外，必要時(shí)，所述裝置中可包含發(fā)黃 光或橙光層。
[0102] 根據(jù)本發(fā)明，至少一個(gè)層（下文中，"表面層"）優(yōu)選地位于一個(gè)或兩個(gè)電極的內(nèi)表 面上;選自硫族化物層、金屬鹵化物層和金屬氧化物層。具體來(lái)說(shuō)，硅或鋁的硫族化物(包括 氧化物)層優(yōu)選地位于電致發(fā)光中間層的陽(yáng)極表面上，并且金屬鹵化物層或金屬氧化物優(yōu) 選地位于電致發(fā)光中間層的陰極表面上。這類表面層為有機(jī)電致發(fā)光裝置提供操作穩(wěn)定 性。優(yōu)選地，所述硫族化物包括Si0x( 1<Χ<2)、Α10χ(1<Χ<1.5)、Si0N、SiA10N等;所述金屬 鹵化物包括1^?、1^? 2工&?2、稀土金屬氟化物等;并且所述金屬氧化物包括〇820、1^ 20、1%0、 Sr0、Ba0、Ca0 等。
[0103] 在根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置中，電子傳輸化合物和還原性摻雜劑的混合區(qū) 域、或空穴傳輸化合物和氧化性摻雜劑的混合區(qū)域優(yōu)選地位于一對(duì)電極的至少一個(gè)表面 上。在這種情況下，電子傳輸化合物被還原為陰離子，并且因此注入電子并將其從混合區(qū)傳 輸?shù)诫娭掳l(fā)光媒介中變得更容易。此外，空穴傳輸化合物被氧化為陽(yáng)離子，且因此變得更容 易從混合區(qū)注入并且將空穴傳輸?shù)诫娭掳l(fā)光媒介。優(yōu)選地，氧化性摻雜劑包括各種路易斯 酸(Lewis acid)和受體化合物;并且還原性摻雜劑包括堿金屬、堿金屬化合物、堿土金屬、 稀土金屬以及其混合物。還原性摻雜劑層可用作電荷產(chǎn)生層以制備具有兩個(gè)或更多個(gè)電致 發(fā)光層并且發(fā)射白光的電致發(fā)光裝置。
[0104] 為了形成根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光裝置的每一層，可使用干式成膜方法，例如 真空蒸發(fā)、濺射、等離子體和離子電鍍方法;或濕式成膜方法，例如旋涂、浸涂以及流涂方 法。
[0105] 當(dāng)使用濕式成膜方法時(shí)，薄膜可通過(guò)將形成每一層的材料溶解或擴(kuò)散到任何適合 的溶劑中來(lái)形成，所述溶劑例如乙醇、氯仿、四氫呋喃、二噁烷等。溶劑可以是形成每一層的 材料可溶解或擴(kuò)散于其中并且不存在成膜能力問(wèn)題的任何溶劑。
[0106] 下文中，將參考以下實(shí)例詳細(xì)地解釋所述有機(jī)電致發(fā)光化合物、所述化合物的制 備方法和所述裝置的發(fā)光特性。
[0107] 實(shí)例1:制備化合物C-6
[0108]
[0109」制備化合物1-1
[0110] 在反應(yīng)容器中引入二苯并呋喃(30g，178mmol)和500mL四氫呋喃之后，在氮?dú)鈿夥?下使所述容器冷卻到_78°C。接著將71mL正丁基鋰(2.5M，178mmol)緩慢逐滴添加到混合物 中。在-78°C下攪拌混合物30分鐘后，將其在室溫下攪拌3小時(shí)，并且冷卻到-78°C。此后，將 溶解于500mL四氫呋喃中的芴酮(32g，178mmol)緩慢逐滴添加到混合物中。添加后，使反應(yīng) 溫度緩慢升溫到室溫，并且攪拌混合物16小時(shí)。接著將氯化銨水溶液添加到反應(yīng)溶液中以 完成反應(yīng)，并且用乙酸乙酯萃取反應(yīng)溶液。接著使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用 旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著用管柱色譜法純化剩余物質(zhì)獲得化合物l_l(43g，70%)。
[0111] 制備化合物1-2
[0112] 將化合物 1-1 (l〇g，28 · 7mmol)、4_溴二苯基胺(7 · 4g，30 · lmmol)和570mL二氯甲烷 (MC)引入反應(yīng)容器中之后，將容器引入到氮?dú)鈿夥罩?。此后，將溶解?20mL二氯甲烷中的 三氟化硼乙醚(3.8mL，30. lmmol)緩慢逐滴添加到混合物中。在室溫下攪拌混合物2小時(shí)后， 向其中添加乙醇和蒸餾水來(lái)完成反應(yīng)，并且用二氯甲烷萃取混合物。接著使用硫酸鎂干燥 經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著使用管柱色譜法純化剩余物質(zhì)獲 得化合物 l_2(15g，95%)。
[0113] 制備化合物1-3
