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      液晶取向劑、液晶取向膜、液晶取向膜的制造方法、液晶元件、聚合物、二胺及酸二酐的制作方法

      文檔序號:10483473閱讀:323來源:國知局
      液晶取向劑、液晶取向膜、液晶取向膜的制造方法、液晶元件、聚合物、二胺及酸二酐的制作方法【專利摘要】本發(fā)明提供一種液晶取向劑、液晶取向膜、液晶取向膜的制造方法、液晶元件、聚合物、二胺及酸二酐。本發(fā)明的液晶取向劑含有具有下述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物(X)。根據(jù)本發(fā)明,可獲得殘像特性及對比度特性良好的液晶元件。(R1及R2分別獨立地為氫原子、鹵素原子、硝基、氰基或一價有機基,R3為取代基;X1為氧原子或-NR4-(其中,R4為氫原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu));R3可鍵結(jié)于其他基而構(gòu)成環(huán)的至少一部分;n為0~3的整數(shù);“*”表示結(jié)合鍵)?!緦@f明】準(zhǔn)晶取向劑、準(zhǔn)晶取向膜、準(zhǔn)晶取向I吳的制造方法、準(zhǔn)晶兀件、聚合物、二胺及酸二酐
      技術(shù)領(lǐng)域
      [0001]本發(fā)明涉及一種液晶取向劑、液晶取向膜、液晶取向膜的制造方法、液晶元件、聚合物、二胺及酸二酐。【
      背景技術(shù)
      】[0002]液晶顯示元件被廣泛應(yīng)用于電視或移動設(shè)備、各種監(jiān)控器等。另外,在液晶顯示元件中,為了對液晶單元中的液晶分子進(jìn)行取向控制而使用液晶取向膜。作為獲得具有液晶取向限制力的有機膜的方法,已知有:現(xiàn)有的對有機膜進(jìn)行摩擦的方法、對氧化硅進(jìn)行斜蒸鍍的方法、形成具有長鏈烷基的單分子膜的方法、對感光性的有機膜進(jìn)行光照射的方法(光取向法)等。[0003]光取向法可抑制靜電或塵埃的產(chǎn)生且對感光性的有機膜賦予均勻的液晶取向性,而且也可精密地控制液晶取向方向,因此,近年來正在進(jìn)行各種研究(例如參照專利文獻(xiàn)1)。在專利文獻(xiàn)1中,揭示有:使用包含在主鏈具有肉桂?;?cinnamoylgroup)的聚酰亞胺前體、聚酰亞胺或聚酰胺的液晶取向劑而形成液晶取向膜。[0004][現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)][0005][專利文獻(xiàn)][0006][專利文獻(xiàn)1]國際公開第2013/161984號【
      發(fā)明內(nèi)容】[0007][發(fā)明所要解決的問題][0008]近年來,大畫面且高精細(xì)的液晶電視成為主體,且智能手機或平板個人計算機(tabletpersonalcomputer)等這類的小型顯示終端的普及得以進(jìn)展,從而對液晶面板的尚精細(xì)化要求進(jìn)一步提尚。具體而目,為了改善液晶顯不兀件的顯不品質(zhì),重要的是不易廣生殘像(殘像特性)、對比度良好(對比度特性)等,且要求進(jìn)一步改善這些特性。[0009]本發(fā)明是鑒于所述課題而成,其目的之一在于提供一種可獲得殘像特性及對比度特性良好的液晶元件的液晶取向劑。[0010][解決問題的技術(shù)手段][0011]本【發(fā)明人】等人為了達(dá)成如所述般的現(xiàn)有技術(shù)的課題而進(jìn)行了努力研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過使用含有具有特定結(jié)構(gòu)的化合物的液晶取向劑來制作液晶取向膜,可解決所述課題,從而完成了本發(fā)明。具體而言,提供以下手段。[0012][1]-種液晶取向劑,其含有具有下述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物(X)。[0013][化1][0014][0015](式⑴中,R1及R2分別獨立地為氫原子滷素原子、硝基、氰基或一價有機基,R3為取代基;X1為氧原子或-NR4-(其中,R4為氫原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu));R3可鍵結(jié)于其他基而構(gòu)成環(huán)的至少一部分;η為0~3的整數(shù);在η為2或3的情況下,多個R3可相同也可不同;表示結(jié)合鍵)[0016][2]-種液晶取向膜的制造方法,其包括:在基板上涂布所述[1]的液晶取向劑而形成涂膜的步驟;以及對所述涂膜進(jìn)行光照射的步驟。[0017][3]-種液晶取向膜,其使用所述[1]的液晶取向劑來形成。[0018][4]-種液晶元件,其包括所述[3]中所記載的液晶取向膜。[0019][5]-種聚合物,其為選自由聚酰亞胺前體、聚酰亞胺及聚酰胺所組成的組群中的至少一種聚合物,且具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)。[0020][6]-種二胺,其由下述式(2-1)表示。[0021][化2][0022]H2N-R5-A1-R6-A2-R7-NH2(2-1)[0023](式(2-1)中,A1為下述式(1-1)所表示的基或下述式(1-2)所表示的基,A2為單鍵、下述式(1-1)所表示的基或下述式(1-2)所表示的基;在A1為下述式(1-1)所表示的基的情況下,R5為二價有機基,在A1為下述式(1-2)所表示的基的情況下,R5為單鍵或二價有機基;在A2為下述式(1-1)所表示的基的情況下,R7為二價有機基,在A2為下述式(1-2)所表示的基的情況下,R7為單鍵或二價有機基,在A2為單鍵的情況下,R7為單鍵;R6為二價有機基;其中,下述式(1-1)及式(1-2)中的"*1"鍵結(jié)于R6)[0024][化3][0025][0026](式(1-1)及式(1-2)中,R1及R2分別獨立地為氫原子、鹵素原子、硝基、氰基或一價有機基,R3為取代基;X1為氧原子或-NR4_(其中,R4為氫原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu));n為0~3的整數(shù);在η為2或3的情況下,多個R3可相同也可不同;"*1"及表示結(jié)合鍵)[0027][7]-種酸二酐,其由下述式(3-1)或式(3-2)表示。[0028][化4][0029][0030](式(3-1)中,R51~R54分別獨立地為氫原子、鹵素原子、硝基、氰基或一價有機基,i為0或1;當(dāng)i=0時,R5()為單鍵或二價有機基,當(dāng)i=1時,R5()為二價有機基;X1為氧原子或-NR4_(其中,R4為氫原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu));其中,在i=1的情況下,式中的多個X1獨立且具有所述定義)[0031][化5][0032][0033](式(3-2)中,R55及R56分別獨立地為三價有機基,R57~R6Q分別獨立地為氫原子、鹵素原子、硝基、氰基或一價有機基,k為0或1;X1為氧原子或-NR4-(其中,R4為氫原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu));其中,在k=l的情況下,式中的多個X1獨立且具有所述定義)[0034][發(fā)明的效果][0035]根據(jù)所述含有化合物(X)的液晶取向劑,可獲得不易產(chǎn)生殘像(特別是由交流電壓產(chǎn)生的殘像),而且對比度特性良好的液晶元件?!靖綀D說明】[0036]圖1是邊緣場切換(FringeFieldSwitching,F(xiàn)FS)型液晶顯示元件的概略構(gòu)成圖。[0037]圖2(a)、圖2(b)是利用光取向處理的液晶顯示元件的制造時所使用的上電極的平面示意圖。圖2(a)是上電極的俯視圖,圖2(b)是上電極的部分放大圖。[0038]圖3是表示四系統(tǒng)的驅(qū)動電極的圖。[0039][符號的說明][0040]10:液晶顯示元件[0041]11a、lib:玻璃基板[0042]12:液晶取向膜[0043]13:上電極[0044]14:絕緣層[0045]15:底電極[0046]16:液晶層[0047]A~D:電極[0048]C1:由虛線包圍的部分[0049]dl:電極的線寬[0050]d2:電極間的距離【具體實施方式】[0051]以下,對本發(fā)明的液晶取向劑所含的各成分及視需要任意調(diào)配的其他成分進(jìn)行說明。再者,本說明書中,所謂"有機基",是指包含烴基的基,在結(jié)構(gòu)中也可包含雜原子。[0052]〈化合物(X)>[0053]本發(fā)明的液晶取向劑含有具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物(以下也稱為"化合物(X)")。[0054]在所述式(1)中,作為R1及R2的一價有機基,例如可列舉:碳數(shù)1~20的烷基、碳數(shù)1~20的烷氧基、碳數(shù)1~20的氟烷基、碳數(shù)3~20的環(huán)烷基、碳數(shù)6~20的芳基、碳數(shù)7~20的芳烷基、環(huán)氧基、烷基娃烷基、烷氧基娃烷基等。作為鹵素原子,可列舉:氣原子、氣原子、漠原子、碘原子等。[0055]這里,碳數(shù)1~20的烷基可為直鏈狀也可為分支狀,具體而言,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。另外,作為碳數(shù)1~20的烷氧基,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等;作為碳數(shù)1~20的氟烷基,例如可列舉:全氟甲基、全氟乙基、2,2,2-三氟乙基等;作為碳數(shù)3~20的環(huán)烷基,例如可列舉:環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基等;作為碳數(shù)6~20的芳基,例如可列舉苯基、甲苯基等;作為碳數(shù)6~20的芳烷基,例如可列舉芐基等。