橡膠類粘結(jié)劑組合物及利用其的汽車用橡膠類粘結(jié)帶的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明設(shè)及橡膠類粘結(jié)劑組合物及利用其的汽車用橡膠類粘結(jié)帶。
【背景技術(shù)】
[0002] 汽車用粘結(jié)帶不僅需要長時(shí)間承受露出于紫外線化V)和雨水等的環(huán)境，而且還需 要承受外部的物理沖擊或振動(dòng)等，因此主要適用丙締酸泡沫帶，與此相關(guān)地，正在進(jìn)行包含 固化了粘結(jié)劑組合物的粘結(jié)劑層的汽車用丙締酸泡沫帶的研究。
[0003] 粘結(jié)劑用于附著兩種W上的物性完全不同的產(chǎn)品，只要不W人為地移動(dòng)，那么上 述粘結(jié)劑的成分就不會(huì)發(fā)生變化。即，粘結(jié)劑為在短時(shí)間的小的壓力下也可強(qiáng)力粘結(jié)的粘 彈性物質(zhì)。
[0004] -般的粘結(jié)劑組合物有橡膠類、丙締酸類及娃類等，其中，只有丙締酸類粘結(jié)劑組 合物W多種應(yīng)用特性廣泛地被使用，而橡膠類粘結(jié)劑組合物因多重結(jié)合而使耐久性降低， 從而不常用作粘結(jié)劑組合物。對(duì)此，當(dāng)前，需要維持橡膠類粘結(jié)劑組合物的耐久性，并提高 初期剝離強(qiáng)度的研究。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 技術(shù)問題
[0006] 本發(fā)明提供如下的橡膠類粘結(jié)劑組合物等，上述橡膠類粘結(jié)劑組合物包含:苯乙 締-下二締-苯乙締（SBS)橡膠；固化劑；W及增粘劑，相對(duì)于100重量份的上述苯乙締-下二 締-苯乙締橡膠，上述增粘劑為50重量份至100重量份。
[0007] 但是，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題并不局限于W上所提及的問題，未提及的其他 問題能夠由本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員根據(jù)W下記載內(nèi)容明確地理解。
[000引解決問題的手段
[0009] 本發(fā)明提供如下的橡膠類粘結(jié)劑組合物，上述橡膠類粘結(jié)劑組合物包含:苯乙締- 下二締-苯乙締橡膠；固化劑；W及增粘劑，相對(duì)于100重量份的上述苯乙締-下二締-苯乙締 橡膠，上述增粘劑為50重量份至100重量份。
[0010] 上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠的苯乙締含量可W為20重量百分比至30重量百 分比。
[00川上述固化劑可W為選自由1,6-己二醇二丙締酸醋（1,6-hexanediol diaciylate)、雙季戊四醇六丙締酸醋（dipen1:ae巧thritol hexaac;rylate)、季戊四醇四丙 締酸醋（tetramethylolmethane tetraacrylate)、季戊四醇 Ξ丙締酸醋 (tetramethylolmethane triaciylate)、Ξ徑甲基丙烷Ξ丙締酸醋（trimeth^olpropane triaciTlate)、1,6-雙（3-丙締酷氧基-2-?丙基）己燒（1,6-bis(3-acryloyloxy-2- hy化oxyp;ropyl)hexane)、聚乙二醇二丙締酸醋（polyethパeneglycoldiac;rylate)、季戊 四醇Ξ丙締酸醋（pen化eirt虹itol triacrylate)及六亞甲基二異氯酸醋氨基甲酸乙醋預(yù) 聚物化examethylene diiso巧anateurethane prepolymer)組成的組中的一種W上。
[0012]上述增粘劑可W為加氨的環(huán)狀締控類樹脂。
[0013]上述增粘劑的軟化點(diǎn)可W為9(TCW上。
[0014] 本發(fā)明還可包含選自由紫外線穩(wěn)定劑、光引發(fā)劑、熱引發(fā)劑、抗氧化劑、填充劑及 增塑劑組成的組中的一種W上。
[0015] 作為本發(fā)明的一實(shí)例，提供如下的汽車用橡膠類粘結(jié)帶，上述汽車用橡膠類粘結(jié) 帶包括:丙締酸泡沫層；W及橡膠類粘結(jié)劑層，形成于上述丙締酸泡沫層的兩面，且固化有 上述橡膠類粘結(jié)劑組合物。
[0016] 上述橡膠類粘結(jié)劑層的固化度(凝膠含量)可W為30%至50%。
[0017] 發(fā)明的效果