[0114] 將化合物1-2(158,26.9!11111〇1)、苯基硼酸（3.68,29.6111111〇1)、四（三苯基膦）鈀 (1.5g，1.34mmol)、碳酸鐘（8.9g，64.7mmo1 )、160mL甲苯、40mL乙醇和40mL蒸饋水引入反應(yīng) 容器中之后，在120°C下攪拌混合物1小時(shí)。在反應(yīng)之后，用蒸餾水洗滌混合物，并且用乙酸 乙酯萃取有機(jī)層。使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著 使用管柱色譜法純化剩余物質(zhì)獲得化合物1_3( 12.3g，80%)。
[0115] 制備化合物C-6
[0116] 將化合物1-3 (8g，13 · 8mmol)、4-溴聯(lián)苯（3 · 4g，14 · 5mmol)、乙酸鈀（0 · 12g， 0.55mmol)、S_phos(0 · 57g，1 · 38mmol)、叔丁醇納（3 · 3g，34 · 7mmol)和70mL甲苯引入反應(yīng)容 器中之后，在回流下攪拌混合物1小時(shí)。在反應(yīng)之后，用蒸餾水洗滌混合物，并且用二氯甲烷 (MC)萃取有機(jī)層。使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著 使用管柱色譜法純化剩余物質(zhì)獲得化合物C_6(8.2g，81 % )。
[0119]
[0117] UV: 360nm(甲苯中），PL: 396nm(甲苯中），MP: 270°C，MW:727 · 89，Tg: 140°C[0118] 實(shí)例2:制備化合物C-8
[0120] 市11??化甘物
[0121 ]將化合物2-1 (30g，86 · lmmol)、4_溴三苯基胺（84g，259mmol)和600mL二氯甲烷 (MC)引入反應(yīng)容器中之后，將容器引入到氮?dú)鈿夥罩?。此后，向混合物中緩慢逐滴添?mL 伊頓試劑。在室溫下攪拌混合物2小時(shí)后，向其中添加乙醇和蒸餾水來(lái)完成反應(yīng)，并且用二 氯甲烷萃取混合物。接著使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶 劑。接著用管柱色譜法純化剩余物質(zhì)獲得化合物2_2(42g，74% )。
[0122] 制備化合物C-8
[0123] 在將化合物2-2 (10g，26 · 9mmo 1)、2-萘基硼酸（3 · 2g，18 · 4mmo 1)、四（三苯基膦)鈀 (0.78，1.08111111〇1)、碳酸鉀（5.38,38.3_31)、6〇1]11^甲苯、2〇1111^乙醇和2〇1]11^蒸餾水引入到反應(yīng) 容器中之后，在120°C下攪拌混合物3小時(shí)。在反應(yīng)之后，用蒸餾水洗滌混合物，并且用乙酸 乙酯萃取有機(jī)層。使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著 用管柱色譜法純化剩余物質(zhì)獲得化合物C-8(7.7g，72 % )。
[0124] UV:324nm(甲苯中），PL:407nm(甲苯中），MP: 145°C，MW:701 · 27，Tg: 134°C
[0125] 實(shí)例3:制備化合物C-38
[0126]
[0127] 制備化合物3-1
[0128] 在反應(yīng)容器中引入2-溴二苯并噻吩（27g，103mmol)和340mL四氫呋喃之后，使所述 容器在氮?dú)鈿夥障吕鋮s到-78°C。接著將33mL正丁基鋰(2.5M，82mmol)緩慢逐滴添加到混合 物中。在-78°C下攪拌混合物2小時(shí)后，將溶解于340mL四氫呋喃中的9H-芴-9-酮（19g， 103mmol)緩慢逐滴添加到混合物中。添加后，使反應(yīng)溫度緩慢升溫到室溫，并且攪拌混合物 30分鐘。接著將氯化銨水溶液添加到反應(yīng)溶液中以完成反應(yīng)，并且用乙酸乙酯萃取混合物。 接著使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著用管柱色譜 法純化剩余物質(zhì)獲得化合物3-1 (23g，61 % )。
[0129] 制備化合物3-2
[0130] 在反應(yīng)容器中將化合物3-l(23g，63mmol)和4-溴三苯基胺(41g，126mmol)溶解于 315mL二氯甲烷中之后，將1.4mL伊頓試劑(0.9M，1.3mmo 1)緩慢逐滴添加到混合物中。在室 溫下攪拌混合物30分鐘后，使用碳酸氫鈉完成反應(yīng)，并且用乙酸乙酯萃取混合物。接著使用 硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著用管柱色譜法純化剩 余物質(zhì)獲得化合物3-2(27g，65 % )。
[0131] 制備化合物C-38
