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      具有改進儲存穩(wěn)定性的含甲硅烷基的可固化組合物的制作方法_2

      文檔序號:9634809閱讀:來源:國知局
      0032] &和A 2相互獨立地為氫,或者為有機殘基,其中所述殘基A JP A 2優(yōu)選來自例如式 (3)氨基官能化的化合物與例如式(4)羰基化合物的縮合反應(yīng)(即,除去排除1當(dāng)量水的 反應(yīng)),因而優(yōu)選該殘基對應(yīng)所用的羰基化合物,其中在該殘基來自具有酮基的化合物情況 下,殘余物4和A 2各自均為有機殘基,并且在該殘基來自具有醛基的化合物情況下,兩個殘 基心和A 2的至少一個分別為有機殘基且另一個殘基為氫,并且
      [0033] B為具有至少一個含硅殘基的有機殘基。
      [0034] 取決于殘基Al和A2的類型,該化合物通常稱為酮亞胺或西弗堿。用于本發(fā)明上 下文的促粘劑的分子中至少具有一個所述亞氨基。該亞氨基經(jīng)由有機殘基B而與含硅殘基 連接。
      [0035] 在優(yōu)選實施方案中,用于本發(fā)明的所述組分a)具有亞胺基的硅烷化合物為式(1) 的改性氨基硅烷:
      [0037] 其中:
      [0038] &相互獨立地為優(yōu)選具有1-8個碳原子的烷氧基或芳氧基殘基,特別優(yōu)選甲氧基、 乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、丁氧基或苯氧基殘基;
      [0039] X2為烷基、烯基、芳基、烷基芳基或者芳烷基殘基,優(yōu)選具有1-20個碳原子的烷基 殘基,特別優(yōu)選具有1-8個碳原子的烷基殘基,特別優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、 異丁基或叔丁基,
      [0040] m 為 0、1、2 或 3,優(yōu)選 2 或 3,
      [0041] 〇為0或1,優(yōu)選0,
      [0042] AJPA2相互獨立地為氫或有機殘基,條件是殘基AJP A2F可以同時為氫,優(yōu)選氫、 烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳烷基殘基,其可以被取代,特別優(yōu)選氫或苯基、環(huán)己 基或者具有1-20個碳原子的烷基殘基,
      [0043] BJP B2相互獨立地為具有1-18個碳原子,優(yōu)選具有1-6個碳原子的二價烴殘基, 特別優(yōu)選 _CH2_、-CH2-CH2-或-CH2-CH 2-CH2-殘基,
      [0044] A3為氫或者選自烷基、環(huán)烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳烷基殘基的取代或未取 代的殘基,優(yōu)選氫。所述組分a)化合物與組分b)化合物結(jié)合使用而得到特別穩(wěn)定的可固 化組合物,尤其在〇為〇的情況下。
      [0045] 用于本發(fā)明的式⑴化合物可以根據(jù)DBP 1104508中所公開的由式⑶氨基硅烷 與式(4)羰基化合物,例如通過蒸餾而除水的方法而制備。若例如過量使用原料之一或者 縮合反應(yīng)未進行完全,它們可能含有這些反應(yīng)物的殘基。本發(fā)明所用的亞胺(1)還可以包 含經(jīng)由Si-O-Si基而彼此結(jié)合的二聚體以及低聚物。
      [0047] 其中,式⑴所定義。
      [0048] 優(yōu)選,所使用的式(3)氨基硅烷可以是3-氨基丙基三甲氧基硅烷(Dymisylan? AMMO(Evonik))、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DynasyIan吹 DAMO(Evonik))、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(Dynasylan_? AMEO 、(3-氨基丙 基)甲基二乙氧基硅烷(Dynasylan? 150.5 (Evonik?))和/或3-氨基丙基三丙氧基 硅烷、(3-氨基丙基)甲基二甲氧基硅烷。