[0056]R1及R2優(yōu)選為氫原子、氟原子、碳數(shù)1~3的烷基或碳數(shù)1~3的氟烷基,更優(yōu)選為氫原子或甲基。[0057]-NR4-中的R4優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)1~6的烷基或保護(hù)基。作為保護(hù)基,例如可列舉:氨基甲酸酯系保護(hù)基、酰胺系保護(hù)基、酰亞胺系保護(hù)基、磺酰胺系保護(hù)基等。優(yōu)選為氨基甲酸酯系保護(hù)基,特別優(yōu)選為叔丁氧基羰基。R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。作為所述環(huán)結(jié)構(gòu),例如可列舉哌啶結(jié)構(gòu)、哌嗪結(jié)構(gòu)等。[0058]作為R3的取代基,例如可列舉:碳數(shù)1~5的烷基、碳數(shù)1~5的烷氧基、鹵素原子、羥基、羧基、氨基、氰基、烷基硅烷基、烷氧基硅烷基、酯基等。作為R3鍵結(jié)于其他基而形成的環(huán),例如可列舉酰亞胺環(huán)、酸酐基等。η優(yōu)選為0或1,更優(yōu)選為0。再者,包含式(1)中的鍵結(jié)于氫原子的情況。另外,可鍵結(jié)于R3而形成酸酐基等環(huán)結(jié)構(gòu)。[0059]所述化合物(X)可為可成為液晶取向膜的主成分的聚合物成分,或者可為與聚合物成分分開另行調(diào)配的添加劑成分。在化合物(X)為聚合物的情況下,化合物(X)可在聚合物的主鏈中具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu),或者也可在側(cè)鏈具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)。這里,所謂本發(fā)明中的聚合物的"主鏈",是指聚合物中包含最長的原子鏈的"主干"的部分。再者,容許該"主干"的部分包含環(huán)結(jié)構(gòu)。因此,所謂"在聚合物的主鏈中具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)",是指該部分結(jié)構(gòu)構(gòu)成主鏈的一部分。其中,并不排除所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)也存在于除主鏈以外的部分,例如側(cè)鏈(自聚合物的"主干"分支的部分)的情況。[0060]這些中,就利用光取向法所得的各向異性的顯現(xiàn)效果高的方面而言,化合物(X)優(yōu)選為具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的聚合物,特別優(yōu)選為在主鏈中具有所述式(1)所表不的部分結(jié)構(gòu)的聚合物。[0061]化合物(X)為聚合物時的主骨架并無特別限定,例如可列舉聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亞胺、聚有機硅氧烷、聚酯、聚酰胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二酰亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等主骨架。這些中,就耐熱性或機械性強度、與液晶的親和性等觀點而言,優(yōu)選為選自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚有機硅氧烷及聚(甲基)丙烯酸酯所組成的組群中的至少一種聚合物,更優(yōu)選為選自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亞胺及聚酰胺所組成的組群中的至少一種聚合物,進(jìn)而更優(yōu)選為選自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺所組成的組群中的至少一種聚合物。再者,液晶取向劑的制備中所使用的聚合物可僅為一種,也可為兩種以上。(甲基)丙烯酸酯是指包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。[0062][聚酰胺酸][0063]作為化合物(X)的聚酰胺酸(以下也稱為"特定聚酰胺酸")例如可通過使四羧酸二酐與二胺反應(yīng)而獲得。具體而言,可列舉如下方法等:[1]使用具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐(以下也稱為"特定四羧酸二酐")來進(jìn)行聚合的方法;[2]使用具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的二胺(以下也稱為"特定二胺")來進(jìn)行聚合的方法;[3]使用所述特定四羧酸二酐及所述特定二胺來進(jìn)行聚合的方法。[0064](四羧酸二酐)[0065]特定四羧酸二酐只要具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu),則其余結(jié)構(gòu)并無特別限制。優(yōu)選為可將所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)導(dǎo)入至聚合物的主鏈的化合物,具體而言,優(yōu)選為使用選自由所述式(3-1)及所述式(3-2)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種。[0066]在所述式(3-1)中,作為R5()的二價有機基,例如可列舉:碳數(shù)1~20的二價烴基、該烴基所具有的亞甲基的一部分經(jīng)-〇-、-〇)-、-⑶0-或-NR33-(R33為氫原子或碳數(shù)1~6的烷基)取代而成的二價基、二價雜環(huán)基等。再者,烴基所具有的氫原子的至少一個也可經(jīng)取代基取代。[0067]這里,本說明書中的"烴基"為包括鏈狀烴基、脂環(huán)式烴基及芳香族烴基的含義。這些中的"鏈狀烴基"是指在主鏈不含環(huán)狀結(jié)構(gòu),而是僅由鏈狀結(jié)構(gòu)構(gòu)成的直鏈狀烴基及分支狀烴基。其中,可為飽和也可為不飽和。"脂環(huán)式烴基"是指作為環(huán)結(jié)構(gòu)僅包含脂環(huán)式烴的結(jié)構(gòu)而不含芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的烴基。其中,無需僅由脂環(huán)式烴的結(jié)構(gòu)構(gòu)成,也包含在其一部分具有鏈狀結(jié)構(gòu)者。"芳香族烴基"是指包含芳香環(huán)結(jié)構(gòu)作為環(huán)結(jié)構(gòu)的烴基。其中,無需僅由芳香環(huán)結(jié)構(gòu)構(gòu)成,也可在其一部分包含鏈狀結(jié)構(gòu)或脂環(huán)式烴的結(jié)構(gòu)。[0068]關(guān)于R5()的碳數(shù)1~20的二價烴基的具體例,作為鏈狀烴基,例如可列舉:亞甲基、亞乙基、丙烷^基、丁燒^基、戊燒^基、己燒^基、庚燒^基、辛燒^基、壬燒^基、癸燒^基等;作為脂環(huán)式烴基,例如可列舉亞環(huán)己基、-R3()-R31-(其中,R3()為亞環(huán)己基,R31為碳數(shù)1~3的烷烴二基)等;作為芳香族烴基,例如可列舉:亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基、-Ar3-R32-(其中,Ar3為亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞萘基,R32為碳數(shù)1~3的烷烴二基或亞環(huán)己基)等。[0069]作為R5()的二價雜環(huán)基,例如可列舉自哌啶、哌嗪等含氮雜環(huán)去除兩個氫原子而得的基等。作為R513的二價有機基可具有的取代基,例如可列舉:鹵素原子、烷氧基、羥基、羧基、氰基等。關(guān)于R51~R54,可應(yīng)用所述式⑴的R1及R2的說明。i優(yōu)選為1。[0070]在所述式(3-2)中,作為R55及R56的三價有機基,例如可列舉自苯環(huán)、環(huán)己烷環(huán)去除三個氫原子而得的基等。關(guān)于R57~R6(),可應(yīng)用所述式(1)的R1及R2的說明。k優(yōu)選為1。[0071]關(guān)于特定四羧酸二酐的具體例,作為所述式(3-1)所表示的化合物,例如可列舉下述式(3-1-1)~式(3-1-30)分別所表示的化合物等;作為所述式(3-2)所表示的化合物,例如可列舉下述式(3-2-1)~式(3-2-12)分別所表示的化合物等。再者,特定四羧酸二酐可單獨使用一種或組合使用兩種以上。[0072][化6][0073][0074][0075][化7][0076][0077](式(3-1-29)及式(3-1-30)中,R為氟原子或甲基,kl為0~2的整數(shù);式中的多個R彼此可相同,也可不同)[0078][化8][0079]u-·[0080]在所述方法[1]及方法[3]的情況下,特定聚酰胺酸的合成中所使用的四羧酸二酐可僅為特定四羧酸二酐,也可并用不具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的四羧酸二酐(以下稱為"其他四羧酸二酐")。另外,所述方法[2]中,在特定聚酰胺酸的合成時,使用所述其他四羧酸二酐作為四羧酸二酐。作為其他四羧酸二酐,例如可列舉:脂肪族四羧酸二酐、脂環(huán)式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。