包含羧化物染料的衣物洗滌護(hù)理組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及包含簇化物染料的衣物洗涂護(hù)理組合物。衣物洗涂護(hù)理組合物可W為 衣物洗涂劑組合物、衣物洗涂添加劑組合物諸如織物增強(qiáng)組合物或漂白添加劑組合物。優(yōu) 選地，衣物洗涂護(hù)理組合物為衣物洗涂劑組合物。所述組合物可W為固體，諸如粉末、片劑 或條、或液體。所述組合物可W呈單位劑量的形式，諸如小袋。合適的單位劑量小袋包括單 隔室和多隔室小袋。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著紡織物老化，由于暴露于光、空氣、垢、W及纖維的天然降解，它們的顏色趨于 稱色或發(fā)黃。為抵消運種不期望的效應(yīng)，衣物洗涂劑制造者將調(diào)色染料滲入它們的產(chǎn)品中。 調(diào)色染料的目的通常是通過向經(jīng)洗涂的織物提供藍(lán)-紫色調(diào)，從而降低發(fā)黃的視覺沖擊，來 抵消紡織物的稱色和發(fā)黃。在衣物洗涂護(hù)理組合物中，染料可受與組合物中的衣物洗涂護(hù) 理助劑的相互作用影響。運可導(dǎo)致染料特性，諸如沉積特性的變化，所述變化可不產(chǎn)生足夠 的織物調(diào)色或可導(dǎo)致隨時間推移在織物表面，尤其是尼龍織物上的不可取堆積。仍然需要 提供衣物洗涂護(hù)理組合物，其包含調(diào)色染料，所述調(diào)色染料具有在尼龍織物上的良好沉積 特征，并且在后續(xù)衣物洗涂過程中具有良好的從尼龍織物中移除的特征W便防止任何不期 望的染料在尼龍織物上的堆積。此外，此類調(diào)色染料還應(yīng)當(dāng)提供儲存期間在衣物洗涂護(hù)理 組合物中的良好的穩(wěn)定性特征。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供一種衣物洗涂護(hù)理組合物，其包含0.00001重量％至0.5重量％的嚷吩 偶氮簇化物染料，所述染料具有式I的結(jié)構(gòu)：
[0004]
[000引其中01為嚷吩基團(tuán)；
[0006] 其中D2為碳環(huán)亞苯基；
[0007] 其中直接鍵合到所述碳環(huán)亞苯基的式I中所示的兩個N原子彼此呈對位取代形式；
[0008] 其中Ri獨立地選自[(C也CR'冊)x(C也CR"冊)y((C也)wNH)zQ]、C廣12烷基、C6-10芳基、 或C7-C22芳基烷基；
[0009] 其中 r2為[(C也CR ' 冊)X'（ C也CR"冊)y'（（ C也)W' NH) Z ' Q ];
[0010] 其中x+y+x'+y '的總和在0至50的范圍內(nèi)；
[0011] 其中X為0至50的整數(shù)；
[0012] 其中X'為0至50的整數(shù)；
[001引其中y為0至50的整數(shù)；
[0014] 其中y'為ο至50的整數(shù)；
[001引其中W和W'為獨立地選自巧日3的整數(shù)；
[0016] 其中Ζ和Ζ'為獨立地選自0和1的整數(shù)；
[0017] 其中R'和r各自獨立地選自H、Ci-C4烷基、CH2〇(CH2CH2〇)a((CH2)bNH)dQ、苯基和 C出OR己；
[0018] 其中每個R5獨立地選自Ci-Ci迫鏈或支鏈烷基、Cs-Cm芳基、和C7-CW芳基烷基；
[0019] 其中每個a為獨立地選自0至2的整數(shù)；
[0020] 其中每個b為獨立地選自2至3的整數(shù)；
[0021 ] 其中每個d為獨立地選自0至1的整數(shù)；
[0022] 其中每個舶蟲立地選自Η和Y，優(yōu)選所有Q基團(tuán)為獨立地選擇的Y基團(tuán)；
[0023] 其中每個Υ為獨立地選擇的由式II表示的有機(jī)基團(tuán)：
[0024]
[00巧]其中對于每個Υ基團(tuán)，獨立地：
[0026] Μ為Η或電荷平衡陽離子；
[0027] m為選自0至5的整數(shù)，優(yōu)選0、1、2或3，更優(yōu)選0或1;
[0028] η為選自0至5的整數(shù)，優(yōu)選0、1、2或3，更優(yōu)選0或1;
