醇或丁醇），其優(yōu)選包裝在包裝1中以延長適用 期且控制初始固化速率。
[0071] 現在參照下文實例闡述本發(fā)明。這些實施例意欲闡述本發(fā)明，但不應解釋為以任 何方式限制其范圍。 實施例
[0072] 實施例中所用的測試方法
[0073] 非揮發(fā)分含量（NVC/固含量％ )通過如下方式測定：將已知重量（約0? 3g)的聚 合物溶液置于預稱重的鋁盤中并將所述試樣在l〇5°C下于烘箱中加熱30分鐘，并再次稱重 該盤。非揮發(fā)分含量可由加熱前和加熱后試樣之間的重量差計算（ASTM方法D2697)。
[0074] 粘度使用高剪切粘度計根據ASTMD4287 00使用10, 000-12,OOOjT1的剪切速率 在25°C的溫度下測定。
[0075] 涂料組合物的揮發(fā)性有機物含量（V0C)根據EPAFederal方法24測定。
[0076] 涂層干燥時間通過BK干燥跟蹤記錄儀測量（ASTMD5895)。
[0077] 實施例1一證實與未改性醇酸相比，硅酸酯改性醇酸的干燥時間縮短
[0078] 將Setal291XX99(500g-Setal291XX99為具有2250羥基當量的市售長油醇 酸）、TES40WN(原硅酸四乙基酯，124. 33g)和丁醇鈦（IV) (0. 6g)添加至裝備有機械攪拌器、 氮氣入口、冷凝器和熱電偶的反應釜中。用氮氣吹掃所述反應釜15分鐘，然后將所述反應 釜的內容物加熱至l〇〇°C保持總共12小時。反應產物為具有11. 4泊粘度和94. 5重量％非 揮發(fā)分含量的澄清橙色液體。Setal291XX99具有20-30泊的標明粘度和>99%的非揮發(fā) 分含量。
[0079] TES40WN為部分縮合的硅酸乙酯聚合物，40是指材料中的Si%。TES40WN的29Si NMR表明，其具有Si0Q.8(0Et)2.4的經驗式，由此具有62的乙氧基當量。使用該值來計算聚 合物配制劑中的Si0R:0H比。在該實施例中，該比值為9:1。
[0080] 為了證實可通過醇酸硅酸酯獲得的干燥速率的改進，與未改性的醇酸（Setal 291XX99) -起測定上述醇酸硅酸酯的干燥時間。將所述聚合物（25g)與Co干燥劑（0. 6g)、Ca干燥劑（0. 3g)和二氮雜雙環(huán)^ 碳?。?.lg)混合，使用200y方型涂布器（cube applicator)將膜澆注至載玻片上，并借助BK干燥跟蹤記錄儀根據ASTMD5895測量25°C下的涂層干燥時間。實施例1的醇酸硅酸酯在3小時內干燥，而未改性醇酸的干燥時間超 過3小時。
[0081] 實施例2-7制備本發(fā)明的醇酸硅酸酯
[0082] 表1 一用于制備實施例2-7的醇酸硅酸酯的各試劑的量（克）和計算的配制劑性 質
【主權項】
1. 一種環(huán)境固化性涂料組合物，其包含四烷氧基原硅酸酯或其部分縮合低聚物與含羥 基的聚酯樹脂的反應產物，其中： (a) 所述聚酯樹脂具有約1250-約4000的數均分子量和約800-約4500的羥基當量， 且 (b) 所述四烷氧基原硅酸酯上的烷氧基與含羥基的烯屬不飽和聚酯樹脂上的羥基之比 為 2:1-40:1。
2. 如權利要求1的環(huán)境固化性涂料組合物，其中所述反應產物由15-40重量％的四烷 氧基原硅酸酯或其部分縮合低聚物和60-85重量％的含羥基的烯屬不飽和聚酯樹脂制備， 其中重量％基于用于制備所述反應產物的組合物中的非揮發(fā)性組分的總重量。
3. 如權利要求1或2的環(huán)境固化性涂料組合物，其中含羥基的聚酯樹脂為烯屬不飽和 的。
4. 如前述權利要求中任一項的環(huán)境固化性涂料組合物，其中含羥基的聚酯樹脂在每分 子中包含小于2個羥基。
5. 如前述權利要求中任一項的環(huán)境固化性涂料組合物，其中所述四烷氧基原硅酸酯或 其部分縮合低聚物為四-C1-CJI氧基原硅酸酯或其部分縮合低聚物，例如四乙氧基原硅酸 酯或其部分縮合低聚物。
6. 如前述權利要求中任一項的環(huán)境固化性涂料組合物，其中所述聚酯樹脂具有約 1250-約2500的數均分子量和約800-約3000的羥基當量。
7. 如前述權利要求中任一項的環(huán)境固化性涂料組合物，其中所述涂料組合物具有至少 70體積％的固含量和/或不超過250g/l的揮發(fā)性有機物含量（VOC)。
8. 如前述權利要求中任一項的環(huán)境固化性涂料組合物，其中含羥基的聚酯樹脂為醇酸 樹脂。
9. 一種單組分涂料組合物，其包含如前述權利要求中任一項所定義的環(huán)境固化性涂料 組合物。
10. 可通過四烷氧基原硅酸酯或其部分縮合低聚物和含羥基的聚酯樹脂的脫醇縮合而 獲得的硅酸酯改性的聚酯樹脂，其中： (a) 所述聚酯樹脂具有約1250-約4000的數均分子量和約800-約4500的羥基當量， 且 (b) 所述四烷氧基原硅酸酯上的烷氧基與含羥基的烯屬不飽和聚酯樹脂上的羥基之比 為 2:1-40:1。
11. 制備如權利要求10的硅酸酯改性的聚酯樹脂的方法，包括在催化劑存在下加熱所 述烷氧基原硅酸酯或其部分縮合低聚物與含羥基的聚酯樹脂的混合物。
12. 如權利要求10的硅酸酯改性的聚酯樹脂在涂覆基材中的用途。
13. 涂覆基材的方法，包括如下步驟：（i)在基材上施加如權利要求1-8中任一項的涂 料組合物，和（ii)固化所施加的涂料組合物。
14. 如權利要求13的方法，其中固化在-5°C至30°C的溫度下進行。
15. 經涂覆的基材，其可通過如權利要求13或14的方法獲得。
【專利摘要】本文提供了涂料組合物，其包含四烷氧基原硅酸酯或其部分縮合低聚物與含羥基的聚酯樹脂的反應產物。所述涂料組合物有利地具有高固含量和/或低揮發(fā)性有機物含量(VOC)，且兼具低粘度。所述涂料組合物能快速干燥，在環(huán)境條件下固化且可配制成單組分形式。
【IPC分類】C08G77-445, C09D183-10
【公開號】CN104870586
【申請?zhí)枴緾N201380067731
【發(fā)明人】S·A·尼克松, S·普里查德, S·唐納利
【申請人】阿克佐 諾貝爾國際涂料股份有限公司
【公開日】2015年8月26日
【申請日】2013年12月30日
【公告號】CA2894817A1, WO2014106610A1