[0081]關(guān)于其他四羧酸二酐的具體例,作為脂肪族四羧酸二酐,例如可列舉:丁烷四羧酸二酐、下述式(AN-2)及式(AN-3)分別表示的化合物等;[0082][化9][0083][0084](式(AN-2)中,X13及X14分別獨立地為自亞甲基去除一個氫原子而得的基或氮原子,R41為碳數(shù)1~10的烷烴二基;式(AN-3)中,X15及X16分別獨立地為自亞甲基去除一個氫原子而得的基或氮原子,B1及B2分別獨立地為亞苯基或亞吡啶基,R42為碳數(shù)1~10的烷烴二基,m為1~3的整數(shù);其中,在m為2或3的情況下,多個R42彼此可相同也可不同)[0085]作為脂環(huán)式四羧酸二酐,例如可列舉:1,2,3,4_環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3_二甲基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、5-(2,5-二氧代四氫呋喃-3-基)-3a,4,5,9b-四氫萘并[l,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5_二氧代四氫呋喃-3-基)-8-甲基-3a,4,5,9b-四氫萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺環(huán)-3'_(四氫呋喃-2',5'-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6,8_四羧酸2:4,6:8-二酐、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環(huán)[5.3.1·02'6]^烷-3,5,8,10-四酮、1,2,4,5_環(huán)己烷四羧酸二酐、雙環(huán)[2.2.2]辛-7_烯_2,3,5,6_四羧酸二酐、環(huán)戊烷四羧酸二酐、下述式(ΑΝ-4)所表示的化合物等;[0086][化10][0087][0088]作為芳香族四羧酸二酐,例如可列舉:均苯四甲酸二酐、4,4Μ六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸酐、下述式(ΑΝ-1)所表示的化合物、[0089][化11][0090][0091](式(ΑΝ-1)中,XU&XiZ分別獨立地為單鍵、氧原子、硫原子、-00-、*-000-、*-0C0-、*-C0-NR21-、*-NR21-C0-(其中,R21為氫原子或碳數(shù)1~6的一價烴基;表示與R22的結(jié)合鍵);R22為單鍵、碳數(shù)1~20的二價烴基、在該烴基的碳-碳鍵之間包含-0-的二價基或具有含氮雜環(huán)的二價基)[0092]下述式(AN-5-1)~式(AN-5-4)分別所表示的化合物等,[0093][化12][0094][0095]除此以外,可使用日本專利特開2010-97188號公報中所記載的四羧酸二酐。[0096]在所述式(AN-2)及式(AN-3)中,作為R41及R42的碳數(shù)1~10的烷烴二基,例如可列舉:亞甲基、亞乙基、亞丙基、丁燒^基、戊燒^基、己燒^基、庚燒^基、辛燒^基、壬燒^-基、癸烷二基等,這些可為直鏈狀也可為分支狀。B1及B2優(yōu)選為1,4-亞苯基或2,5-亞吡啶基。[0097]作為所述式(AN-2)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述式(a-2)所表示的化合物等,作為所述式(AN-3)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述式(AN-3-1)~式(AN-3-12)分別所表示的化合物等。[0098][化]3][0099][0100][0101][0102](式(AN-3-1)~式(AN-3-12)中,p為2~6的整數(shù);式中的多個p彼此可相同也可不同)[0103]作為所述式(AN-1)中的R22的碳數(shù)1~20的二價烴基的具體例,例如可列舉:亞甲基、亞乙基、亞丙基、丁燒^基、戊燒^基、己燒^基、庚燒^基、辛燒^基、壬燒^基、癸燒^-基等烷烴二基;亞環(huán)己基等二價脂環(huán)式烴基;亞苯基、亞聯(lián)苯基等二價芳香族烴基等??蓪?dǎo)入至烴基的碳-碳鍵之間的氧原子的數(shù)量可為一個,也可為兩個以上。在R22為具有含氮雜環(huán)的二價基的情況下,作為該含氮雜環(huán),例如可列舉:吡咯環(huán)、咪唑環(huán)、吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、噠嗪環(huán)、哌啶環(huán)、哌嗪環(huán)、吡咯烷環(huán)等。[0104]作為所述式(AN-1)所表示的化合物的具體例,例如可列舉:下述式(AN-1-1)~式(AN-1-27)分別所表示的化合物、下述式(a-Ι)所表示的化合物及下述式(a-3)所表示的化合物等。[0106][0105][化15][0107][0108][0109][0110][0111][0112]再者,在特定聚酰胺酸的合成時,四羧酸二酐可單獨使用一種或組合使用兩種以上。[0113]作為其他四羧酸二酐,若就電特性的觀點而言,優(yōu)選為包含選自由脂肪族四羧酸二酐及脂環(huán)式四羧酸二酐所組成的組群中的至少一種,具體而言,優(yōu)選為包含選自由所述式(a-2)所表示的化合物、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3,5,6-四羧酸2:3,5:6-二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3_二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、2,3,5_三羧基環(huán)戊基乙酸二酐、5-(2,5_二氧代四氫呋喃-3-基)-3a,4,5,9b-四氫萘并[l,2-c]呋喃-1,3-二酮、5-(2,5_二氧代四氫呋喃-3-基)-8-甲基-3&,4,5,%-四氫萘并[1,2-(:]呋喃-1,3-二酮、雙環(huán)[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸2:4,6:8-二酐、4,V-二氨基-2,2'-二甲基聯(lián)苯、1,3-丙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)及環(huán)己烷四羧酸二酐所組成的組群中的至少一種的化合物。相對于聚酰胺酸的合成中所使用的四羧酸二酐的總量,這些優(yōu)選的化合物的使用量(在使用兩種以上的情況下為其合計量)優(yōu)選為設(shè)為10摩爾%以上,更優(yōu)選為設(shè)為20摩爾%以上,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為50摩爾%以上。[0114]在所述方法[1]中,就賦予充分的光反應(yīng)性的觀點而言,相對于特定聚酰胺酸的合成中所使用的四羧酸二酐的合計量,特定四羧酸二酐的使用比例優(yōu)選為設(shè)為10摩爾%以上,更優(yōu)選為設(shè)為20摩爾%以上,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為30摩爾%以上。[0115]特定四羧酸二酐可通過適宜組合有機化學(xué)的常法來合成。例如可列舉如下方法:使具有"-(XR1)iCXR^-CO-X1-"的化合物與鄰苯二甲酸衍生物反應(yīng),而合成具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的四羧酸,繼而,對所得的四羧酸進(jìn)行酸酐化。其中,特定四羧酸二酐的合成方法并不限定于所述。[0116](二胺)[0117]特定二胺只要具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu),則其余結(jié)構(gòu)并無特別限制。在利用光取向法而對涂膜賦予取向限制力的情況下,就在所得的液晶顯示元件中交流(A1ternatingCurrent,AC)殘像(由施加交流電壓引起電荷的蓄積而產(chǎn)生的殘像)的減少效果及對比度的改善效果高的方面而言,優(yōu)選為使用所述式(2-1)所表示的化合物。[0118]在所述式(2-1)中,關(guān)于R5~R7的二價有機基,可應(yīng)用所述式(3-1)的R5Q的說明。R5及R7優(yōu)選為亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基、亞環(huán)己基或-Ar4-C00-*3(Ar4為亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基或亞環(huán)己基,"*3"表示與式(1)中的苯環(huán)的結(jié)合鍵)。妒優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷烴二基、亞環(huán)己基、亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞萘基。再者,所述式(1-1)中的R1、!?2、!?3及X1的說明可應(yīng)用所述式(1)的說明。[0119]特定二胺優(yōu)選為在分子內(nèi)具有下述式(4)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。就通過具有下述式(4)所表示的部分結(jié)構(gòu),而可提高在液晶顯示元件中減少AC殘像產(chǎn)生的效果的方面而言優(yōu)選。[0120]「化18?