[0029] m+n的總和在1至10的范圍內(nèi)，優(yōu)選1、2或3,更優(yōu)選1或2;并且
[0030] 每個R8獨立地選自H、C3-18或C4-C18直鏈或支鏈烷基、和C3-18或C4-C18直鏈或支鏈締 基；
[0031 ] 至少一個R8基團(tuán)不為H;
[0032] 其中z+z'+d的總和為至少1;
[0033] 其特征在于染料包含至少一個Q基團(tuán)，所述Q基團(tuán)為Y且為下列中的任一種：
[0034] (a)鍵合至化堪團(tuán)中的N原子，其中指數(shù)Z為1;或者
[0035] (b)鍵合到R2基團(tuán)中的N原子，其中指數(shù)Z '為1;或者
[0036] (C)鍵合到R '或R"基團(tuán)中的N原子，其中指數(shù)d為1。
【具體實施方式】
[0037] 定義:
[0038] 如本文所用，術(shù)語"烷氧基"旨在包括Ci-Cs烷氧基和多元醇的烷氧基衍生物，所述 多元醇具有重復(fù)單元，所述重復(fù)單元為諸如環(huán)氧下燒、縮水甘油氧化物、環(huán)氧乙燒或環(huán)氧丙 燒。
[0039] 如本文所用，除非另外指明，術(shù)語"烷基"和"烷基封端的"旨在包括Ci-Ci8烷基基 團(tuán)，并且在一個方面包括C廣C6烷基基團(tuán)。
[0040] 如本文所用，除非另外指明，術(shù)語"芳基"旨在包括C3-CU芳基基團(tuán)。
[0041] 如本文所用，除非另外指明，術(shù)語"芳基烷基"旨在包括Ci-Ci8烷基基團(tuán)，并且在一 個方面包括Ci-Cs烷基基團(tuán)。
[0042] 術(shù)語"環(huán)氧乙燒"、"環(huán)氧丙烷"和"環(huán)氧下燒"在本文中可分別由它們的典型標(biāo)記 巧爐、"P爐和巧爐示出。
[0043] 如本文所用，除非另外指明，術(shù)語"衣物洗涂護(hù)理組合物"包括顆粒、粉末、液體、凝 膠、糊劑、單位劑量條形式和/或薄片類型的洗涂劑和/或織物處理組合物，包括但不限于用 于洗涂織物的產(chǎn)品、織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合物、織物清新組合物、和用于織物護(hù)理 和保持的其它產(chǎn)品、W及它們的組合。此類組合物可為洗涂步驟之前使用的預(yù)處理組合物， 或可為漂洗添加組合物W及清潔輔劑，如漂白添加劑和/或"去污棒"或預(yù)處理組合物，或負(fù) 載于基底的產(chǎn)品如干衣機(jī)紙。
[0044] 如本文所用，術(shù)語"洗涂劑組合物"為衣物洗涂護(hù)理組合物的一部分，并且包括清 潔組合物，包括但不限于用于洗涂織物的產(chǎn)品。此類組合物可為洗涂步驟之前使用的預(yù)處 理組合物，或可為漂洗添加組合物，W及清潔輔劑，如漂白添加劑和"去污棒"或預(yù)處理類 型。
[004引如本文所用，"纖維質(zhì)基底"旨在包括按重量計由至少大半纖維素構(gòu)成的任何基 底。纖維素可存在于木、棉、亞麻、黃麻和大麻中。纖維質(zhì)基底可為粉末、纖維、紙漿和由粉 末、纖維和紙漿形成的制品的形式。纖維素纖維無限制地包括棉、人造絲(再生纖維素）、乙 酸醋類（乙酸纖維素）、Ξ乙酸醋類(Ξ乙酸纖維素）、W及它們的混合物。由纖維素纖維形成 的制品包括諸如織物的紡織物。由紙漿形成的制品包括紙。
[0046] 如本文所用，術(shù)語"最大消光系數(shù)"旨在描述400納米至750納米范圍內(nèi)的最大吸收 波長(本文還稱為最大波長)處的摩爾消光系數(shù)。
[0047] 如本文所用，嚷吩偶氮簇化物染料的"平均分子量"報告為通過其分子量分布所測 定的平均分子量：因為其制造工藝，本文所公開的嚷吩偶氮簇化物染料可在其聚合物部分 中包含重復(fù)單元的分布。
[0048] 在本申請測試方法部分所公開的測試方法應(yīng)被用來確定申請人發(fā)明參數(shù)的相應(yīng) 值。
[0049] 如本文所用，當(dāng)用于權(quán)利要求中時，冠詞諸如"一"和"一個"被理解為是指一個或 多個受權(quán)利要求保護(hù)或描述的物質(zhì)。
[0050] 如本文所用，術(shù)語"包括"和"包含"旨在是非限制性的。