      [0049] 所使用的式(4)的醛類或酮類優(yōu)選乙醛、丙醛、丁醛、苯甲醛、肉桂醛、水楊醛、甲 苯甲醛、茴香醛、丙烯醛、巴豆醛、丙酮、甲乙酮、乙基丁基酮、乙基正丙基酮、甲基異丁基酮、 甲基戊酮、二乙基酮、甲基異丙基酮、甲基正丙基酮、二異丙基酮、二異丁基酮、甲基戊基酮、 環(huán)己酮、環(huán)戊酮、苯乙酮、二苯酮和/或異佛爾酮。特別優(yōu)選使用沸點大于80°C,優(yōu)選大于 KKTC的上述醛類或酮類,這是由于它們在本發(fā)明組合物中具有相當(dāng)好的儲存穩(wěn)定性。特別 優(yōu)選2-庚酮、苯甲醛、環(huán)己酮、茴香醛和/或肉桂醛。
      [0050] 除了至少一種具有亞氨基的式(1)化合物以外,本發(fā)明組合物還包含至少一種具 有烷氧基甲硅烷基的預(yù)聚物。所述亞胺可以用本發(fā)明的任何硅烷官能的化合物進行配制, 其中所述化合物具有至少一個與聚合物結(jié)構(gòu)進行化學(xué)鍵接的烷氧基甲硅烷基。在優(yōu)選實施 方案中,組分b)的預(yù)聚物為具有至少一個甲硅烷基和優(yōu)選至少一個OH基團的至少一種聚 醚的形式。所述組分b)的聚醚特別優(yōu)選在至少一個鏈端上具有至少一個OH基團。
      [0051] 本發(fā)明組分b)的優(yōu)選硅烷官能的化合物是式(5)具有烷氧基甲硅烷基的預(yù)聚 物:
      [0052]
      [0053] 其中:
      [0054] Y1、Y2和Y 3相互獨立地為具有1-8個碳原子的烷基或烷氧基殘基,
      [0055] Z為包含二價羧基、氨基甲酸基、酰胺、碳酸酯基、脲基或磺酸酯基的殘基或者為氧 原子,
      [0056] w為1-8的整數(shù),其中具有指數(shù)w的各單元彼此相互獨立地與聚合物共價鍵接w 次,并且
      [0057] V為1-20的整數(shù),優(yōu)選1-15,特別優(yōu)選1-5且特別優(yōu)選1、2或3。
      [0058] 所述聚合物殘基選自醇酸樹脂、油改性的醇酸樹脂、飽和或不飽和聚酯、天然油、 環(huán)氧化物、聚酰胺、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯共 聚物、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺及其鹽、酚醛樹脂、聚甲醛均聚物和共聚物、聚氨 酯、聚砜、聚硫橡膠、硝基纖維素、丁酸乙烯酯、乙烯基聚合物、乙基纖維素、醋酸纖維素和/ 或丁酸纖維素、人造纖維、蟲漆(shellac)、蠟、乙烯共聚物、有機橡膠、聚硅氧烷、聚醚硅氧 烷、硅樹脂、聚醚、聚醚酯、聚醚碳酸酯以及其混合物。
      [0059] 優(yōu)選,式(5)聚合物以與包含亞氨基的硅烷(1)的混合物而使用,包括所謂的 α -硅烷-封端的聚合物,其反應(yīng)性烷氧基甲硅烷基僅通過一個亞甲基單元(V = 1)而 與聚合物-相連接的基團Z分開,優(yōu)選含氮的聚合物-相連接的基團Ζ。該類α -硅烷 聚合物優(yōu)選經(jīng)由氨基甲酸酯或脲單元與聚合物結(jié)構(gòu)相連接,通常包含甲氧基或乙氧基作為 硅的取代基。此時,聚合物結(jié)構(gòu)可以為線性或者支化,并且性質(zhì)上可以是有機的或者硅的 (siliconic)。特別優(yōu)選端基與聚醚端基連接的α -硅烷。特別重要的是在每個鏈端具 有α -硅烷官能的聚氧化稀經(jīng)、特別是聚丙二醇(W = 2),如Wacker以商品名 STP-ElO 和Geniosilt. STP-E30 所售。例如在 PCT EP 05/003706 和 EP-A1-1967550 中描述 了該α -硅烷預(yù)聚物的制備。在和亞胺化合物(1)的混合物中尤其適用的是甲基二甲氧 基(甲基)甲硅烷基氨基甲酸酯和/或甲基三甲氧基甲硅烷基封端的聚醚。