[0121][0122](式(4)中,Ar1及Ar2分別獨立地為亞苯基或亞環(huán)己基,X2為單鍵、-⑶0-或-C0NR2Q-(R2<)為氫原子或一價有機基為1或2;當(dāng)t=2時,Ar2、X2各自獨立地具有所述定義;表示結(jié)合鍵)[0123]在所述式(4)中,作為R?的一價有機基,例如可列舉碳數(shù)1~6的烷基、保護(hù)基等。作為保護(hù)基的具體例,例如可列舉:叔丁氧基羰基、芐基氧基羰基、1,1_二甲基-2-鹵代乙基氧基羰基、烯丙基氧基羰基等。X2優(yōu)選為單鍵或-C00-。作為所述式(4)所表示的部分結(jié)構(gòu)的優(yōu)選的具體例,例如可列舉:4,4~亞聯(lián)苯基、4,雙環(huán)亞己基、下述式(4-1)~式(4-4)分別所表不的基等。[0124][化19][0125][0126](式中,表示結(jié)合鍵)[0127]作為特定二胺的具體例,例如可列舉下述式(b-Ι)~式(b-53)分別所表示的化合物等。就通過使用所述式(2-1)所表示的化合物作為特定二胺,可獲得在主鏈具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的聚合物的方面而言優(yōu)選。[0128][化20][0129][0130]mzi」[0132][化22][0136](式(b-34)~式(b-39)、式(b-46)~式(b-50)中,R為氟原子或甲基,kl為0~2的整數(shù);式中的多個R、多個kl彼此可相同也可不同;式(b-46)~式(b-50)中,m為2~10的整數(shù))[0137]在特定聚酰胺酸的合成時,特定二胺可單獨使用一種或組合使用兩種以上。所述式(b-Ι)、式(b-2)、式(b-7)、式(b-ΙΙ)、式(b-12)、式(b-16)、式(b-28)~式(b-31)及式(b-50)分別所表示的化合物相當(dāng)于具有所述式(4)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。[0138]特定二胺可通過適宜組合有機化學(xué)的常法來合成。作為其一例,可列舉如下方法:合成代替所述式(2-1)所表示的化合物的一級氨基而具有硝基的二硝基中間物,繼而,使用適當(dāng)?shù)倪€原系統(tǒng)而對所得的二硝基中間物的硝基進(jìn)行氨基化。合成二硝基中間物的方法可根據(jù)目標(biāo)化合物而適宜選擇。例如可利用如下反應(yīng)等而獲得:具有與所述式(1)對應(yīng)的基的羧酸和醇的脫水縮合反應(yīng)或具有與所述式(1)對應(yīng)的基的羧酸和胺化合物的脫水縮合反應(yīng)。二硝基中間物的還原反應(yīng)優(yōu)選為可在有機溶媒中使用例如鈀碳、氧化鉑、鋅、鐵、錫、鎳等催化劑來實施。作為這里所使用的有機溶媒,例如可列舉:乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、醇系等。其中,特定二胺的合成順序并不限定于所述方法。[0139]在通過所述方法[2]或方法[3]而合成特定聚酰胺酸的情況下,可單獨使用特定二胺,或者可并用不具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的二胺(其他二胺)。所述方法[1]中,使用該其他二胺作為二胺。[0140]作為所述其他二胺,例如可列舉:脂肪族二胺、脂環(huán)式二胺、芳香族二胺、二氨基有機硅氧烷等。關(guān)于這些的具體例,作為脂肪族二胺,例如可列舉:間苯二甲胺、1,3_丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1,3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、2,2。二氨基-N-甲基二乙胺、下述式(da-6)所表示的化合物等;作為脂環(huán)式二胺,例如可列舉:1,4_二氨基環(huán)己烷、4,4~亞甲基雙(環(huán)己胺)、下述式(da-9)所表示的化合物、下述式(da-10)所表示的化合物等;[0141]作為芳香族二胺,例如可列舉:十二烷氧基二氨基苯、十四烷氧基二氨基苯、十五烷氧基二氨基苯、十六烷氧基二氨基苯、十八烷氧基二氨基苯、膽留烷基氧基二氨基苯(cholestanyloxydiaminobenzene)、膽留烯基氧基二氨基苯、二氨基苯甲酸膽留烷基酯、二氨基苯甲酸膽留烯基酯、二氨基苯甲酸羊毛留烷基酯、3,6_雙(4-氨基苯甲?;趸?膽甾烷、3,6_雙(4-氨基苯氧基)膽留烷、1,1_雙(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基環(huán)己烷、1,1-雙(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環(huán)己烷、1,1-雙(4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)_4_庚基環(huán)己烷、1,1_雙(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基環(huán)己基)環(huán)己烷、N-(2,4-二氨基苯基)-4-(4-庚基環(huán)己基)苯甲酰胺、下述式(E-1)所表示的化合物、[0142]「ik5>4l[0143][0144](式(E-l)中,X1及X11分別獨立地為單鍵、-0-、-C00-或-OCO-,!?1為碳數(shù)1~3的烷烴二基,R11為單鍵或碳數(shù)1~3的烷烴二基;a為0或l,b為0~2的整數(shù),c為1~20的整數(shù),d為0或1;其中,a及b不會同時為0)[0145]下述式(da-Ι)或式(da-2)所表示的化合物等含取向性基的二胺;[0146][化25][0147][0148]對苯二胺、4,V-二氨基二苯基甲烷、4,V-二氨基二苯基胺、4,V-二氨基二苯基硫釀、4-氨基苯基-4/-氨基苯甲酸酯、4,4/-二氨基偶氮苯、1,5_雙(4-氨基苯氧基)戊燒、1,7_雙(4-氨基苯氧基)庚烷、雙[2-(4-氨基苯基)乙基]己二酸、N,N-雙(4-氨基苯基)甲胺、1,5_二氛基蔡、2,2'-二甲基-4,4/-二氛基聯(lián)苯、2,2'-雙(二氣甲基)-4,4/-二氛基聯(lián)苯、4,4/-二氨基二苯基醚、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-氨基苯基)芴、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氣丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氣丙烷、4,4/-(對亞苯基二亞異丙基)雙苯胺、1,4_雙(4-氨基苯氧基)苯、4,雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2,6_二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N,Y-雙(4-氨基苯基)-聯(lián)苯胺、N,Y-雙(4-氨基苯基)-N,f-二甲基聯(lián)苯胺、1,4_雙-(4-氨基苯基)_哌嗪、3,5-二氨基苯甲酸、下述式(da-3)~式(da-5)、式(da-7)及式(da-8)分別所表示的化合物等;[0149]作為二氨基有機硅氧烷,例如可列舉1,3_雙(3-氨基丙基)_四甲基二硅氧烷等;除此以外,可使用下述式(da-Ι)所表示的化合物、日本專利特開2010-97188號公報中所記載的二胺。再者,作為聚酰胺酸的合成中所使用的二胺,可單獨使用這些化合物的一種或適宜選擇兩種以上而使用。[0150][化26][0151][0152](式(da_9)~式(da-11)中,u為2~6的整數(shù))[0153]在通過所述方法[2]而合成特定聚酰胺酸的情況下,就對化合物(X)賦予充分的光反應(yīng)性的觀點而言,相對于特定聚酰胺酸的合成中所使用的二胺的合計量,特定二胺的使用比例優(yōu)選為設(shè)為10摩爾%以上,更優(yōu)選為設(shè)為20摩爾%以上,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為30摩爾%以上。[0154]另外,在通過所述方法[3]而合成特定聚酰胺酸的情況下,優(yōu)選為相對于合成中所使用的單體的合計量,將特定四羧酸二酐與特定二胺的合計量設(shè)為10摩爾%以上,更優(yōu)選為設(shè)為20摩爾%以上,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為30摩爾%以上。[0155](聚酰胺酸的合成)[0156]聚酰胺酸可通過使如所述般的四羧酸二酐與二胺和視需要的分子量調(diào)整劑一起反應(yīng)而獲得。供給至聚酰胺酸的合成反應(yīng)的四羧酸二酐與二胺的使用比例優(yōu)選為相對于二胺的氨基1當(dāng)量,四羧酸二酐的酸酐基成為〇.2當(dāng)量~2當(dāng)量的比例。作為分子量調(diào)整劑,例如可列舉:順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、下述式(F-1)~式(F-4)分別所表示的化合物等酸單酐、[0157][化27][0158][0159]苯胺、環(huán)己胺、正丁胺等單胺化合物,異氰酸苯酯、異氰酸萘酯等單異氰酸酯化合物等。相對于所使用的四羧酸二酐及二胺的合計100重量份,分子量調(diào)整劑的使用比例優(yōu)選為設(shè)為20重量份以下。[0160]聚酰胺酸的合成反應(yīng)優(yōu)選為在有機溶媒中進(jìn)行。此時的反應(yīng)溫度優(yōu)選為-20°C~150°C,反應(yīng)時間優(yōu)選為0.1小時~24小時。作為反應(yīng)中所使用的有機溶媒,例如可列舉:非質(zhì)子性極性溶媒、酚系溶媒、醇、酮、酯、醚、鹵化烴、烴等。