[0051] 如本文所用，術(shù)語"固體"包括顆粒、粉末、條和片劑產(chǎn)品形式。
[0052] 如本文所用，術(shù)語"流體"包括液體、凝膠、糊劑和氣體產(chǎn)品形式。
[0053] 除非另外指明，所有組分或組合物含量均是就該組分或組合物的活性部分而言， 不包括可能存在于運些組分或組合物的市售來源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。
[0054] 除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計。除非另外指明，所有百分比和比率 均基于總組合物計。
[00財簇化物染料:
[0056] 合適的染料為嚷吩偶氮簇化物染料，其具有式I的結(jié)構(gòu)：
[0057]
[005引其中01為嚷吩基團(tuán)；
[0059] 其中D2為碳環(huán)亞苯基；
[0060] 其中直接鍵合到所述碳環(huán)亞苯基的式I中所示的兩個N原子彼此呈對位取代形式；
[006。 其中r1獨立地選自[(C出CR'冊)x(C出CR"冊)y((C此)wNH)zQ]、C廣12烷基、C6-10芳基、 或C7-C22芳基烷基；
[0062] 其中 r2 為[(CH2CR'冊)x'（CH2CR"冊 V((CH2)w'NH)z'Q];
[0063] 其中x+y+x'+y '的總和在0至50的范圍內(nèi)；
[0064] 其中X為0至50的整數(shù)；
[0065] 其中X'為0至50的整數(shù)；
[0066] 其中y為0至50的整數(shù)；
[0067] 其中y'為0至50的整數(shù)；
[006引其中W和W'為獨立地選自2和3的整數(shù)；
[0069] 其中Z和Z'為獨立地選自0和1的整數(shù)；
[0070] 其中R '和r各自獨立地選自Η、C1-C4烷基、C出0 (CH2C出0) a((C出）bNH) dQ、苯基和 C出OR己；
[00川其中每個R5獨立地選自Ci-Ci迫鏈或支鏈烷基、Cs-Cm芳基、和C7-CW芳基烷基；
[0072] 其中每個a為獨立地選自0至2的整數(shù)；
[0073] 其中每個b為獨立地選自2至3的整數(shù)；
[0074] 其中每個d為獨立地選自0至1的整數(shù)；
[0075] 其中每個舶蟲立地選自Η和Y，優(yōu)選所有Q基團(tuán)為獨立地選擇的Y基團(tuán)；
[0076] 其中每個Υ為獨立地選擇的由式II表示的有機(jī)基團(tuán)：
[0077]
[007引其中對于每個Υ基團(tuán)，獨立地：
[0079] Μ知域電荷平衡陽離子；
[0080] m為選自0至5的整數(shù)，優(yōu)選0、1、2或3，更優(yōu)選0或1;
[008。 η為選自0至5的整數(shù)，優(yōu)選0、1、2或3，更優(yōu)選0或1;
[0082] m+n的總和在1至10的范圍內(nèi)，優(yōu)選1、2或3,更優(yōu)選1或2;并且
[0083] 每個R8獨立地選自H、C3-18或C4-C18直鏈或支鏈烷基、和C3-18或C4-C18直鏈或支鏈締 基；
[0084] 至少一個R8基團(tuán)不為H;
[0085] 其中z+z'+d的總和為至少1;
[0086] 其特征在于染料包含至少一個Q基團(tuán)，所述Q基團(tuán)為Y且為下列中的任一種：
[0087] (a)鍵合至化堪團(tuán)中的N原子，其中指數(shù)Z為1;或者
[0088] (b)鍵合到R2基團(tuán)中的N原子，其中指數(shù)Z '為1;或者
[0089] (C)鍵合到R '或R"基團(tuán)中的N原子，其中指數(shù)d為1。
[0090] 合適的嚷吩偶氮簇化物染料具有式ΠΙ的結(jié)構(gòu)：
[0091]
[0092] 其中〇1為嚷吩基團(tuán)；
[0093] 其中R6選自Η和&-C4烷基；
[0094] 其中Ri和R2根據(jù)權(quán)利要求1所定義。
[0095] 合適的嚷吩偶氮簇化物染料具有式IV的結(jié)構(gòu)：
[0096]
[0097] 其中R6選自Η和甲基；
