份聚己二醇單了離（Mr 600)，開始抽真空并加 熱到12(TC，在真空度（1. 067kPa)的情況下脫水地后，充入噸，降溫到8(TC按配方量加入 50份IPDI H聚體、15份NMP和0. 016份DBTDL升溫到90~110°C保溫反應(yīng)2~化，然后降 溫到6(TC，按配方量加入2. 5份1，4- 了二醇，慢慢升溫到8(TC反應(yīng)比后，加入8份DMPA和 5份丙麗，在80~85°C下保溫反應(yīng)4~化；降溫到6(TC，加入10份H己胺中和反應(yīng)0.化， 停止通入成，高速攬拌下加入175份去離水，劇烈剪切下分散0.化，然后在6(TC、0.0 SkPa的 真空下脫除丙麗，制得30%固含量的水性聚氨醋分散體；
[0022] 2)、把2. 6份丙帰酸、4. 5份丙帰酸-2-居己醋、10份甲基丙帰酸己醋、10. 5份丙帰 酸了醋、2. 4份丙帰醜胺混合均勻得到丙帰酸醋混合物，備用。
[002引 3)、在合成蓋中，加入步驟1中水性聚氨醋分散體100份，加水80份攬拌，通入成、 并升溫到75~8(TC，加入8份步驟2中丙帰酸醋混合物和1份5% (重量百分比數(shù)）的引 發(fā)劑過硫酸鐘溶液，在80~85°C反應(yīng)1~1.化；然后滴加剩余的22份丙帰酸醋混合物和 5% (重量百分比數(shù)）的引發(fā)劑過硫酸鐘溶液，滴加時間控制在3.5~地，滴加完畢后加入 1. 5份對居基苯甲離，在80~85°C保溫反應(yīng)2~化，降溫至5(TC，加入5份H己醇胺中和 劑調(diào)節(jié)抑值至8. 0~9. 0,過濾包裝即制得30 %固含量水性自交聯(lián)丙帰酸改性聚氨醋啞光 樹脂。 實施例2 ;
[0024] -種水性自交聯(lián)丙帰酸改性聚氨醋啞光樹脂的制備方法，其制備工藝包括W下步 驟：
[00巧]1)、在合成蓋中，按配方量加入12. 5份聚碳酸醋二醇（Mr 1000)，開始抽真空并加 熱到12(TC，在真空度（1. 067kPa)的情況下脫水地后，充入噸，降溫到8(TC按配方量加入 25. 5份皿I H聚體、10份NMP和0. 015份DBTDL升溫到90~Iicrc保溫反應(yīng)2~化，然 后降溫到6(TC，按配方量加入1. 2份1，4- 了二醇，慢慢升溫到8(TC反應(yīng)比后，加入4. 8份 DMPA和3份丙麗，在80~85°C下保溫反應(yīng)4~5h ;降溫到6(TC，加入6份H己胺中和反 應(yīng)0.化，停止通入成，高速攬拌下加入110份去離水，劇烈剪切下分散0.化，然后在6(TC、 0.0 SkPa的真空下脫除丙麗，制得29. 5%固含量的水性聚氨醋分散體；
[0026] 2)、把2. 5份甲基丙帰酸、4. 5份丙帰酸-2-居己醋、8. 2份甲基丙帰酸己醋、12. 5 份丙帰酸了醋、2. 0份丙帰醜胺混合均勻得到丙帰酸醋混合物，備用。
[0027] 3)、在合成蓋中，加入步驟1中水性聚氨醋分散體100份，加水80份攬拌，通入成、 并升溫到75~8(TC，加入8份步驟2中丙帰酸醋混合物和1份5% (重量百分比數(shù)）的引 發(fā)劑過硫酸鐘溶液，在80~85C反應(yīng)1~1.化；然后滴加剩余的22份丙帰酸醋混合物和 5% (重量百分比數(shù)）的引發(fā)劑過硫酸鐘溶液，滴加時間控制在3.5~地，滴加完畢后加入 1份對居基苯甲離，在80~85C保溫反應(yīng)2~化，降溫至5(TC，加入4. 5份H己醇胺中和 劑調(diào)節(jié)抑值至8. 0~9. 0,過濾包裝即制得30 %固含量水性自交聯(lián)丙帰酸改性聚氨醋啞光 樹脂。 實施例3 ;
[0028] 上述實施例1、2中的水性自交聯(lián)丙帰酸改性聚氨醋啞光樹脂，用于制備單組分水 性木器聚氨醋啞光清漆，配方如下；水性自交聯(lián)丙帰酸改性聚氨醋啞光樹脂75、底材潤濕 劑0. 2、流平劑0. 2、消泡劑0. 2、增稠劑0. 5、防腐劑0. 2、成膜助劑3. 0、PH調(diào)節(jié)劑0. 1、水 21. 0。
[0029] 對上述的單組分水性木器聚氨醋啞光清漆的基本性能，按照國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進行檢 巧Ij，測試結(jié)果如表1所示。
[0030] 表1單組分水性木器聚氨醋啞光清漆基本性能測試結(jié)果
[0031] 盡管本發(fā)明已作了詳細說明并引證了實施例，但對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，顯 然可W按照上述說明而做出的各種方案、修改和改動，都應(yīng)該包括在權(quán)利要求的范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種水性自交聯(lián)丙烯酸改性聚氨酯啞光樹脂，其特征在于：其組成為：異氰酸酯三 聚體15~65 %、聚醚多元醇或聚酯多元醇8~30 %、二丁基月桂酸錫（DBTDL)0.015~ 0· 2%、N-甲基吡咯烷酮（NMP)5~15%、二羥甲基丙酸（DMPA)3~15%、1，4_ 丁二醇2~ 6%、丙烯酸酯混合物20~45%、引發(fā)劑0. 15~0. 3%、對羥基苯甲醚1~5%、堿中和劑 3~12%、去離子水50~80%。2. 