特別優(yōu)選的有機溶媒優(yōu)選為使用選自由N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、間甲酚、二甲酚及鹵化苯酚所組成的組群中的一種以上作為溶媒,或者使用這些的一種以上與選自由醇、酮、酯、醚、鹵化烴及烴所組成的組群中的一種以上的混合物。有機溶媒的使用量(a)優(yōu)選為設(shè)為相對于反應(yīng)溶液的總量(a+b),四羧酸二酐及二胺的合計量(b)成為0.1重量%~50重量%的量。[0161]以所述方式而獲得溶解聚酰胺酸而成的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可直接供給至液晶取向劑的制備,也可將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離后再供給至液晶取向劑的制備。[0162][聚酰胺酸酯][0163]作為化合物(X)的聚酰胺酸酯例如可通過如下方法等而獲得:[I]使具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的聚酰胺酸與酯化劑反應(yīng)的方法;[II]使四羧酸二酯與二胺反應(yīng)的方法;[ΠI]使四羧酸二酯二鹵化物與二胺反應(yīng)的方法。[0164]作為方法[I]中所使用的酯化劑,例如可列舉:含羥基的化合物(甲醇、乙醇、苯酚等)、縮醛系化合物(N,N-二甲基甲酰胺二乙基縮醛等)、鹵化物(溴代甲烷、氯代甲烷等)、含環(huán)氧基的化合物等。方法[II]中,使用具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的四羧酸二酯及特定二胺的至少任一者。方法[III]中,使用具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的四羧酸二酯二鹵化物及特定二胺的至少任一者。[0165]液晶取向劑中所含的聚酰胺酸酯可僅具有酰胺酸酯結(jié)構(gòu),也可為酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰胺酸酯結(jié)構(gòu)并存的部分酯化物。再者,將聚酰胺酸酯溶解而成的反應(yīng)溶液可直接供給至液晶取向劑的制備,也可將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸酯分離后再供給至液晶取向劑的制備。[0166][聚酰亞胺][0167]作為化合物(X)的聚酰亞胺,例如可通過使如所述般合成的作為化合物(X)的聚酰胺酸進(jìn)行脫水閉環(huán)并加以酰亞胺化而獲得。聚酰亞胺可為對作為其前體的聚酰胺酸所具有的全部酰胺酸結(jié)構(gòu)進(jìn)行脫水閉環(huán)而成的完全酰亞胺化物,也可為僅對酰胺酸結(jié)構(gòu)的一部分進(jìn)行脫水閉環(huán),使酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酰亞胺化物。反應(yīng)中所使用的聚酰亞胺的酰亞胺化率優(yōu)選為20%以上,更優(yōu)選為30%~99%。該酰亞胺化率是以百分率來表示相對于聚酰亞胺的酰胺酸結(jié)構(gòu)的數(shù)量與酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量的合計的酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量所占的比例。這里,酰亞胺環(huán)的一部分可為異酰亞胺環(huán)。[0168]聚酰胺酸的脫水閉環(huán)優(yōu)選為利用以下方法來進(jìn)行:對聚酰胺酸進(jìn)行加熱的方法;或者將聚酰胺酸溶解于有機溶媒中,在該溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑,視需要進(jìn)行加熱的方法。其中,優(yōu)選為利用后一種方法。[0169]在向聚酰胺酸的溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑的方法中,作為脫水劑,例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相對于聚酰胺酸的酰胺酸結(jié)構(gòu)的1摩爾,脫水劑的使用量優(yōu)選為設(shè)為〇.〇1摩爾~20摩爾。作為脫水閉環(huán)催化劑,例如可使用吡啶、三甲吡啶(collidine)、二甲吡啶(lutidine)、三乙胺等三級胺。相對于所使用的脫水劑1摩爾,脫水閉環(huán)催化劑的使用量優(yōu)選為設(shè)為〇.〇1摩爾~1〇摩爾。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中所使用的有機溶媒,可列舉作為聚酰胺酸的合成中所使用的有機溶媒而例示的有機溶媒。脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為〇°C~180°C,反應(yīng)時間優(yōu)選為1.0小時~120小時。[0170]以所述方式而獲得含有聚酰亞胺的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可直接供給至液晶取向劑的制備,也可將聚酰亞胺分離后再供給至液晶取向劑的制備。除此以外,聚酰亞胺也可通過聚酰胺酸酯的酰亞胺化而獲得。[0171]以所述方式而獲得的作為化合物(X)的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺優(yōu)選為當(dāng)將其設(shè)為濃度為10重量%的溶液時,具有10mPa·s~800mPa·s的溶液粘度,更優(yōu)選為具有15mPa·s~500mPa·s的溶液粘度。再者,所述聚合物的溶液粘度(mPa·s)為使用E型旋轉(zhuǎn)粘度計在25°C下對使用該聚合物的良溶媒(例如γ-丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)所制備的濃度為10重量%的聚合物溶液進(jìn)行測定而得的值(關(guān)于以下的聚合物也相同)。[0172]本發(fā)明中的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺的利用凝膠滲透色譜法(gelpermeationchromatography,GPC)所測定的聚苯乙稀換算的重量平均分子量(Mw)優(yōu)選為1,000~500,000,更優(yōu)選為2,000~300,000。另外,由Mw與利用GPC所測定的聚苯乙烯換算的數(shù)量平均分子量(Μη)的比所表不的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為15以下,更優(yōu)選為10以下。通過處于此種分子量范圍內(nèi),可確保液晶顯示元件的良好的取向性及穩(wěn)定性。[0173][聚酰胺][0174]作為化合物(X)的聚酰胺例如可通過使二羧酸及二胺反應(yīng)的方法等而獲得。這里,二羧酸優(yōu)選為使用例如亞硫酰氯等適當(dāng)?shù)穆然瘎┻M(jìn)行酰氯化后供給至與二胺的反應(yīng)。[0175]作為聚酰胺的合成中所使用的二羧酸,并無特別限制,例如可列舉:草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、反丁烯二酸等脂肪族二羧酸;環(huán)丁烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸等具有脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的二羧酸;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸、4,V-聯(lián)苯基二羧酸、4,V-二苯基醚二羧酸、4,V-羰基二苯甲酸、4-羧基肉桂酸、對苯二丙烯酸等具有芳香族環(huán)的二羧酸等。再者,二羧酸可單獨使用一種或組合使用兩種以上。[0176]通過在至少一部分中使用特定二胺作為合成作為化合物(X)的聚酰胺時所使用的二胺,可獲得具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的聚酰胺。再者,在合成時,視需要也可并用其他二胺。二胺可單獨使用一種或組合使用兩種以上。[0177]供給至聚酰胺的合成反應(yīng)的二羧酸及二胺的使用比例優(yōu)選為相對于二胺的氨基1當(dāng)量,二羧酸的羧基成為0.2當(dāng)量~2當(dāng)量的比例。二羧酸(優(yōu)選為經(jīng)酰氯化的二羧酸)與二胺的反應(yīng)優(yōu)選為在堿的存在下、在有機溶媒中進(jìn)行。此時的反應(yīng)溫度優(yōu)選為設(shè)為0°C~200°C,反應(yīng)時間優(yōu)選為設(shè)為0.5小時~48小時。有機溶媒例如可優(yōu)選地使用四氫呋喃、二噁烷、甲苯、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮等。相對于二羧酸及二胺的合計量100重量份,有機溶媒的使用量優(yōu)選為設(shè)為400重量份~900重量份。作為所述反應(yīng)中所使用的堿,例如可優(yōu)選地使用吡啶、三乙胺、N-乙基-N,N-二異丙胺等三級胺。相對于二胺1摩爾,堿的使用量優(yōu)選為設(shè)為2摩爾~4摩爾。[0178]以所述方式而獲得溶解聚酰胺而成的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可直接供給至液晶取向劑的制備,也可將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺分離后再供給至液晶取向劑的制備。[0179]作為化合物(X)的聚酰胺優(yōu)選為當(dāng)將其設(shè)為濃度為10重量%的溶液時,具有10mPa·s~800mPa·s的溶液粘度,更優(yōu)選為具有15mPa·s~500mPa·s的溶液粘度。