[0132] 在將化合物3-2(10g，14.91mmol)、2_萘基硼酸（3. lg，17.89mmol)、四（三苯基膦） 鈀(0 · 5g，0.45mmol)、碳酸鈉(4g，37 · 28mmol)、76mL甲苯、19mL乙醇和19mL蒸餾水引入反應(yīng) 容器中之后，在120°C下攪拌混合物6小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用蒸餾水洗滌，并且用乙酸 乙酯萃取。使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著用管柱 色譜法純化剩余物質(zhì)獲得化合物C-38(1.2g，11 % )。
[0133] UV:382nm(甲苯中），PL:405nm(甲苯中），MP:230°C，MW:717.92，Tg:140°C
[0134] 實(shí)例4:制備化合物C-9
[0135]
[0136] 制備化合物4-1
[0137] 在反應(yīng)容器中引入二苯并噻吩（30g，163mmol)和400mL四氫咲喃之后，在氮?dú)鈿夥?下使所述容器冷卻到_78°C。接著將65mL正丁基鋰(2.5M，163mmol)緩慢逐滴添加到混合物 中。在-78°C下攪拌混合物2小時(shí)后，將溶解于400mL四氫呋喃中的9H-芴-9-酮（29g， 163mmol)緩慢逐滴添加到混合物中。添加后，使反應(yīng)溫度緩慢升溫到室溫，并且攪拌混合物 30分鐘。接著將氯化銨水溶液添加到反應(yīng)溶液中以完成反應(yīng)，并且用乙酸乙酯萃取混合物。 接著使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著用管柱色譜 法純化剩余物質(zhì)獲得化合物4-1 (20g，34% )。
[0138] 制備化合物4-2
[0139] 在反應(yīng)容器中將化合物4-1 (7g，19mmo 1)和4-溴三苯基胺（16g，48mmo 1)溶解于 96mL二氯甲烷中之后，將0.5mL伊頓試劑(0.9M，0.4mmo 1)緩慢逐滴添加到混合物中。在室溫 下攪拌混合物30分鐘后，使用碳酸氫鈉完成反應(yīng)，并且用乙酸乙酯萃取混合物。接著使用硫 酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著用管柱色譜法純化剩余 物質(zhì)獲得化合物4_2(8g，62%)。
[0140] 制備化合物C-9
[0141] 在將化合物4-2(8g，11.93mmol)、2_萘基硼酸(2.5g，14.31mmol)、四（三苯基膦)鈀 (0 · 4g，0 · 36mmo 1)、碳酸鈉（3 · 2g，29 · 83mmo 1)、60mL甲苯、15mL乙醇和 15mL蒸餾水引入反應(yīng) 容器中之后，在120°C下攪拌混合物6小時(shí)。在反應(yīng)之后，混合物用蒸餾水洗滌，并且用乙酸 乙酯萃取。使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑。接著用管柱 色譜法純化剩余物質(zhì)獲得化合物C-9(4.3g，50 % )。
[0142] UV:390nm(甲苯中），PL:407nm(甲苯中），MP:215°C，MW:717.92，Tg:151°C
[0143] 實(shí)例5:制備化合物C-78
[0144]
[0145] 制備化合物C-78
[0146] 將化合物 l-3(5.6g，9.72mmol)、2-溴 _9,9_ 二甲基芴（2.98，10.7111111〇1)、乙酸鈀 (0 · 08g，0 · 38mmol)、S_phos(0 · 39g，0 · 97mmol)、叔丁醇納（2 · 3g，24.3mmol)和50mL甲苯引入 反應(yīng)容器中之后，在回流下攪拌混合物1小時(shí)。在反應(yīng)之后，用蒸餾水洗滌混合物，并且用二 氯甲烷(MC)萃取有機(jī)層。使用硫酸鎂干燥經(jīng)萃取的有機(jī)層，并且使用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶 劑。接著用管柱色譜法純化剩余物質(zhì)獲得化合物C-78(6.2g，83 % )。
[0147] UV:322nm(甲苯中），PL:398nm(甲苯中），MP:242°C，MW:767.95，Tg:151°C
[0148] 實(shí)例6:制備化合物C-12
[0149]
[0150] 制備化合物5-2
[0151] 將化合物 1-1(1(^，28.7謹(jǐn)〇1)、二苯胺（148,86.1111111〇1)和57〇1^二氯甲烷(]\〇引入 反應(yīng)容器中之后，將容器引入到氮?dú)鈿夥罩?。此后，將溶解?20mL二氯甲烷中的三氟化硼 乙醚(3.8mL，30. lmmo 1)緩慢逐滴添加到混合物中