如權(quán)利要求1所述的一種水性自交聯(lián)丙烯酸改性聚氨酯啞光樹脂，其特征在于：所 述的異氰酸酯三聚體為HDI三聚體、IPDI三聚體或H 12MDI三聚體的至少一種；所述的聚醚 多元醇為Mr 600~1200的聚乙二醇、Mr 400~1000的聚乙二醇單甲醚、Mr 400~1000的 聚乙二醇單丁醚、Mr 400~1000的聚氧化丙烯二醇、Mr 500~1000的聚四氫呋喃二醇的 一種或幾種的組合；所述的聚酯多元醇為Mr 500~1500的聚碳酸酯二醇、Mr 500~1000 的聚已內(nèi)酯二醇、Mr 1000的聚已二酸酯二醇、Mr 1000~2000的苯酐聚酯二醇的一種或幾 種的組合。3. 如權(quán)利要求1所述的一種水性自交聯(lián)丙烯酸改性聚氨酯啞光樹脂，其特征在于：所 述的丙烯酸酯混合物由含羧基的丙烯酸單體、含羥基的丙烯酸單體和自由基聚合的丙烯酸 單體組成；所述的含羧基的丙烯酸單體為丙烯酸或甲基丙烯酸的一種，所述的含羥基的丙 烯酸單體為丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-2-羥丁酯、甲基丙烯酸-2-羥 乙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯或甲基丙烯酸-2-羥丁酯的至少一種，所述的自由基聚合的丙 烯酸單體為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈、丙烯 酰胺的至少兩種以上的單體；所述的丙烯酸酯混合物組成配比更優(yōu)選擇，按重量百分比計， 其組成為：丙烯酸2~7%、丙烯酸-2-羥乙酯4. 5~11 %、甲基丙烯酸甲酯6~18%、丙 烯酸丁酯8~20 %、丙烯酰胺2~5 %。4. 如權(quán)利要求1所述的一種水性自交聯(lián)丙烯酸改性聚氨酯啞光樹脂，其特征在于：所 述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、異丙苯過氧化氫或過氧化二苯甲酰中的一 種；所述的堿中和劑為二乙胺、三乙胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇 或氨水中的一種。5. 如權(quán)利要求1、2、3所述的一種水性自交聯(lián)丙烯酸改性聚氨酯啞光樹脂的制備方法， 其特征在于：所述制備方法，包括以下步驟： 1) 、在合成釜中，按配方量加入聚醚多元醇或聚酯多元醇，開始抽真空并加熱到120°C， 在真空度（l.〇67kPa)的情況下脫水4h后，充入N 2，降溫到80°C按配方量加入異氰酸酯三 聚體、NMP和DBTDL，升溫到90~110°C保溫反應(yīng)2~3h，然后降溫到60°C，按配方量加入 1，4- 丁二醇，慢慢升溫到80°C反應(yīng)lh后，加入DMPA，在80~85°C下保溫反應(yīng)4~5h，反應(yīng) 過程中加入少量丙酮以降低體系的粘度；降溫到60°C，加入計量好的堿中和劑反應(yīng)0.5h， 停止通入N 2，高速攪拌下加入去離水，劇烈剪切下分散0. 5h，然后在60°C、0. 08kPa的真空 下脫除丙酮，制得水性聚氨酯分散體； 2) 、在合成釜中，按計量加入步驟1中水性聚氨酯分散體，通入N2、攪拌并升溫到75~ 80°C，加入部分丙烯酸酯混合物、部分引發(fā)劑，在80~85°C反應(yīng)1~1. 5h ;然后滴加剩余的 丙烯酸酯混合物和剩余的引發(fā)劑，滴加時間控制在2~4h，滴加完畢后加入對羥基苯甲醚， 在80~85°C保溫反應(yīng)2~3h，降溫至50°C，加入堿中和劑調(diào)節(jié)pH值至8. 0~9. 0,過濾包 裝即制得水性自交聯(lián)丙烯酸改性聚氨酯啞光樹脂。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種水性自交聯(lián)丙烯酸改性聚氨酯啞光樹脂的制備方法，主要由異氰酸酯三聚體、聚醚多元醇或聚酯多元醇、二羥甲基丙酸、丙烯酸酯、堿中和劑和去離子水組成；本發(fā)明制得的一種水性自交聯(lián)丙烯酸改性聚氨酯啞光樹脂，VOC含量低，環(huán)保無污染，具有低溫固化性、消光效率高，透明性好，耐水、耐酸、耐堿性、耐污染性、耐黃變性突出；改性后聚氨酯與丙烯酸樹脂中的羥基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，增強了樹脂間的交聯(lián)密度，提高了樹脂的機械強度、耐磨性和抗劃傷性。該啞光樹脂無須添加消光劑，對電解質(zhì)不敏感，配制的涂料穩(wěn)定性良好；廣泛用于要求啞光的水性木器漆、水性工業(yè)漆、水性塑膠漆中。
【IPC分類】C08G18/79, C08G18/66, C08F283/00, C08G18/34, C08G18/42, C09D151/08, C08G18/48
【公開號】CN105694651
【申請?zhí)枴緾N201410708667
【發(fā)明人】許鈞強, 康倫國, 姚東生, 陽京輝
【申請人】合眾（佛山）化工有限公司, 韶關(guān)市合眾化工有限公司, 黃山市紫羅蘭生物科技有限公司
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2014年11月28日