關(guān)于聚酰胺,利用GPC所測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)優(yōu)選為1,000~500,000,更優(yōu)選為5,000~300,000。[0180][聚有機硅氧烷][0181]作為化合物(X)的聚有機硅氧烷(以下也稱為"特定聚有機硅氧燒")例如可通過使水解性的硅烷化合物水解?縮合而獲得。作為其一例,例如可列舉如下方法等:[1]使具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的水解性的硅烷化合物(s-1)或該硅烷化合物(s-1)與其他水解性的硅烷化合物的混合物水解縮合的方法;[2]使具有環(huán)氧基的水解性的硅烷化合物(s-2)或該硅烷化合物(s-2)與其他硅烷化合物的混合物水解縮合而合成含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷,繼而,使所得的含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷與具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的羧酸(以下也稱為"特定羧酸")反應(yīng)的方法。[0182]硅烷化合物(S-1)可列舉在分子鏈具有所述式(1)所表不的部分結(jié)構(gòu)的硅烷化合物等,例如可列舉下述式(s-lA)所表示的化合物等。[0183][化28][0184][0185](式(s-lA)中,R8及R9分別獨立地為碳數(shù)1~12的烷基或碳數(shù)6~12的芳基,X3及X4分別獨立地為碳數(shù)1~12的烷氧基或鹵素原子;rl及r2分別獨立地為1或2;^)2、1?5、1?6及1?7與所述式(2-1)同義)[0186]在所述式(s-lA)中,作為R8及R9的烷基及芳基、以及X3及X4的烷氧基的具體例,可分別列舉所述式(1)的R1及R2所例示的具體例中的碳數(shù)相對應(yīng)者。關(guān)于所述式(s-lA)中的^^2、1?5、1?6及1?7各自的例示及優(yōu)選的具體例,可應(yīng)用所述式(2-1)的說明。再者,所述式(8-1A)所表示的化合物可通過適宜組合有機化學(xué)的常法來合成。[0187]在所述合成時,相對于所述合成中所使用的單體的合計量,硅烷化合物(s-1)的使用比例優(yōu)選為設(shè)為5摩爾%以上,更優(yōu)選為設(shè)為10摩爾%~100摩爾%,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為10摩爾%~80摩爾%。[0188]作為硅烷化合物(s-2)的具體例,例如可列舉:3_縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷等。作為硅烷化合物(s-2),可單獨使用這些中的一種或混合使用兩種以上。[0189]其他硅烷化合物只要為表現(xiàn)出水解性的硅烷化合物則并無特別限制,例如可列舉:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅燒、苯基二乙氧基硅烷、^甲基^甲氧基硅烷、^甲基^乙氧基硅烷等烷氧基硅烷;[0190]3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(3-環(huán)己基氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氮?硫原子的烷氧基硅烷;[0191]3_(甲基)丙烯?;趸籽趸柰?、3_(甲基)丙烯?;趸已趸柰?、6-(甲基)丙烯?;趸夯籽趸柰?、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、對苯乙烯基三甲氧基硅烷等含不飽和烴的烷氧基硅烷;除此以外,可列舉三甲氧基硅烷基丙基丁二酸酐等。其他硅烷化合物可單獨使用一種或組合使用兩種以上。[0192]再者,所述方法[1]中,也可使用硅烷化合物(s-2)作為其他硅烷化合物,所述方法[2]中,也可使用硅烷化合物(s-1)作為其他硅烷化合物。[0193]硅烷化合物的水解?縮合反應(yīng)是通過使如所述般的硅烷化合物的一種或兩種以上與水優(yōu)選為在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┘坝袡C溶媒的存在下反應(yīng)而進(jìn)行。在水解?縮合反應(yīng)時,相對于硅烷化合物(合計量)1摩爾,水的使用比例優(yōu)選為0.5摩爾~100摩爾,更優(yōu)選為1摩爾~30摩爾。作為在水解?縮合反應(yīng)時所使用的催化劑,例如可列舉:酸、堿金屬化合物、有機堿、鈦化合物、鋯化合物等。其中,優(yōu)選為三級或四級有機堿。有機堿的使用量根據(jù)有機堿的種類、溫度等反應(yīng)條件等而不同,應(yīng)適宜地設(shè)定,相對于全部硅烷化合物,優(yōu)選為0.01倍摩爾~3倍摩爾,更優(yōu)選為0.05倍摩爾~1倍摩爾。作為在水解?縮合反應(yīng)時所使用的有機溶媒,例如可列舉:烴、酮、酯、醚、醇等,優(yōu)選為使用這些中的非水溶性的有機溶媒。相對于反應(yīng)中所使用的全部硅烷化合物1〇〇重量份,有機溶媒的使用比例優(yōu)選為1〇重量份~1〇,〇〇〇重量份。[0194]水解·縮合反應(yīng)優(yōu)選為通過例如油浴等進(jìn)行加熱來實施。此時,加熱溫度優(yōu)選為設(shè)為130Γ以下,加熱時間優(yōu)選為設(shè)為0.5小時~12小時。在反應(yīng)結(jié)束后,視需要利用干燥劑對自反應(yīng)液中分取的有機溶媒層進(jìn)行干燥,然后將溶媒去除,由此可獲得作為目標(biāo)的聚有機硅氧烷。再者,聚有機硅氧烷的合成方法并不限于如所述般的水解?縮合反應(yīng),也可采用例如在草酸及醇的存在下使水解性硅烷化合物反應(yīng)的方法等。[0195]所述[2]的方法中,繼而,使通過所述反應(yīng)而獲得的含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷與特定羧酸反應(yīng)。由此,含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷所具有的環(huán)氧基與羧酸反應(yīng),而可獲得在側(cè)鏈具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧烷。作為特定羧酸的具體例,例如可列舉下述式(5)所表示的化合物等。[01961「仆,叫1[019[0198](式(5)中,A1及A2分別與所述式(2-1)同義;其中,所述式(1-1)及式(1-2)中的"*1"表示鍵結(jié)于R13的結(jié)合鍵;在A1為所述式(1-1)所表示的基的情況下,R12為一價有機基,在A1為所述式(1-2)所表示的基的情況下,R12為氫原子或一價有機基;R13為二價有機基;在A2為所述式(1-1)所表示的基的情況下,R14為二價有機基,在A2為所述式(1-2)所表示的基的情況下,R14為單鍵或二價有機基;s及r分別獨立地為0或1;其中,在式(5)中,具有一個羧基)[0199]在所述式(5)中,作為R12的一價有機基,例如可列舉:碳數(shù)1~20的一價烴基、該烴基所具有的亞甲基的一部分經(jīng)_〇-、-(:〇-、-〇)〇-、或-~1?33-(1?33為氫原子或碳數(shù)1~6的烷基)取代而成的一價基、一價雜環(huán)基等,這些也可具有取代基。R13及R14的二價有機基的例示可應(yīng)用所述式(2-1)中的R5~R7的說明。A1及A2的R\R2、R3及X1的說明可應(yīng)用所述式(1)的說明。[0200]就提高AC殘像的減少效果的觀點而言,特定羧酸優(yōu)選為具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu),且在分子內(nèi)進(jìn)而具有所述式(4)所表示的部分結(jié)構(gòu)。再者,所述式(4)所表示的部分結(jié)構(gòu)的優(yōu)選的具體例可應(yīng)用特定二胺中的說明。在含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷與特定羧酸的反應(yīng)時,特定羧酸可單獨使用一種或組合使用兩種以上。[0201]在特定聚有機硅氧烷的一分子中,就使對光的感度良好的觀點而言,相對于特定聚有機硅氧烷所具有的硅原子,所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的含有比例優(yōu)選為設(shè)為3摩爾%~100摩爾%,更優(yōu)選為設(shè)為5摩爾%~95摩爾%,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為10摩爾%~90摩爾%。因此,在特定聚有機硅氧烷的合成時,優(yōu)選為以所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的含有比例成為所述范圍的方式選擇特定羧酸的使用比例。[0202]再者,特定羧酸可通過適宜組合有機化學(xué)的常法來合成。作為其一例,例如可通過如下方法等而獲得:使所表示的化合物與"H0-R13-A2-R14-C00M(其中,Μ為羧基的保護(hù)基)"所表示的化合物優(yōu)選為在有機溶媒中、視需要在催化劑的存在下反應(yīng),繼而進(jìn)行脫保護(hù)的方法。其中,特定羧酸的合成順序并不限定于所述方法。[0203]在特定聚有機硅氧烷的合成時,在與含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷的反應(yīng)中所使用的羧酸可僅為特定羧酸,也可并用特定羧酸以外的其他羧酸。