一種滑石相多金屬復合磷酸鹽防銹顏料及其制備方法
【技術領域】：
[0001] 本發(fā)明屬于化學防誘技術領域，設及防誘顏料制備的方法，特別設及一種滑石相 多金屬復合憐酸鹽防誘顏料及其制備方法。
【背景技術】：
[0002] 防誘顏料按照其保護機理可分為物理性防誘顏料和化學性防誘顏料。物理性防誘 顏料其本身一般不具備防誘功能，但其可通過屏蔽等作用與成膜物質適當配合從而防止水 分、氧氣、一氧化碳等腐蝕介質的侵入，對涂膜的防腐蝕功能起到增效作用?；瘜W性防誘顏 料主要是通過化學反應而產(chǎn)生抑誘效果，更適合于環(huán)境苛刻條件下的防腐蝕。
[0003] 傳統(tǒng)的化學防誘顏料有紅丹、鋒銘黃等。運種鉛、銘系防誘顏料雖然具有較好的防 腐蝕性能，但是因為鉛、銘都是毒性金屬，生產(chǎn)、使用過程都會對環(huán)境造成嚴重的污染，對人 類生存、生活帶來不利影響。隨著科技進步，工業(yè)發(fā)展，防腐蝕涂料的應用日益廣泛，人類 致力于尋找更健康的環(huán)境友好型綠色顏料。21世紀70年代W來，W憐酸鋒、=聚憐酸侶為 代表的無毒防腐顏料，成為替代有毒的鉛、銘顏料的始祖，開創(chuàng)了綠色安全防誘顏料的新領 域。
[0004] 在憐酸鋒、=聚憐酸侶的推廣使用過程中，人們也發(fā)現(xiàn)了兩者仍存在不足，比如： 早期防誘能力弱、性價格不高、遮蓋力不強、顆粒粗大、分散性差等，為了完善憐酸鹽防誘顏 料的性能，CN103965700A公開了一種復合憐酸鹽防誘顏料，所述的該防誘顏料含有重量份 數(shù)為憐酸鹽20-40份、鋒鹽40-60份、合金粉10-30份。CN101081945A公開了一種復合憐 酸鋒防誘顏料，該防誘顏料含有下列重量百分比組分：憐酸鋒10-30%，憐酸鐵30-70%，娃 灰石10-30%。CN103525150A提供了一種新型防誘顏料-復合亞憐酸鹽，該防誘顏料是W 正憐酸鹽作為載體粉料，添加亞憐酸鹽、W及填料和助劑反應而得。復合亞憐酸鹽各組分的 重量百分含量為：正憐酸鹽為10-99.8%、亞憐酸鹽為0. 1-50%、助劑及填料為0. 1-50%。 W上=個專利均采用的物理復合方法，運種物理機械混合，存在著均勻程度的問題，還有不 同防誘顏料因其最佳使用的顏料體積濃度不同，而物理混合不可能使每種顏料達到運一濃 度，因此物理復合的顏料防誘效果不佳。
[0005] CN101519540A提供一種納米生態(tài)復合憐酸鹽防誘顏料，其組成包括 AIH2P3O10:Zri3(P〇4)2:ZnzBeOii摩爾比為 2 : 1-3 : 0. 01-0. 10。本發(fā)明在制備過程中首 先制備=聚憐酸二氨侶前體，再與適量棚酸混合，而后在一定的條件下將其加入含有氧化 鋒的乳液中，利用=聚憐酸二氨侶前體中剩余的憐酸和棚酸與乳液中的氧化鋒反應，從而 制備出一種新型的、高效的復合生態(tài)納米級憐酸鹽防誘顏料。該采用創(chuàng)新的制備方法-聚 合一超聲化學沉淀法將=聚憐酸二氨侶、憐酸鋒和棚酸鋒進行復合，合成方法離工業(yè)化生 產(chǎn)尚有一定距離，加上=種原料價格高，很難平衡顏料性能和價格之間的矛盾。
[0006] CN104212222A公開一種憐娃酸侶巧用途及其復合防誘顏料和制備方法，該防誘顏 料由包括W下重量份的原料制成：憐酸侶巧50-75,娃酸侶5-15,娃酸巧5-15,填料10-30， 助劑0. 1-5。制備方法是：將全部物料中至少娃酸侶、娃酸巧、憐酸侶巧=種成分與水混合， 保持溫度在20-100°C之間，持續(xù)攬拌I. 5-12小時；加入剩余部分的物料混合均勻，然后離 屯、脫水、干燥、粉碎即得。