[009引其中R哺R2根據(jù)權(quán)利要求1所定義，其中每個m獨立地選自0至3,并且其中每個η獨 立地選自0至3。
[0099] 合適的嚷吩偶氮簇化物染料具有根據(jù)式IV的結(jié)構(gòu)，其中Ri為[(CH2CH20)y(CH2) wNHQ]；
[0100] 其中 r2 為[(C出 C出 0)y，（C出)w'NHQ];
[0101] 其中m為ο或1;
[0102] 其中η為0或1;
[0103] 其中m+n的總和為1或2;并且其中當(dāng)y+y'的總和為至少10時，則優(yōu)選所有R8基團(tuán)中 碳原子的總和大于〇.4(y+y'），更優(yōu)選大于0.6(y+y'），并且優(yōu)選小于3.0(y+y'），優(yōu)選小于 2.0(y+y'），更優(yōu)選小于1.8(y+y'），并且最優(yōu)選小于1.6(y+y'）。
[0…4] 衣物洗涂護(hù)理成分:
[0105] 所述組合物可任選包含其它衣物洗涂護(hù)理成分。合適的衣物洗涂護(hù)理成分可W例 如有助于或增強(qiáng)清潔性能，例如有助于或增強(qiáng)軟化或清新性能，或如在香料、著色劑、非織 物調(diào)色染料等的情況下改性組合物的美觀性。
[0106] 合適的衣物洗涂護(hù)理成分包括但不限于表面活性劑、助洗劑、馨合劑、染料轉(zhuǎn)移抑 制劑、分散劑、酶、W及酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活性劑、過氧化氨、過氧化氨源、預(yù)成形過 酸、聚合分散劑、粘±污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、調(diào)色染料、香料、香料遞 送體系、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑、溶劑、附加染料和/或顏料， 其中一些在下文更詳細(xì)的討論。
[0107] 附加織物調(diào)色劑:雖然，除了簇化物染料之外，可能不優(yōu)選滲入附加的織物調(diào)色染 料，但組合物可包含一種或多種附加的織物調(diào)色劑。合適的織物調(diào)色劑包括染料、染料-粘 ±綴合物、和顏料。適宜的染料包括與合成紡織物如聚醋和/或尼龍相比，更多沉積在棉制 紡織物上的那些。還適宜的染料包括與棉制品相比，更多沉積在合成纖維如聚醋和/或尼龍 上的那些。合適的染料包括小分子染料和聚合物染料。適宜的小分子染料包括選自下列的 小分子染料:屬于直接藍(lán)、直接紅、直接紫、酸性藍(lán)、酸性紅、酸性紫、堿性藍(lán)、堿性紫和堿性 紅的顏色索引（C.I.)類別的染料、或它們的混合物。小分子染料的示例包括選自下列的那 些:染料索引（Society of Dyers and Colourists,Bra壯ord，UK)編號直接紫9、直接紫35、 直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接藍(lán)1、直接藍(lán)71、直接藍(lán)80、直接藍(lán)279、酸性 紅17、酸性紅73、酸性紅88、酸性紅150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性紅 52、酸性紫49、酸性紫50、酸性藍(lán)15、酸性藍(lán)17、酸性藍(lán)25、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)40、酸性藍(lán)45、酸 性藍(lán)75、酸性藍(lán)80、酸性藍(lán)83、酸性藍(lán)90和酸性藍(lán)113、酸性黑1、堿性紫1、堿性紫3、堿性紫4、 堿性紫10、堿性紫35、堿性藍(lán)3、堿性藍(lán)16、堿性藍(lán)22、堿性藍(lán)47、堿性藍(lán)66、堿性藍(lán)75、堿性藍(lán) 159,選自下列染料索引（Society of Dyers and Colourists,Bra壯ord，UK)編號的小分子 染料:酸性紫17、酸性紫43、酸性紅52、酸性紅73、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍(lán)25、酸性藍(lán) 29、酸性藍(lán)45、酸性藍(lán)113、酸性黑1、直接藍(lán)1、直接藍(lán)71?？蓛?yōu)選直接紫小分子染料?？蓛?yōu)選 選自酸性紫17、直接藍(lán)71、直接紫51、直接藍(lán)1、酸性紅88、酸性紅150、酸性藍(lán)29、酸性藍(lán)113、 W及它們的混合物的染料。