其他羧酸只要為不具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的羧酸,則并無特別限制。再者,其他羧酸可單獨使用一種,也可組合使用兩種以上。[0204]相對于聚有機硅氧烷所具有的環(huán)氧基的合計1摩爾,與含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷反應(yīng)的羧酸的使用比例優(yōu)選為設(shè)為0.001摩爾~1.5摩爾,更優(yōu)選為設(shè)為0.01摩爾~1.0摩爾。就充分獲得本發(fā)明的效果的觀點而言,相對于與含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷反應(yīng)的羧酸的合計量,其他羧酸的使用比例優(yōu)選為設(shè)為80摩爾%以下,更優(yōu)選為設(shè)為50摩爾%以下。[0205]含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷與羧酸的反應(yīng)優(yōu)選為在催化劑及有機溶媒的存在下進(jìn)行。作為所使用的催化劑,例如可使用促進(jìn)有機堿、環(huán)氧化合物的反應(yīng)的作為所謂的硬化促進(jìn)劑而公知的化合物等。相對于含環(huán)氧基的聚有機硅氧烷100重量份,催化劑的使用比例優(yōu)選為100重量份以下,更優(yōu)選為0.01重量份~100重量份。[0206]作為所述反應(yīng)中所使用的有機溶媒,例如可列舉:烴、醚、酯、酮、酰胺、醇等。作為特別優(yōu)選的溶媒的具體例,可列舉:2_丁醇、2-己醇、甲基異丁基酮及乙酸丁酯等。該有機溶媒優(yōu)選為以固體成分濃度(相對于反應(yīng)溶液的總重量,反應(yīng)溶液中除溶媒以外的成分的合計重量所占的比例)成為0.1重量%以上的比例來使用。所述反應(yīng)中的反應(yīng)溫度優(yōu)選為〇°C~200°C,反應(yīng)時間優(yōu)選為0.1小時~50小時。[0207]以所述方式而獲得的特定聚有機硅氧烷優(yōu)選為當(dāng)將其設(shè)為濃度為10重量%的溶液時,具有ImPa·s~500mPa·s的溶液粘度,更優(yōu)選為具有3mPa·s~200mPa·s的溶液粘度。關(guān)于特定聚有機硅氧烷,利用GPC所測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)優(yōu)選為1,000~200,000,更優(yōu)選為2,000~50,000,進(jìn)而更優(yōu)選為3,000~20,000。[0208][聚(甲基)丙烯酸酯][0209]作為化合物(X)的聚(甲基)丙烯酸酯(以下也稱為"特定聚合物(M)")例如可通過以下的方法[1]或[2]等而獲得:[0210][1]使具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸系單體(m-ι)或該(甲基)丙烯酸系單體(m-1)與其他(甲基)丙烯酸系單體的混合物在聚合引發(fā)劑的存在下聚合的方法;[0211][2]使具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸系單體(m-2)或該(甲基)丙烯酸系單體(m-2)與其他(甲基)丙烯酸系單體的混合物在聚合引發(fā)劑的存在下聚合,然后使所得的聚合物(以下也稱為"含環(huán)氧基的聚(甲基)丙烯酸酯")與特定羧酸反應(yīng)的方法。[0212](甲基)丙烯酸系單體(m-1)可列舉在分子鏈具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的二(甲基)丙烯酸酯化合物等,例如可列舉下述式(m-lA)所表示的化合物等。[0213][化30][0214][0215](式(m-lA)中,R10及R11分別獨立地為氫原子或甲基;^^、妒及^與所述式^-1)同義)[0216]關(guān)于所述式(m-lA)中的六^^及^的各自的例示及優(yōu)選的具體例河應(yīng)用所述式(2-1)的說明。所述式(m-lA)所表示的化合物可通過適宜組合有機化學(xué)的常法來合成。[0217]在所述合成時,相對于所述合成中所使用的單體的合計量,單體(m-l)的使用比例優(yōu)選為設(shè)為5摩爾%以上,更優(yōu)選為設(shè)為10摩爾%~100摩爾%,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為10摩爾%~90摩爾%。[0218]作為(甲基)丙烯酸系單體(m-2)的具體例,例如可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、α-乙基丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4_環(huán)氧丁酯、(甲基)丙烯酸3,4_環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸6,7_環(huán)氧庚酯、丙烯酸4-羥基丁基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲基等。再者,(甲基)丙烯酸系單體(m-2)可單獨使用所述中的一種或組合使用兩種以上。[0219]作為其他(甲基)丙烯酸系單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己內(nèi)酯、丁烯酸、α-乙基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、乙烯基苯甲酸等不飽和羧酸;(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三甲氧基硅烷基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-Ν,Ν-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等(甲基)丙烯酸酯等不飽和羧酸酯;順丁烯二酸酐等不飽和多元羧酸酐等。再者,作為其他(甲基)丙烯酸系單體,可單獨使用一種或組合使用兩種以上。所述方法[1]中,也可使用(甲基)丙烯酸系單體(m-2)作為其他(甲基)丙烯酸系單體,所述方法[2]中,也可使用(甲基)丙烯酸系單體(m-l)作為其他(甲基)丙烯酸系單體。[0220]再者,在聚合時,也可使用(甲基)丙烯酸系單體以外的其他單體。作為其他單體,例如可列舉:1,3_丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯等共輒二烯系化合物;苯乙烯、甲基苯乙烯、二乙烯基苯等芳香族乙烯基化合物等。相對于聚(甲基)丙烯酸酯的合成中所使用的單體的合計,其他單體的使用比例優(yōu)選為設(shè)為30摩爾%以下,更優(yōu)選為設(shè)為20摩爾%以下。[0221]使用了(甲基)丙烯酸系單體的聚合反應(yīng)優(yōu)選為通過自由基聚合來進(jìn)行。作為在該聚合反應(yīng)時所使用的聚合引發(fā)劑,例如優(yōu)選為:2,2^偶氮雙(異丁腈)、2,2~偶氮雙(2,4_二甲基戊腈偶氮雙(4-甲氧基_2,4_二甲基戊腈)等偶氮化合物。相對于反應(yīng)中所使用的全部單體100重量份,聚合物引發(fā)劑的使用比例優(yōu)選為設(shè)為0.01重量份~50重量份。所述聚合反應(yīng)優(yōu)選為在有機溶媒中進(jìn)行。作為反應(yīng)中所使用的有機溶媒,例如可列舉:醇、醚、酮、酰胺、酯、烴化合物等,優(yōu)選為二乙二醇甲基乙基醚、丙二醇單甲醚乙酸酯等。有機溶媒的使用量(a)優(yōu)選為設(shè)為相對于反應(yīng)溶液的總量(a+b),反應(yīng)中所使用的單體的合計量(b)成為0.1重量%~50重量%的量。反應(yīng)溫度優(yōu)選為設(shè)為30°C~120°C,反應(yīng)時間優(yōu)選為設(shè)為1小時~36小時。[0222]所述[2]的方法中,繼而,使通過所述反應(yīng)而獲得的含環(huán)氧基的聚(甲基)丙烯酸酯與特定羧酸反應(yīng)。由此,含環(huán)氧基的聚(甲基)丙烯酸酯所具有的環(huán)氧基與羧酸反應(yīng),而可獲得在側(cè)鏈具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的聚(甲基)丙烯酸酯。[0223]作為特定羧酸的具體例,可應(yīng)用特定聚有機硅氧烷的說明。在該反應(yīng)時,可單獨使用特定羧酸,或者也可并用特定羧酸以外的其他羧酸。相對于含環(huán)氧基的聚(甲基)丙烯酸酯所具有的環(huán)氧基的合計1摩爾,與含環(huán)氧基的聚(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)的羧酸的使用比例優(yōu)選為設(shè)為〇.001摩爾~〇.95摩爾,更優(yōu)選為設(shè)為0.01摩爾~0.9摩爾。[0224]含環(huán)氧基的聚(甲基)丙烯酸酯與羧酸的反應(yīng)優(yōu)選為在催化劑及有機溶媒的存在下進(jìn)行。作為催化劑,其中優(yōu)選為四級銨鹽。相對于含環(huán)氧基的聚(甲基)丙烯酸酯100重量份,催化劑的使用量優(yōu)選為100重量份以下,更優(yōu)選為〇.1重量份~20重量份。作為反應(yīng)中所使用的有機溶媒,可應(yīng)用在(甲基)丙烯酸系單體的聚合時可使用的有機溶媒的例示,其中優(yōu)選為酯。該有機溶媒優(yōu)選為以固體成分濃度(相對于反應(yīng)溶液的總重量,反應(yīng)溶液中除溶媒以外的成分的合計重量所占的比例)成為0.1重量%以上的比例來使用。反應(yīng)溫度優(yōu)選為設(shè)為〇°C~200°C,反應(yīng)時間優(yōu)選為設(shè)為0.1小時~50小時。