[0007]CN101864214A提供了一種W憐酸侶鋒、鋼酸鋒和憐酸侶等為主要原料合成憐鋼酸 侶鋒復合型防誘顏料，該防誘顏料是由W下重量份數(shù)的原料制成：憐酸侶鋒50-75、憐酸侶 10-20、氧化鋒3-10、硫酸領1-8、鋼酸鋒0. 5-5、助劑0. 1-0. 5。制備方法是：（1)反應蓋中 加入一定量的水后，在攬拌的條件下依次將憐酸侶鋒、憐酸侶和鋼酸鋒加入反應蓋，攬拌反 應的溫度為50~100°C;(2)將硫酸領和氧化鋒加入上述物料中充分攬拌，進行改性處理； (3)將上述物料冷卻到50°CW下，加入助劑進行表面處理；(4)離屯、脫水、干燥、粉碎、稱重、 包裝成產(chǎn)品。上述兩個專利都要先制備好一系列的憐酸鹽、娃酸鹽、鋼酸鹽，再進行合成制 備，存在著或成本無法控制或流程杳長等問題。
[0008] 當前國內外有關于憐酸鹽防誘顏料的生產(chǎn)和發(fā)明專利所提供的信息顯示，多W某 種單一的成分為主，運也就限制了其防誘性能的體現(xiàn)，而且，生產(chǎn)的顏料粒度較大分布范圍 廣，也會影響防誘性能。

【發(fā)明內容】
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[0009] 本發(fā)明的目的W滑石相復合憐酸（鋼酸、抓酸、鶴酸）鋒（巧、儀、鐵、侶等）的制 備方法，改變了傳統(tǒng)的合成方法，充分利用原料各離子的協(xié)同防誘性能，并且利用滑石相粉 體的自疏水特性，合成滑石相的防誘顏料，進一步提高顏料的防誘性能提供一種高防誘性 能的滑石相多金屬復合憐酸鹽防誘顏料及其制備方法。
[0010] 本發(fā)明的技術方案為：
[0011] 一種滑石相多金屬復合憐酸鹽防誘顏料包括W下重量組分合成：陰離子金屬鹽 30-60份、陽離子金屬鹽18-35份、滑石相成相劑5-20份、分散劑0. 3-3. 0份、晶體生長誘導 劑0. 5-1. 0份、乳化劑0. 2-1. 0份、晶種0. 5-2. 5份、去離子水100-1000份、抑值調節(jié)劑適 量。
[0012] W上所述陰離子金屬鹽包括：憐酸鋼、憐酸錠、鋼酸鋼、抓酸鋼、鶴酸鋼、抓酸鐘一 種W上；
[0013]W上所述陽離子金屬鹽包括：氯化鐵、硝酸鐵、氯化侶、硝酸侶、氯化巧、氯化儀、硝 酸儀、硫酸鋒、氯化鋒中的一種W上；
[0014]W上所述滑石相成相劑為：無水碳酸鋼；
[0015]W上所述分散劑為：聚丙締酸類、嵌段共聚化合物類中的一種； 陽016] W上所述抑值調節(jié)劑為：氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨水、尿素中的一種；
[0017]W上所述晶體生長誘導劑為：PEG-(2000-20000)、洋蔥薄膜中的一種；
[0018] W上所述乳化劑為：CTAB、平平加、吐溫、斯潘中的一種；
[0019] W上所述晶種為：納米片狀四水憐酸鋒。
[0020] 一種滑石相多金屬復合憐酸鹽防誘顏料的制備方法，其合成步驟為：
[0021] 曰、先用去離子水在加熱的條件下，溶解陰離子金屬鹽30-60份；
[0022] b、再用去離子水溶解陽離子金屬鹽18-35份；
[0023]C、最后配制反應體系溶液，先加入去離子水，攬拌下依次加入滑石相成相劑5-20 份、分散劑0. 3-3. 0份、乳化劑0. 2-1. 0份、晶體生長誘導劑0. 5-1. 0份、晶種0. 5-2. 5份， 調節(jié)抑=8. 0-11.O;
[0024] e、將制備好的反應體系溶液加熱40-80°C，在高速攬拌狀態(tài)下，同時加入制備的a 步的陰離子金屬鹽溶液、b步的陽離子金屬鹽溶液和抑值調節(jié)劑，并保持抑8-11，加料時 間控制在30-90min，在滴加完畢后，保溫反應60-180min;反應結束之后，進行真空抽濾或 壓濾，并洗涂至硫酸根離子，氯離子，鋼離子的濃度到10 5mol/LW下，然后進入干燥程序， 控制干燥溫度100-120°C;干燥后，進行粉碎，改性，包裝，得到滑石相多金屬復合憐酸鹽防 誘顏料。
