基,戊基,異戊基, 新戊基,叔戊基,己基,異己基,庚基,辛基,癸基等。在一些實(shí)施方案中,該烷基包含1-4個(gè) 碳原子例如甲基,乙基,丙基和丁基,特別是甲基。
[0104] 作為本文使用的,術(shù)語"C32。-鏈烯基"指的是直鏈的或支鏈的烴鏈或環(huán)烴,其含 有一個(gè)或多個(gè)雙鍵,包括二烯、三烯和多烯,包括1-或2-丙烯基;1-、2_或3-丁烯基,或 1,3_ 丁-二烯基;1-、2_、3_、4_或5_己烯基,或1,3_己-二烯基,或1,3, 5_己-二烯基; 1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-辛烯基,或1,3-辛二烯基或1,3,5-辛三烯基,或1,3,5,7-辛四 烯基等。
[0105] 作為本文使用的,術(shù)語"芳基"包括碳環(huán)芳族環(huán)體系,其通過除去氫原子而衍生自 芳烴。芳基此外包括雙環(huán)、三環(huán)和多環(huán)的環(huán)體系。優(yōu)選的芳基結(jié)構(gòu)部分的例子包括苯基,萘 基J耳關(guān)苯基等。
[0106] 同樣,應(yīng)當(dāng)理解所討論的兩性離子官能可以用潛伏兩性離子來表示,例如像季銨 化合物的酯,其通過水解暴露出羧基,這賦予所述結(jié)構(gòu)部分以兩性離子。這種潛伏兩性離子 的例子是羧基甜菜堿酯,其能夠在暴露于水時(shí)水解。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,所討論的 兩性離子官能不用潛伏兩性離子來表示。
[0107] 在一個(gè)實(shí)施方案中,兩性離子官能作為離散化合物引入,其沒有變成基于聚硅氧 烷的粘合劑基質(zhì)的一部分。因此,與以下討論的兩性離子結(jié)構(gòu)部分相比,選擇兩性離子化合 物,以使得它們不包含能夠與粘合劑(或粘合劑組分)或交聯(lián)劑(如果存在的話)反應(yīng)的 基團(tuán),因此兩性離子化合物目的是非反應(yīng)性的,特別是與粘合劑組分是非反應(yīng)性的。在一個(gè) 具體的實(shí)施方案中,所述非反應(yīng)性兩性離子化合物沒有反應(yīng)性硅烷。
[0108] 如上所述,合適的兩性離子化合物是例如磷酸膽堿類型、磺化甜菜堿類型和羧基 甜菜堿類型的那些,及其衍生物。如上所述,合適的兩性離子化合物可以來源于具有潛伏兩 性離子官能的化合物,其將在使用時(shí)水解和變成兩性離子。在具體的實(shí)施方案中,所述兩性 離子化合物是磷酸膽堿類型。在其他實(shí)施方案中,所述兩性離子化合物是磺化甜菜堿類型。 在仍然另外的實(shí)施方案中,所述兩性離子化合物是羧基甜菜堿類型。
[0109] 兩性離子化合物可以作為離散分子(化合物)添加到化合物中,并且每個(gè)化合物 可以包括一個(gè)或多個(gè)兩性離子官能。
[0110] 對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說很清楚的是,兩性離子不作為顆粒包括在基質(zhì)中,下文是 納米顆粒。
[0111] 在一些變體中,兩性離子化合物是具有包括僅一個(gè)兩性離子官能的那些。其例子 是3-1(1-吡啶基)-1-丙烷磺酸酯,3-(癸基二甲基銨)丙烷磺酸酯(癸酰基磺化甜菜堿), 3_[(3_氯酰胺丙基)二甲基銨]-1-丙烷磺酸酯(CHAPS),二甲基乙基銨丙烷磺酸酯等。