[0108] 適宜的聚合物染料包括選自下列的聚合物染料:包含共價連接的色原體的聚合物 (染料-聚合物綴合物)和具有共聚合到聚合物主鏈中的色原體的聚合物、W及它們的混合 物，W及選自下列的聚合物染料：W商品名Liquitint；|' (Milliken, Spartanburg, South Carolina,USA)出售的織物-實體著色劑、由至少一種活性染料和一種聚合物形成的染料- 聚合物綴合物，所述聚合物選自包含部分的聚合物，所述部分選自徑基部分、伯胺部分、仲 胺部分、硫醇部分、W及它們的混合。在另一方面，適宜的聚合物染料包括選自下列的聚合 物染料：Liquitint? (Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)紫CT、與活性藍(lán)、活性 紫或活性紅染料共輛的徑甲基纖維素（CMC)如與C. I.活性藍(lán)19共輛的CMC,由Megazyme, Wicklow, IrelandW產(chǎn)品名AZ0-CM-CELLUL0SE，產(chǎn)品代碼S-ACMC銷售、烷氧基化的^苯基- 甲燒聚合著色劑、烷氧基化的嚷吩聚合著色劑、W及它們的混合物。優(yōu)選的附加調(diào)色染料包 括存在于W0 08/87497 A1中的增白劑。運些增白劑的特征可在于下列結(jié)構(gòu)（IV):
[0109]
[0110] 其中Ri和R2可獨立地選自：a) [ (C出CR '冊)X(C此CR"H0)抽，其中R'選自Η、C曲、C此0 (C此C此0) ζΗ、W及它們的混合物;其中R"選自Η、C出0 (C此C出0) ζΗ、W及它們的混合物;其中X +y < 5;其中y Μ;并且其中ζ = 0至5;
[0111] b)化=烷基、芳基或芳基烷基，并且化=[(C出CR '冊)X (C出CR"H0) y扣
[0112] 其中R'選自：a)Η、C出、細(xì)2〇(C出細(xì)2〇)zH、W及它們的混合物；其中r選自Η、C此0 (C出C出0)zH、W及它們的混合物;其中X+^IO;其中yM;并且其中ζ = 0至5;
[0113] c)化=[C出CH(0R3)C出0R4]，并且R2 = [C出CH(0 R3)C出0 R4]
[0114] 其中R3選自：H、（C出C出0)zH、W及它們的混合物;并且其中z = 0至10;
[011引其中R4選自：（Ci-Ci6)烷基、芳基基團(tuán)、W及它們的混合物;并且
[0116] d)其中R1和R2可獨立地選自氧化苯乙締、縮水甘油基甲基酸、異下基縮水甘油基 酸、異丙基縮水甘油基酸、叔下基縮水甘油基酸、2-乙基己基縮水甘油基酸和縮水甘油基十 六烷基酸的氨基加成產(chǎn)物，接著加成1至10個締化氧單元。
[0117] 可滲入到本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的附加織物調(diào)色劑的特征可在于下列結(jié)構(gòu)（IV): [011引
[0119] 其中R '選自：Η、畑3、畑2〇 (畑2畑2〇) zH、W及它們的混合物；其中r選自Η、細(xì)2〇 (C出C出0)zH、W及它們的混合物;其中x+y^5;其中yM;并且其中ζ = 0至5;
[0120] 還優(yōu)選的附加調(diào)色染料的特征可在于下列結(jié)構(gòu)(V):
[0121]
[0122] 該染料通常為每分子具有平均3-10個Ε0基團(tuán)，優(yōu)選5個Ε0基團(tuán)的化合物的混合物。
[0123] 其它附加調(diào)整色光染料是描述于USPN 2008 34511 Α1化nilever)中的那些。優(yōu)選 的試劑為"溶劑紫13"。
[0124] 合適的染料粘±共輛物包括選自W下的染料粘±共輛物:至少一種陽離子/堿性 染料和綠±粘±、^及它們的混合物。在另一方面，合適的染