[002引所述改性的方法是：采用粉體干法改性，改性劑為：偶聯(lián)劑、有機硅油、小分子有 機錠鹽中的一種，重量份數(shù)為0. 3-0. 8份，混合均勻。
[00%] 所述滑石相多金屬復合憐酸鹽防誘顏料為自疏水性的片狀滑石相結構，其組成 為：
[0027] (Mgh，Ca'+,Zn'+)1x(Fe3+，AfOX(OH)2(PO*'，MoO，VO*')x/b?YHzO,
[0028] 式中：b是二價，S價陽離子的摩爾比，X= 0-0. 9,Y= 0-6。
[0029] 本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果：
[0030] 1、本發(fā)明一種滑石相多金屬復合憐酸鹽防誘顏料及其制備方法，復合了多金屬陽 離子和陰離子基團，可利用其功能互補，達到增加其防誘效果和改善其使用性能的目的。
[0031] 2、本發(fā)明提供的一種滑石相多金屬復合憐酸鹽防誘顏料及其制備方法，通過誘導 晶體片狀生長，分散劑是防止的團聚，乳化劑控制顆粒生長，達到控制顆粒大小和均勻程度 的目的，避免工業(yè)上使用昂貴的機械粉碎分級等設備。
[0032] 3、本方法的化反應過濾液，可回收使用，能充分利用液母的有效成分，并減少去離 子水，同時減少污水的排放和處理，降低生產(chǎn)成本。
[0033] 4、本發(fā)明用于一種滑石相多金屬復合憐酸鹽防誘顏料及其制備方法，其反應條件 要求不高，工藝簡單，操作容易，易于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0034] 5、本發(fā)明一種滑石相多金屬復合憐酸鹽防誘顏料及其制備方法，生產(chǎn)成本較低， 市場前景好，具有較好的經(jīng)濟效益、社會效益和生態(tài)效益。
【附圖說明】
[0035] 圖1 :滑石相復合憐酸鹽SEM的粒徑分布圖；
[0036] 圖2 :本方法工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0037]W下結合附圖和實施例對本發(fā)明作進一步描述，實施例的描述僅為便于理解本發(fā) 明，而非對本發(fā)明保護的限制。
[0038] 一、合成實施例 陽〇例實施例1
[0040] A、稱取十二水憐酸=鋼53份，用去離子水100份加熱溶解。
[0041] b、稱取流水氯化鐵35份，屯水硫酸鋒30份，無水氯化巧6份，加去離子水140份 溶解。
[0042] C、稱取無水碳酸鋼5份，晶體生長誘導劑陽G-(2000-20000)0. 5份，CTAB0. 2份， 去離子水20份溶解，加入片狀晶種，用氨氧化鋼調整到抑=8. 0,加入聚丙締酸2. 5份。
[0043]山將配置好的C放置到水浴鍋內，升溫到40°C，攬拌狀態(tài)下，同時加入a和b，保持 抑在8. 0~8. 5之間，加料時間為30min，然后保溫反應120min，進行抽濾，等濾液中，硫酸 根離子，氯離子，鋼離子的濃度低于10 5mol/L時，送入干燥箱100°C干燥，粉碎，噴入0. 4份 偶聯(lián)劑KH-550,混合均勻，包裝，得到滑石相多金屬復合憐酸鹽防誘顏料。
[0044] 實施例2
[0045]a、稱取十二水憐酸=鋼25份，抓酸鐘30份，用去離子水100份加熱溶解。
[0046]b、稱取流水硝酸侶35份，屯水硫酸鋒20份，氯化儀10份，加去離子水140份溶解。
[0047] C