[0112] 在一些實(shí)施方案中,優(yōu)選兩性離子化合物結(jié)構(gòu)部分包含疏水結(jié)構(gòu)部分。這種化合 物的例子是兩性離子清潔劑,例如3_(癸基二甲基銨)丙烷磺酸酯(癸?;腔鸩藟A), 3_[(3_氯酰胺丙基)二甲基銨]-1-丙烷磺酸酯(CHAPS)。
[0113] 優(yōu)選具有僅一個(gè)兩性離子官能的兩性離子化合物是相對小的化合物,優(yōu)選具有至 多1,000g/mol,例如至多750g/mol的分子量。
[0114] 其他例子是那些兩性離子化合物,其除了兩性離子官能之外,還包括未反應(yīng)性聚 硅氧烷結(jié)構(gòu)部分。典型地,聚硅氧烷部分的數(shù)均分子量(Mn)是100-50, 000g/mol,例如 100-30, 000g/mol,特別是 200-20, 000g/mol,或 200-10, 000g/mol。
[0115] 在其他變體中,兩性離子化合物是具有包括兩個(gè)或更多個(gè)兩性離子官能的那些, 例如二聚體、三聚體、低聚物和甚至聚合物。對于低聚物和聚合物來說,令人期望的是除了 帶有兩性離子官能的單體之外,該聚合物還包含疏水單體。具有包括兩個(gè)或更多個(gè)兩性離 子官能的兩性離子化合物的例子是聚(2_(甲基丙烯酰氧乙基)-2-(三甲基銨甲基)磷酸 酯,內(nèi)鹽)_共聚-(N-十二烷基甲基丙烯酸酯)(1:2) (PC1059,來自Vertellus)和聚(2-(甲 基丙烯酰氧乙基)-2-(三甲基銨甲基)磷酸酯,內(nèi)鹽)_共聚_(烯丙基甲基丙烯酸酯)(4:1) (PC1071,來自 Vertellus) 〇
[0116] 在兩性離子化合物是二聚體、三聚體、低聚物或聚合物的情況中(即每個(gè)分子包 含大于一個(gè)兩性離子官能),優(yōu)選兩性離子當(dāng)量(即作為(二聚體/三聚體/低聚物/聚合 物的重均分子量)八平均兩性離子官能數(shù)/二聚體/三聚體/低聚物/聚合物)來計(jì)算) 是至多5, 000g/mol,例如至多2, 000g/mol,例如至多1,000g/mol。
[0117] 對于低聚物/聚合物類型的兩性離子化合物,這種化合物典型地在配制涂料組合 物(其被用于制備涂層)之前制備。但是,可以想到當(dāng)配制涂料組合物時(shí)可以使用單個(gè)反 應(yīng)性單體(其中的一些或全部可以是帶有兩性離子官能的反應(yīng)性單體),由此在配制后進(jìn) 行低聚物/聚合物的實(shí)際形成,例如在涂料組合物形成涂層的干燥/固化過程中形成。
[0118] 如果存在,則一種或多種兩性離子化合物典型地在涂料組合物中(和在固化涂層 中)的含量是0.01-20干重%,例如0.05-15干重%。在某些實(shí)施方案中,一種或多種兩性 離子化合物占涂料組合物/固化涂層的〇. 05-10干重%,例如0. 1-7干重%,特別是0. 5-5 干重%。在某些其他實(shí)施方案中,一種或多種兩性離子化合物占涂料組合物或固化涂層的 1-10干重%,例如2-9干重%,特別是2-7干重%,或3-7干重%,或3-5干重%,或4-8干 重%。
[0119] 另外地或可選地,為了作為游離兩性離子化合物(包括二聚體、三聚體、低聚物或 聚合物)添加,兩性離子官能也可以包括作為粘合劑體系的一部分,其含義是兩性離子結(jié) 構(gòu)部分共價(jià)連接到粘合劑基質(zhì)。例如,兩性離子官能可以通過在涂料固化過程中將它交聯(lián) 到基質(zhì)中,而引入該基于聚硅氧烷的粘合劑基質(zhì)中。