[0018] 根據(jù)本發(fā)明，橡膠類粘結(jié)劑組合物包含:苯乙締-下二締-苯乙締橡膠；固化劑；W 及增粘劑，相對(duì)于上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠，上述增粘劑為50重量份至100重量份。 本發(fā)明的橡膠類粘結(jié)劑組合物含有大量的增粘劑，由此能夠維持恒定的耐久性，且多種基 材中初期剝離強(qiáng)度優(yōu)秀，因而在作為汽車用橡膠類粘結(jié)帶方面有用。
【附圖說明】
[0019] 圖1為本發(fā)明一實(shí)例的汽車用橡膠類粘結(jié)帶的簡要剖視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 本發(fā)明人在研究汽車用橡膠類粘結(jié)帶的過程中，確認(rèn)到了橡膠類粘結(jié)劑組合物含 有大量的增粘劑，由此能夠維持恒定的耐久性，且多種基材中初期剝離強(qiáng)度優(yōu)秀的特征，并 完成了本發(fā)明。
[0021] W下，參照附圖詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施例，W便本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù) 人員能夠容易實(shí)施。本發(fā)明能夠W多種不同的方式實(shí)現(xiàn)，并不局限于在此說明的實(shí)施例。
[0022] 為了明確說明本發(fā)明，省略了與說明無關(guān)的部分，在說明書全文中，對(duì)于相同或類 似的結(jié)構(gòu)要素，標(biāo)注了相同的附圖標(biāo)記。
[0023] 圖中為了明確表示多層及區(qū)域，放大表示了厚度。并且，圖中為了便于說明，夸張 表示了一部分層及區(qū)域的厚度。本發(fā)明提供橡膠類粘結(jié)劑組合物，其特征在于，包含:苯乙 締-下二締-苯乙締橡膠；固化劑；W及增粘劑，相對(duì)于100重量份的上述苯乙締-下二締-苯 乙締橡膠，上述增粘劑為50重量份至100重量份。
[0024] 上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低，只由碳氨化合物組 成，且表面能量非常低的特性，與W往的丙締酸類粘結(jié)劑組合物相比，具有對(duì)基材的濕潤性 (wetting)優(yōu)秀的優(yōu)點(diǎn)。并且，上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠作為下二締橡膠的一種，與 苯乙締-異戊二締-苯乙締(SIS)橡膠之類的異戊二締橡膠等其他橡膠相比，具有更硬化ard segment)的性質(zhì)，因而對(duì)固化時(shí)高溫耐久性尤其優(yōu)秀。并且，即使添加相同的量的相同的固 化劑，在固化程度上也有差異，因而汽車用橡膠類粘結(jié)帶的基材最優(yōu)選為苯乙締-下二締- 苯乙締橡膠。
[0025] 上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠的苯乙締含量優(yōu)選為20重量百分比至30重量百 分比，但不局限于此。此時(shí)，在苯乙締的含量小于20重量百分比的情況下，存在凝聚力不充 分的問題，在苯乙締的含量大于30重量百分比的情況下，存在粘附性不充分的問題。
[00%]并且，優(yōu)選地，相對(duì)于100重量份的上述橡膠類粘結(jié)劑組合物，上述苯乙締-下二 締-苯乙締橡膠為10重量份至30重量份，但并不局限于此。此時(shí)，相對(duì)于100重量份的上述橡 膠類粘結(jié)劑組合物，苯乙締-下二締-苯乙締橡膠小于10重量份的情況下，即使沒有涂敷性 問題，溶劑的量也相對(duì)增加，因而在價(jià)格方面不利，且涂敷時(shí)揮發(fā)的溶劑的量增加，導(dǎo)致殘 留有未揮發(fā)的溶劑的情況下，在固化上存在問題。并且，在相對(duì)于100重量份的上述橡膠類 粘結(jié)劑組合物，苯乙締-下二締-苯乙締橡膠大于30重量份的情況下，因粘度上升而存在涂 敷性問題。
