一種黃色活性染料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及活性染料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種黃色活性染料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 活性染料，又稱反應(yīng)性染料，為在染色時與纖維起化學(xué)反應(yīng)的一類染料。這類染料 分子中含有能與纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的基團，染色時染料與纖維反應(yīng)，二者之間形成共價鍵， 成為整體，使耐洗和耐摩擦牢度提高。
[0003] 活性染料由于色譜齊全、色澤鮮艷、性能優(yōu)異、適用性強，而成為纖維素纖維染色 的主要染料。它是一種性價比最高的纖維素纖維用染料，這不僅是因為它是取代禁用染料 和其他類型纖維素纖維用染料的最佳選擇之一，而且它能用經(jīng)濟的染色工藝和簡單的染色 操作獲得高水平的各項堅牢度特別是濕牢度。
[0004] 但隨著染料技術(shù)的不斷更新，高固色率、高性能、低污染的環(huán)保型染料已成為未來 主要發(fā)展方向。本發(fā)明的目的是提供一種黃色活性染料，可用于棉、毛、尼龍等織物的染色， 應(yīng)用于棉纖維的染色效果最好，不僅色澤鮮艷、固色好，而且具有較好的性能牢度。染色過 程具有很好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性，制備過程簡單，便于操作。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是制備一支黃色活件染料，該活性染料具有如式(I)結(jié)構(gòu)通式：
[0007] 式中
[0008] Ri 為一Η 或一OCH3;
[0009] R2 為一SO2C2H4OSO3M 或一Η 或一CL;
[0010] R3 為一SO2C2H4OSO3M 或一Η 或一CH3;
[0011] R4 為一Η;
[0012] R5 為一 Η;
[0013] Μ為一 Η或堿金屬，優(yōu)選地，所述Μ為一 Η或一 Na或一 K。
[0014] 本發(fā)明還提供了上述活性染料的制備方法，包括如下步驟：
[0015] (a)打漿:將如下結(jié)構(gòu)的化合物加入水中，打漿使物料顆粒均勻，備用；
[0017] 其中 η 為一 Η 或一 0CH3;
[0018] r2 為一SO2C2H4OSO3H 或一Η 或一CL;
[0019] r3 為一SO2C2H4OSO3H 或一Η 或一CH3;
[0020] r4 為一Η;
[0021] ^為一Η;
[0022] (b)重氮化；向步驟(a)中加入碎冰，同時外部冰浴，降溫至0~8°C條件下，加鹽酸， 快速加入事先溶解好的亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應(yīng)，保持淀粉碘化鉀試紙微藍，攪拌反 應(yīng)1~3小時，反應(yīng)完成后加入氨基磺酸消除未反應(yīng)的亞硝酸，然后用碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH=2.0 ~3.0,備用；
[0023] (c)偶合：向步驟(b)所制得的重氮鹽中加入3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基- 6-羥基-N-乙基吡啶酮（以下簡稱N-乙基吡啶酮)粉末，控制T = 5~20°C條件下攪拌反應(yīng)5~ 10小時，薄層色譜法分析3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮完全被 偶合為終點，然后調(diào)整反應(yīng)液pH=6.0~7.0,即制得如結(jié)構(gòu)（I)所示的成品染料。
[0024] 優(yōu)選地，式（I)中所述心為一 Η;所述R2為一 S02C2H4〇S03M;所述R3為一 Η;所述R4為一 H;R5為一Η;所述Μ為一Na。所優(yōu)選的染料結(jié)構(gòu)如（Π )所不：
[0026] 本發(fā)明還提供了式（Π )活性染料的制備方法，包括如下步驟：
[0027] (a)對-β_羥乙基砜基硫酸酯苯胺（以下簡稱對位酯）打漿:將對位酯加入水中，打 漿使物料顆粒均勻，備用；
[0028] (b)對位酯重氮化；向步驟(a)中加入碎冰，同時外部冰浴，降溫至0~8°C條件下， 加鹽酸，快速加入事先溶解好的亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應(yīng)，保持淀粉碘化鉀試紙微藍， 攪拌反應(yīng)1~3小時，反應(yīng)完成后加入氨基磺酸消除未反應(yīng)的亞硝酸，然后用碳酸氫鈉調(diào)節(jié) ρΗ=2·0 ~3.0,備用；