這可以使用反應(yīng)性化合物來實(shí)現(xiàn),該 化合物具有包括的一種或多種兩性離子官能和另外兩性離子官能,該官能含有能夠在固化 過程中與聚硅氧烷粘合劑成分反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。該反應(yīng)性基團(tuán)可以是官能化硅烷,例如 聚(2_(甲基丙烯酰氧乙基)-2-(三甲基銨甲基)磷酸酯,內(nèi)鹽)_共聚-羥丙基甲基丙 烯酸酯)_共聚-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯(76.3:18.3:5.3) (PC2118, 來自Vertellus)和聚(2-(甲基丙烯酰氧乙基)-2-(三甲基銨甲基)磷酸酯,內(nèi)鹽)-共 聚-(N-十二烷基甲基丙烯酸酯)-共聚-(羥丙基甲基丙烯酸酯)-共聚-(3-(三甲氧基甲 硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯)(23:47:25:5) (PC1036,來自Vertellus)。反應(yīng)性基團(tuán)還可以 是羥基,其可以用異氰酸酯官能來固化,例如3-[二甲基-(2-羥乙基)銨]-1-丙烷磺酸酯 (NDSB-211,來自AfTymetrix)。可選地,兩性離子結(jié)構(gòu)部分可以在粘合劑成分混合入液體 涂料組合物之前的步驟中連接到聚硅氧烷粘合劑成分。這可以例如使用乙烯基官能化反應(yīng) 性化合物來進(jìn)行,例如聚(2_(甲基丙烯酰氧乙基)-2-(三甲基銨甲基)磷酸酯,內(nèi)鹽)-共 聚-(稀丙基甲基丙稀酸酯)(4:1) (PC1071,來自Vertellus)。
[0120] 在粘合劑基質(zhì)包含作為其一部分的兩性離子結(jié)構(gòu)部分的變體中,任何兩性離子結(jié) 構(gòu)部分優(yōu)選占該粘合劑基質(zhì)的5-35重量%,例如6-30重量%,例如7-25重量%。應(yīng)當(dāng)理 解,當(dāng)計(jì)算"兩性離子結(jié)構(gòu)部分"的含量時(shí),"兩性離子結(jié)構(gòu)部分"包括全部原子,直到但不限 于兩性離子結(jié)構(gòu)部分通過其共價(jià)連接到聚硅氧烷部分的硅原子。(也參見上面用于"聚硅 氧烷部分"的計(jì)算。)
[0121] 應(yīng)當(dāng)理解,兩性離子結(jié)構(gòu)部分當(dāng)是粘合劑基質(zhì)的一部分時(shí),典型地作為相對于基 于聚硅氧烷的粘合劑基質(zhì)主鏈的側(cè)基或端基存在。
[0122] 殺牛物劑
[0123] 應(yīng)當(dāng)理解,所述涂層可以包含一種殺生物劑,一種酶,一種殺生物劑和一種酶的組 合,兩種殺生物劑的組合,兩種酶的組合,一種或多種殺生物劑,一種或多種酶,一種或多種 殺生物劑和一種或多種酶的組合等。
[0124] 在一些重要的實(shí)施方案中,污垢脫除涂層進(jìn)一步包含一種或多種殺生物劑。在其 他實(shí)施方案中,污垢脫除涂層沒有殺生物劑。在又一實(shí)施方案中,污垢脫除涂層包含一種或 多種殺生物劑和一種或多種酶的組合。
[0125] 在本發(fā)明上下文中,術(shù)語"殺生物劑"意指這樣的活性物質(zhì),其打算通過化學(xué)或生 物手段來消滅、阻止、無害化、防止任何有害生物體的作用或者以其他方式施加控制作用。 但是應(yīng)當(dāng)理解,殺生物劑在存在時(shí)可以與一種或多種酶(見下)組合使用。