      [0060] 此外,特別優(yōu)選的可以在可固化組合物中與亞胺(1) 一起使用的式(5)硅烷聚合 物為其中所述甲硅烷基末端經(jīng)由亞丙基單元(V = 3)而與聚合物結(jié)構(gòu)相鍵接的那些,其中 還優(yōu)選同時Z為氨基甲酸酯基。優(yōu)選在每個鏈端具有硅烷官能的氧化烯烴,特別是聚丙二 醇(W = 2),如可以由 Wacker 以商品名 GenkMif STP-E15 和deniosil? STP-E35 而得到。 例如在EP 1824904中描述了該硅烷聚合物的制備。在和亞胺化合物(1)的混合物中尤其 適用的是丙基二甲氧基(甲基)甲硅烷基氨基甲酸酯和/或丙基三甲氧基甲硅烷基封端的 聚醚。
      [0061] 還適用作混合物成分的式(5)化合物為硅烷-封端的聚氨酯,例如在 US7, 365, 145、US 3, 627, 722或US 3, 632, 557中描述了其通過多元醇與二異氰酸酯反應(yīng), 然后與氣基-官能的烷氧基硅烷反應(yīng)的制備。此時,鍵接基團Z為具有氣基甲酸酯和脈基的 殘基。該類硅烷聚合物的典型代表例如Bayer Material Science的Desmoseali XP 2636。
      [0062] 優(yōu)選,本發(fā)明可固化組合物除了至少一種式(1)亞胺以外,還包含具有OH端基官 能的甲硅烷基的預(yù)聚物。該甲硅烷基化的聚合物例如在EP 2 093244進行了描述,在此將 其全部引用作為本公開的部分和主題,并且可以通過在雙金屬氰化物催化劑下環(huán)氧-官能 的硅烷的烷氧基化而制備。后面將這些廣品稱為甲娃烷基聚釀。
      [0063] 可以在聚釀鏈的氧化乙稀單兀的序列中具有烷氧基硅烷官能且在其末端具有新 型烷氧基硅烷官能的甲娃烷基聚醚可以任意調(diào)節(jié)所需預(yù)聚物的固定基團(anchor group) 的密度,即調(diào)節(jié)至特別的應(yīng)用目標(biāo)。
      [0064] 本發(fā)明上下文中的優(yōu)選甲硅烷基的特征在于相同或不同的有機或氧有機殘基。在 特別優(yōu)選的實施方案中,組分b)化合物為式(6)的至少一個甲硅烷基聚醚的形式:
      [0066] 其中:
      [0067] a為1-3的整數(shù),優(yōu)選3,
      [0068] b為0-2,優(yōu)選0-1的整數(shù),特別優(yōu)選0,
      [0069] 并且a和b的和等于3,
      [0070] c為0-22,優(yōu)選1-12,尤其優(yōu)選2-8,特別優(yōu)選0-4的整數(shù)且尤其等于1或3的,
      [0071] d為1-1000,優(yōu)選大于1至100,特別優(yōu)選4-20,并且特別優(yōu)選5-12且尤其是大于 4至10的整數(shù),
      [0072] e為0-10000,優(yōu)選1-2000,特別優(yōu)選5-1000且尤其為10-500的整數(shù),
      [0073] f為0-1000,優(yōu)選大于0至100,特別優(yōu)選1-50且尤其為0-30的整數(shù),
      [0074] g為0-1000,優(yōu)選大于0至200,特別優(yōu)選1-100且尤其為0-70的整數(shù),
      [0075] h,i和j為0-500,優(yōu)選大于0至300,特別優(yōu)選1-200且尤其為0-100的整數(shù), [0076] η為2-8的整數(shù),
      [0077] 而且指數(shù)d至j彼此可互換,即,在聚醚鏈的序列中可以彼此互換,并且
      [0078] R對應(yīng)于一個或多個相同或不同的選自線性或支化、飽和、單不飽和或多不飽和的 烴殘基或者鹵代烷基殘基,各自優(yōu)選具有1-20個,尤其是1-6個碳原子,優(yōu)選R為甲基、乙 基、丙基、異丙基、正丁基或仲丁基;并且
      [0079] R1對應(yīng)于飽和或不飽和,任選支化的殘基,優(yōu)選經(jīng)由氧原子而連接,或者烷氧基、 芳基烷氧基或烷基芳基烷氧基類型的聚醚殘基,其中碳鏈可以被氧原子中斷,或者R 1為任 選的單或多稠合的芳族芳氧基,其中甲硅烷基聚醚中的殘基R1優(yōu)選沒有硅原子,以及
      [0080] Y可以不存在,或者可以為具有1或2個亞甲基單元的亞甲基橋,若Y存在,則殘基 R2和R3各自為二價;若Y不
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