[0027]上述固化劑優(yōu)選為選自由1 ,6-己二醇二丙締酸醋（1，6-hexanediol diaciylate)、雙季戊四醇六丙締酸醋（dipen1:ae巧thritol hexaac;rylate)、季戊四醇四丙 締酸醋（tetramethylolmethane tetraacrylate)、季戊四醇 Ξ丙締酸醋 (tetramethylolmethane triaciylate)、Ξ徑甲基丙烷Ξ丙締酸醋（trimeth^olpropane triaciTlate)、1,6-雙（3-丙締酷氧基-2-?丙基）己燒（1,6-bis(3-acryloyloxy-2- hy化oxyp;ropyl)hexane)、聚乙二醇二丙締酸醋（polyethパeneglycoldiac;rylate)、季戊 四醇Ξ丙締酸醋（pen化eirt虹itol triacrylate)及六亞甲基二異氯酸醋氨基甲酸乙醋預(yù) 聚物化examethylene diiso巧anateurethane pr邱olymer)組成的組中的一種W上，更優(yōu) 選為1,6-己二醇二丙締酸醋（1,6-hexanediol diac巧late)或四（甘醇）二丙締酸醋（tetra (ethyleneglycol)diac;rylate)，但不局限于此。
[00巧]尤其，本發(fā)明的特征在于，1,6-己二醇二丙締酸醋（1,6-hexanediol diacirlate) 的重均分子量(Mw)為226.27,具有約200左右的重均分子量。此時(shí)，若分子結(jié)構(gòu)太長，則固化 太松，導(dǎo)致存在耐久性降低的問題，若分子結(jié)構(gòu)太短，則固化太密，導(dǎo)致存在剝離強(qiáng)度降低 的問題。
[0029] 相對(duì)于100重量份的上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠，上述增粘劑優(yōu)選為50重量 份至100重量份，且優(yōu)選為60重量份至80重量份，但不局限于此。此時(shí)，相對(duì)于100重量份的 上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠，增粘劑小于上述范圍的情況下，存在剝離強(qiáng)度不充分的 問題，相對(duì)于100重量份的上述苯乙締-下二締-苯乙締橡膠，增粘劑超過上述范圍的情況 下，增粘劑并不屬于紫外線固化型，因而不參與固化，導(dǎo)致存在固化度降低，進(jìn)而使耐久性 降低的問題。
[0030] 上述增粘劑可W為加氨的環(huán)狀締控類樹脂。
[0031] 具體地，上述增粘劑無需一定要加氨，根據(jù)其用途，可直接使用W聚合方式得到的 環(huán)狀締控類樹脂，但優(yōu)選地，考慮增粘劑的軟化點(diǎn)和粘結(jié)力增進(jìn)效果、加熱著色等，決定是 否加氨。
[0032] 用于向分子中的締控性不飽和鍵加氨的氨化反應(yīng)也可在開環(huán)聚合結(jié)束后，使用其 共聚物溶液來進(jìn)行，也可在對(duì)催化劑殘留物或未反應(yīng)單體進(jìn)行去除處理后，使開環(huán)共聚物 溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，從而使用制備的共聚物溶液來進(jìn)行。
[0033] 氨化反應(yīng)通常在氨壓為1.0至15M化且溫度為50至200°C的條件下進(jìn)行。氨化催化 劑可使用選自二氧化娃、氧化侶、沸石、娃藻±、氧化儀、碳、碳酸巧等的載體中浸涂有選自 鈕、銷、白金、錠、銀、釘、儀的金屬的非均相催化劑或辛酸儀/Ξ乙基侶、環(huán)燒酸儀/Ξ乙基 侶、辛酸鉆/Ξ乙基侶、辛酸鉆/正下基裡、雙（環(huán)戊二締基）二氯化鐵、二乙基氯化侶、醋酸 鈕/Ξ乙基侶、Ξ(Ξ苯基麟)氯化錠、Ξ(Ξ苯基麟）氨化物?幾基?氯代?釘、Ξ(Ξ甲苯 麟）·氨化物幾基?氯代?釘、Ξ(Ξ亞二甲苯基麟)氨化物?幾基?釘、Ξ(Ξ亞二甲苯基 麟)氨化物?幾基釘、Ξ(Ξ苯基麟)二氨化物?幾基?釘、雙(Ξ苯基麟)二氯釘?shù)鹊木啻?化劑。
[0034] 氨化催化劑對(duì)于通常的開環(huán)共聚物，W過渡金屬原子換算，在10至lOOOppm的范圍 使用。分子中的締控性不飽和鍵的氨化率越高，上述加氨的環(huán)狀締控類樹脂的熱穩(wěn)定性就 越優(yōu)秀。其結(jié)果，能夠抑制在脫溶劑工序、?；ば?、產(chǎn)品的成型加工工序等中由加熱引起 的熱劣化或由氨引起的劣化等。
[0035] 向上述加氨的環(huán)狀締控類樹脂中可添加公知的抗氧化劑，例如，2,6-二-叔下基、 4-甲基苯酪、4,4'-硫代雙(6-叔下基-3-甲基苯酪）、1，Γ-雙(4-徑基苯基)環(huán)己燒、2,2'-亞 甲基雙(4-乙基-6-叔下基苯酪、2，5-二-叔下基對(duì)苯二酪、四[3-(3，5-二-叔下基-4-徑苯 基)丙酸]季戊四醇醋等酪類或氨釀?lì)惪寡趸瘎?。并且，通過配合Ξ(4-甲氧基-3,5-二苯基） 亞憐酸醋、Ξ(壬基酪)亞憐酸醋、Ξ(2,4-二-叔下基苯