[0126] 殺生物劑示例性的例子是選自以下的那些:二硫代氨基甲酸金屬鹽例如雙(二甲 基二硫代氨基甲酸)鋅,乙烯-雙(二硫代氨基甲酸)鋅,乙烯-雙(二硫代氨基甲酸) 錳,二甲基二硫代氨基甲酸酯鋅,和它們之間的絡(luò)合物;雙(1-羥基-2 (IH)-吡啶硫代硫 酸_〇, S)-銅;丙烯酸銅;雙(1-羥基-2 (IH)-吡啶硫代硫酸-0, S)-鋅;二氯化苯基(雙 吡啶基)-鉍;金屬殺生物劑例如氧化銅(I),氧化亞銅,金屬銅,銅金屬合金例如銅-鎳 合金如青銅;金屬鹽例如硫氰酸亞銅,堿式碳酸銅,氫氧化銅,偏硼酸鋇,氯化銅,氯化銀, 硝酸銀和硫化銅;雜環(huán)氮化合物例如3a,4, 7, 7a-四氫-2-((三氯甲基)-硫)-1Η-異 吲哚-1,3 (2H)-二酮,吡啶三苯基硼烷,1- (2, 4, 6-三氯苯基)-IH-吡咯-2, 5-二酮, 2, 3, 5, 6-四氯-4-(甲基磺?;?吡啶,2-甲基硫代-4-叔丁基氨基-6-環(huán)丙基胺-S-三 嗪和喹啉衍生物;雜環(huán)硫化合物例如2- (4-噻唑基)苯并咪唑,4, 5-二氯-2-正辛基-4-異 噻唑啉-3-酮,4, 5-二氯-2-辛基-3 (2H)-異噻唑啉(Sea-Nine? -21 IN),1,2-苯并異 噻唑啉-3-酮和2-(硫代氰酸根合乙基硫)-苯并噻唑;脲衍生物例如N-(1,3-雙(羥甲 基)-2,5-二氧雜-4-咪唑啉基)-N,N'_雙(羥甲基)脲,和N-(3, 4-二氯苯基)-N,N-二 甲基脲,N,N-二甲基氯苯基脲;羧酸的酰胺或酰亞胺;磺酸和磺酰酸的酰胺或酰亞胺例如 2, 4, 6-三氯苯基馬來酰亞胺,1,1-二氯-N-((二甲基氨基)磺?;?1-氟-N-(4-甲基 苯基)_甲烷亞磺酰胺,2, 2-二溴-3-腈基-丙酰胺,N-(氟二氯甲基硫)-鄰苯二甲酰亞 胺,N,N-二甲基-Ν' -苯基-Ν' -(氟二氯甲基硫)-磺酰胺和N-羥甲基甲酰胺;羧酸的鹽 或酯例如2-((3-碘-2-丙炔基)氧)-乙醇苯基氨基甲酸酯和N,N-二癸基-N-甲基-聚 (氧乙基)丙酸銨;胺例如脫氫二乙基胺和椰油二甲基胺;取代的甲烷例如二(2-羥基乙 氧基)甲烷,5, 5' -二氯-2, 2' -二羥基二苯基甲烷和亞甲基-雙硫氰酸酯;取代的苯例如 2, 4, 5, 6-四氯-1,3-苯二甲腈,1,1-二氯-Ν-((二甲基氨基)-磺?;?1-氟-N-苯基甲烷 磺酰酰胺和1-((二碘甲基)磺?;?4-甲基-苯;四烷基鱗鹵化物例如三正丁基十四烷基 氯化鱗;胍衍生物例如正十二烷基胍氯化氫;二硫化物例如雙_(二甲基硫代氨基甲?;?二硫化物,四甲基秋蘭姆二硫化物;含有咪唑的化合物例如美托咪定;2-(對氯苯基)-3-氰 基-4-溴-5-三氟甲基吡咯;雙(N-環(huán)己基-二氮烯鑰二氧)銅,噻苯咪唑,N-三鹵甲基硫代 鄰苯二甲酰亞胺,三鹵甲基硫代磺酰胺,辣椒素,3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,1,4-二 噻蒽醌-2, 3-二甲腈(二噻農(nóng)),呋喃酮例如3- 丁基-5-(二溴亞甲基)-2 (5H)-呋喃酮,大 環(huán)內(nèi)酯例如阿凡曼菌素(avermectins);及其混合物。
[0127] 目前,優(yōu)選的是殺生物劑(在存在時(shí))不包含錫。