[0029] (c)偶合：向步驟(b)所制得的重氮鹽中加入3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基- 6-羥基-N-乙基吡啶酮粉末，控制T = 5~20°C條件下攪拌反應(yīng)5~10小時，薄層色譜法分析 3_甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮完全被偶合為終點，然后調(diào)整反 應(yīng)液pH=6.0~7.0,即制得如結(jié)構(gòu)（Π )所示的成品染料。
[0030] 優(yōu)選地，式（I)中所述心為一0CH3;所述R2為一S02C2H4〇S0 3M;所述R3為一Η;所述R4 為一Η;所述R5為一Η;所述Μ-Na。所優(yōu)選的染料結(jié)構(gòu)如（ΙΠ )所不：
[0032] 本發(fā)明還提供了式(ΙΠ )活性染料的制備方法，包括如下步驟：
[0033] (a)4-i3_羥乙基砜基硫酸酯-2-甲氧基苯胺（以下簡稱鄰甲氧基對位酯)打漿:將鄰 甲氧基對位酯加入水中，打漿使物料顆粒均勻，備用；
[0034] (b)鄰甲氧基對位酯重氮化；向步驟(a)加入碎冰，同時外部冰浴，降溫至0~8°C條 件下，加鹽酸，快速加入事先溶解好的亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應(yīng)，保持淀粉碘化鉀試紙 微藍，攪拌反應(yīng)1~3小時，反應(yīng)完成后加入氨基磺酸消除未反應(yīng)的亞硝酸，然后用工業(yè)碳酸 氫鈉調(diào)節(jié)pH=2.0~3.0,備用。
[0035] (c)偶合：向步驟(b)所制得的重氮鹽中加入3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基- 6-羥基-N-乙基吡啶酮粉末，控制T = 5~20°C條件下攪拌反應(yīng)5~10小時，薄層色譜法分析 3_甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮完全被偶合為終點，然后調(diào)整反 應(yīng)液pH=6.0~7.0，即制得如結(jié)構(gòu)（ΙΠ )所示的成品染料。
[0036] 優(yōu)選地，式（I)中所述心為一0CH3;所述R2為一Η;所述R3為一S02C 2H4〇S03M;所述R4 為一H;R5為一H;所述Μ-Na。所優(yōu)選的染料結(jié)構(gòu)如(IV)所不：
[0038] 本發(fā)明還提供了上述活性染料的制備方法，包括如下步驟：
[0039] (a)5-i3_羥乙基砜基硫酸酯-2-甲氧基苯胺（以下簡稱鄰甲氧基間位酯)打漿:將鄰 甲氧基間位酯加入水中，打漿使物料顆粒均勻，備用；
[0040] (b)鄰甲氧基間位酯重氮化；向步驟(a)加入碎冰，同時外部冰浴，降溫至0~8°C條 件下，加鹽酸，快速加入事先溶解好的亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應(yīng)，保持淀粉碘化鉀試紙 微藍，攪拌反應(yīng)1~3小時，反應(yīng)完成后加入氨基磺酸消除未反應(yīng)的亞硝酸，然后用工業(yè)碳酸 氫鈉調(diào)節(jié)pH=2.0~3.0,備用。
[0041] (c)偶合：向步驟(b)所制得的重氮鹽中加入3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮粉末，控制T = 5~20°C條件下攪拌反應(yīng)5~10小時，薄層色譜法分析 3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮完全被偶合為終點，然后調(diào)整反 應(yīng)液pH=6.0~7.0，即制得如結(jié)構(gòu)(IV)所示的成品染料。
[0042] 優(yōu)選地，式（I)中所述為一 H;所述R2為一 C1;所述R3為一 S02C2H4〇S03M;所述R4為一 H;R5為一H;所述Μ-Na。所優(yōu)選的染料結(jié)構(gòu)如（V )所不：
[0044]本發(fā)明還提供了上述活性染料的制備方法，包括如下步驟：
[0045] (a)4_氯-3-β-羥乙基砜基硫酸酯-苯胺打漿:將4-氯-3-β-羥乙基砜基硫酸酯-苯 胺加入水中，打漿使物料顆粒均勻，備用；