[0128] 目前優(yōu)選的殺生物劑是選自以下的那些:2, 4, 5, 6-四氯異鄰苯二甲腈(百菌清), 硫代氰酸銅(磺化氰酸亞銅),N-二氯氟甲基硫代-Ν',Ν' -二甲基-N-苯基磺酰胺(抑 菌靈),3-(3, 4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(敵草隆),N2-叔丁基-N4-環(huán)丙基-6-甲基硫 代-1,3, 5-三嗪-2, 4-二胺(Cybutryne),4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-IH-吡 略-3-甲腈,(2-(對氯苯基)-3-氰基-4-溴-5-三氟甲基P比略(Tralopyril),N2-叔丁 基-N4-環(huán)丙基-6-甲基硫代-1,3, 5-三嗪-2, 4-二胺(Cybutryne),(RS) -4- [1- (2, 3-二甲 基苯基)乙基]-3H-咪唑(美托咪定),4, 5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(DC0IT, Sea-Nine? 211N),二氯-N-((二甲基氨基)磺?;┓?N-(對甲苯基)甲烷磺酰胺 (對甲抑菌靈),2-(硫代氰基甲基硫)-1,3-苯并噻唑((2-苯并噻唑基硫)甲基硫代氰 酸酯(TCMTB),三苯基硼烷吡啶(TPBP);雙(1-羥基-2 (IH)-吡啶硫代硫酸-0, S)-(T-4) 鋅(吡啶硫酮鋅(zinc pyridinethione);羥基吡啶鋅(zinc pyrithione)),雙(1-輕 基-2(1H)-吡啶硫代硫酸-0, S)-T-4)銅(吡啶硫酮銅;羥基吡啶銅),亞乙基-1,2-雙 二硫代氨基甲酸鋅(亞乙基-N-N' -二硫代氨基甲酸鋅;代森鋅),氧化銅(I),金屬銅, 3-(3, 4-二氯苯基二甲基脲(敵草?。┖投饧谆鶎妆交浚籄mical 48。優(yōu)選 至少一種殺生物劑選自上面的列表。
[0129] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,殺生物劑優(yōu)選選自這樣的殺生物劑,其有效地抗 軟污垢例如粘泥和藻類。這樣的殺生物劑的例子是N2-叔丁基-N4-環(huán)丙基-6-甲基硫 代-1,3, 5-三嗪-2, 4-二胺(Cybutryne),4, 5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(DC0IT, Sea-Mn??211N),雙(1-羥基-2(1H)_吡啶硫代硫酸-0,S)-(T-4)鋅(吡啶硫酮鋅;輕 基吡啶鋅),雙(1-羥基-2 (IH)-吡啶硫代硫酸-0, S) -T-4)銅(吡啶硫酮銅;羥基吡啶銅; Copper Omadine)和亞乙基-1,2-雙二硫代氨基甲酸鋅(亞乙基-N-N' -二硫代氨基甲酸 鋅;代森鋅),氧化銅(I),金屬銅,硫代氰酸銅,(磺化氰酸亞銅),雙(1-羥基-2 (IH)-吡啶 硫代硫酸-〇, S)-T_4)銅(吡啶硫酮銅;羥基吡啶銅;Copper Omadine)。
[0130] 在一些實(shí)施方案中,至少一種殺生物劑是有機(jī)殺生物劑。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施 方案中,一種或多種殺生物劑是有機(jī)殺生物劑,例如羥基吡啶硫酮絡(luò)合物,例如羥基吡啶硫 酮鋅,或例如羥基吡啶銅。在一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方案中,殺生物劑是羥基吡啶銅。有機(jī)殺 生物劑是完全或部分有機(jī)來源的那些。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,殺生物劑之一是基于鋅 的。在其具體的實(shí)施方案中,所述殺生物劑是亞乙基-1,2-雙二硫代氨基甲酸鋅(亞乙 基-N-N' -二硫代氨基甲酸鋅;代森鋅)。
[0131] 如US7377968