[0046] (b)4_氯-3-β-羥乙基砜基硫酸酯-苯胺重氮化；向步驟(a)加入碎冰，同時外部冰 浴，降溫至0~8°C條件下，加鹽酸，快速加入事先溶解好的亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應(yīng)， 保持淀粉碘化鉀試紙微藍，攪拌反應(yīng)1~3小時，反應(yīng)完成后加入氨基磺酸消除未反應(yīng)的亞 硝酸，然后用工業(yè)碳酸氫鈉調(diào)節(jié)pH=2.0~3.0，備用。
[0047] (c)偶合：向步驟(b)所制得的重氮鹽中加入3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮粉末，控制T = 5~20°C條件下攪拌反應(yīng)5~10小時，薄層色譜法分析 3_甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮完全被偶合為終點，然后調(diào)整反 應(yīng)液pH=6.0~7.0，即制得如結(jié)構(gòu)（V)所示的成品染料。
[0048] 優(yōu)選地，式（I)中所述仏為一0CH3;所述R2為一S02C 2H4〇S03M;所述R3為一CH3;所述R4 為一Η; R5為一Η;所述Μ-Na。所優(yōu)選的染料結(jié)構(gòu)如(VI)所不：
[0050] 本發(fā)明還提供了上述活性染料的制備方法，包括如下步驟：
[0051] (a)5_甲基-4-β-羥乙基砜基硫酸酯-2-甲氧基苯胺（以下簡稱克里西丁對位酯)打 漿:將克里西丁對位酯加入水中，打漿使物料顆粒均勻，備用；
[0052] (b)克里西丁對位酯重氮化；向步驟(a)加入碎冰，同時外部冰浴，降溫至0~8°C條 件下，加鹽酸，快速加入事先溶解好的亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應(yīng)，保持淀粉碘化鉀試紙 微藍，攪拌反應(yīng)1~3小時，反應(yīng)完成后加入氨基磺酸消除未反應(yīng)的亞硝酸，然后用工業(yè)碳酸 氫鈉調(diào)節(jié)pH=2.0~3.0,備用。
[0053] (c)偶合：向步驟(b)所制得的重氮鹽中加入3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮粉末，控制T = 5~20°C條件下攪拌反應(yīng)5~10小時，薄層色譜法分析 3_甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮完全被偶合為終點，然后調(diào)整反 應(yīng)液pH=6.0~7.0，即制得如結(jié)構(gòu)(VI)所示的成品染料。
[0054] 優(yōu)選地，式（I)中所述Ri為一H;所述R2為一H;所述R3為一SO2C2H4OSO3M;所述R4為一 Η; R5為一Η;所述Μ-Na。所優(yōu)選的染料結(jié)構(gòu)如(VH)所不：
[0056] 本發(fā)明還提供了上述活性染料的制備方法，包括如下步驟：
[0057] (a)3-i3_羥乙基砜基硫酸酯苯胺（以下簡稱間位酯)打漿:將間位酯加入水中，打漿 使物料顆粒均勻，備用；
[0058] (b)間位酯重氮化；向步驟(a)加入碎冰，同時外部冰浴，降溫至0~8°C條件下，加 鹽酸，快速加入事先溶解好的亞硝酸鈉溶液進行重氮化反應(yīng)，保持淀粉碘化鉀試紙微藍，攪 拌反應(yīng)1~3小時，反應(yīng)完成后加入氨基磺酸消除未反應(yīng)的亞硝酸，然后用工業(yè)碳酸氫鈉調(diào) 節(jié)pH=2.0~3.0,備用。
[0059] (c)偶合：向步驟(b)所制得的重氮鹽中加入3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基- 6-羥基-N-乙基吡啶酮粉末，控制T = 5~20°C條件下攪拌反應(yīng)5~10小時，薄層色譜法分析 3_甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮完全被偶合為終點，然后調(diào)整反 應(yīng)液pH=6.0~7.0，即制得如結(jié)構(gòu)(W)所示的成品染料。
[0060] 本發(fā)明中，所述3-甲酰胺基-4-甲基-5-磺酸亞甲基-6-羥基-Ν-乙基吡啶酮的結(jié)構(gòu) 式為：
[0062] 本發(fā)明所具有的有益效果：
[0063] 本發(fā)明黃色活性染料，可用于棉、毛、尼龍等織物的染色，應(yīng)用于棉纖維的染色效 果最好，不僅色澤鮮艷、固色好，而且具有較好的性能牢度。染色過程具有很好的重現(xiàn)性和 穩(wěn)定性，制備過程簡單，便于操作。
【具體實施方式】
[0064]下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明，但不限定本發(fā)明的保護范圍。
[0065] 實施例1
[0066] -種