[0225]如此可獲得含有作為化合物(X)的聚(甲基)丙烯酸酯的溶液。該反應(yīng)溶液可直接供給至液晶取向劑的制備,也可將反應(yīng)溶液中所含的聚(甲基)丙烯酸酯分離后再供給至液晶取向劑的制備。[0226]關(guān)于聚(甲基)丙烯酸酯,就使所形成的液晶取向膜的液晶取向性良好,且確保其液晶取向性的經(jīng)時穩(wěn)定性等觀點而言,利用GPC所測定的聚苯乙烯換算的數(shù)量平均分子量(Μη)優(yōu)選為250~500,000,更優(yōu)選為500~100,000,進(jìn)而更優(yōu)選為1,000~50,000。[0227]〈其他成分〉[0228]本發(fā)明的液晶取向劑含有如所述般的化合物(X),視需要也可含有其他成分。例如為了改善溶液特性、電特性,本發(fā)明的液晶取向劑也可含有所述化合物(X)以外的其他聚合物。所述其他聚合物為不具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的聚合物,且關(guān)于其主骨架并無特別限定。具體而言,例如可列舉以聚酰胺酸、聚酰亞胺、聚酰胺酸酯、聚有機硅氧烷、聚酯、聚酰胺、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二酰亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等為主骨架的聚合物。這些中,優(yōu)選為選自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亞胺、聚有機硅氧烷、聚(甲基)丙烯酸酯及聚酰胺所組成的組群中的至少一種聚合物。在將其他聚合物添加至液晶取向劑的情況下,相對于液晶取向劑中所含的聚合物的合計100重量份,其他聚合物的調(diào)配比例優(yōu)選為設(shè)為90重量份以下,更優(yōu)選為設(shè)為0.1重量份~80重量份,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為0.1重量份~70重量份。[0229]再者,作為其他成分,可使用液晶取向劑的制備中通常所使用的添加劑。作為所述以外的添加劑,例如可列舉:在分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物、官能性硅烷化合物、具有光聚合性基的化合物、光增感劑、在分子內(nèi)具有至少一個氧雜環(huán)丁基的化合物、抗氧化劑、表面活性劑、分散劑等。這些的調(diào)配比例可根據(jù)化合物而適宜選擇。[0230]〈溶劑〉[0231]本發(fā)明的液晶取向劑是以液狀組合物的形式來制備,所述液狀組合物是將所述特定化合物及視需要而使用的其他成分優(yōu)選為分散或溶解于適當(dāng)?shù)娜苊街卸?。[0232]作為所使用的有機溶媒,例如可列舉:Ν-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等。這些可單獨使用或混合使用兩種以上。[0233]本發(fā)明中的液晶取向劑可僅含有一種聚合物作為聚合物成分,也可含有兩種以上的聚合物作為聚合物成分。作為含有兩種以上的聚合物時的優(yōu)選的形態(tài),例如可列舉以下[1]~[3]等。[0234][1]含有作為化合物(X)的聚合物(以下也稱為"特定聚合物")與其他聚合物,且特定聚合物及其他聚合物為選自聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺中的至少一種的形態(tài)。[0235][2]含有多種特定聚合物,且這些多種特定聚合物為選自聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺中的至少一種的形態(tài)。[0236][3]含有特定聚合物與其他聚合物,且特定聚合物為聚有機硅氧烷,其他聚合物為選自聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺中的至少一種的形態(tài)。[0237]其中,化合物(X)為選自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺所組成的組群中的至少一種,且優(yōu)選為具有源自如下化合物的部分結(jié)構(gòu)的聚合物,所述化合物為選自由所述式(2-1)所表示的化合物、所述式(3-1)所表示的化合物及所述式(3-2)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種。亦即,優(yōu)選為具有選自由下述式(6)所表示的部分結(jié)構(gòu)及下述式(7)所表示的部分結(jié)構(gòu)所組成的組群中的至少一種的聚合物。[0238][化31][0239][0240](式(6)及式(7)中,R61為四價有機基,R62為二價有機基,X61及X62分別獨立地為羥基或一價有機基;其中,R61及R62滿足以下的⑴及(ii)的至少一者;(i)R61為自所述式(3-1)或所述式(3-2)所表示的化合物去除兩個酸酐而成的殘基;(ii)R62為自所述式(2-1)所表示的化合物去除兩個一級氨基而成的殘基)[0241]X61及X62的一價有機基優(yōu)選為一價烴基或具有肉桂酸結(jié)構(gòu)的基。[0242]再者,在使用含有化合物(X)的液晶取向劑的情況下,獲得液晶顯示元件的殘像特性及對比度特性的改善效果的原因并不確定,作為其中一個假設(shè),推測如下:例如在照射偏光的放射線的情況下,在分子鏈的長軸方向與偏光方向平行的化合物(X)的分子鏈中,所述式(1)中的"-CR1=CR2-C0_"部分異構(gòu)化為順式體,進(jìn)而進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)而引起分子鏈被切斷的反應(yīng)(參照下述流程A)。其結(jié)果,在相對于偏光方向而為垂直方向上體現(xiàn)出各向異性,而對涂膜賦予充分的液晶取向能力,結(jié)果可改善液晶顯示元件的殘像特性及對比度特性。[0243][化32][0244][0245]本發(fā)明的液晶取向劑中的固體成分濃度(液晶取向劑的除溶媒以外的成分的合計重量在液晶取向劑的總重量中所占的比例)是考慮到粘性、揮發(fā)性等而適宜選擇,優(yōu)選為1重量%~1〇重量%的范圍。亦即,本發(fā)明中的液晶取向劑通過以后述方式涂布于基板表面,優(yōu)選為進(jìn)行加熱,而形成作為液晶取向膜的涂膜或者成為液晶取向膜的涂膜。此時,在固體成分濃度小于1重量%的情況下,涂膜的膜厚變得過小而難以獲得良好的液晶取向膜。另一方面,在固體成分濃度超過10重量%的情況下,涂膜的膜厚變得過大而難以獲得良好的液晶取向膜,而且存在液晶取向劑的粘性增大而涂布性下降的傾向。制備液晶取向劑時的溫度優(yōu)選為1〇°C~50°C,更優(yōu)選為20°C~30°C。[0246]〈液晶取向膜及液晶元件〉[0247]可通過使用所述說明的液晶取向劑而制造液晶取向膜。另外,本發(fā)明的液晶元件具備使用所述液晶取向劑而形成的液晶取向膜。液晶元件中的液晶的工作模式并無特別限定,例如可應(yīng)用于扭轉(zhuǎn)向列(TwistedNematic,TN)型、超扭轉(zhuǎn)向列(SuperTwistedNematic,STN)型、垂直取向(VerticalAlignment,VA)型(包含垂直取向-多域垂直取向(VerticalAlignment-Multi-domainVerticalAlignment,VA_MVA)型、垂直取向-圖案垂直取向(VerticalAlignment-PatternedVerticalAlignment,VA_PVA)型等)、共面切換(In-PlaneSwitching,IPS)型、邊緣場切換(FringeFieldSwitching,F(xiàn)FS)型、光學(xué)補償彎曲(opticallycompensatedbend,0CB)型等多種工作模式。[0248]本發(fā)明的液晶元件例如可通過包括以下工序(1-1)~工序(1-3)的工序來制造。工序(1-1)中,根據(jù)所需的工作模式而使用不同的基板。工序(1-2)及工序(1_3)中的各工作模式共通。[0249][工序(1-1):涂膜的形成][0250]首先,在基板上涂布本發(fā)明的液晶取向劑,繼而對涂布面進(jìn)行加熱,由此在基板上形成涂膜。[0251](1-1A)例如在制造TN型、STN型或VA型的液晶顯示元件的情況下,首先將設(shè)有經(jīng)圖案化的透明導(dǎo)電膜的兩片基板作為一對基板,在其各透明性導(dǎo)電膜形成面上,優(yōu)選為利用膠版印刷法、旋涂法、輥涂機法或噴墨印刷法來分別涂布本發(fā)明的液晶取向劑。作為基板,例如可使用:浮法玻璃(floatglass)、鈉玻璃等玻璃;包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂環(huán)式烯烴)等塑料的透明基板。作為設(shè)置在基板的一個面上的透明導(dǎo)電膜,可使用:包含氧化錫(Sn02)的奈塞(NESA)膜(美國PPG公司注冊商標(biāo))、包含氧化銦-氧化錫(In2〇3_Sn〇2)的氧化銦錫(IndiumTinOxide,ΙΤ0)膜等。[0252]涂布液晶取向劑后,為了防止所涂布的液晶取向劑的滴液等,優(yōu)選為實施預(yù)加熱(預(yù)烘烤)。預(yù)烘烤溫度優(yōu)選為30°C~200°C,預(yù)烘烤時間優(yōu)選為0.25分鐘~10分鐘。然后,為了將溶劑完全去除,并視需要對存在于聚合物中的酰胺酸結(jié)構(gòu)加以熱酰亞胺化,而實施煅燒(后烘烤)工序。此時的煅燒溫度(后烘烤溫度)優(yōu)選為80°C~300°C,后烘烤時間優(yōu)選為5分鐘~200分鐘。以所述方式形成的膜的膜厚優(yōu)選為Ο.ΟΟΙμπι~Ιμπι。[0253](1-1Β)在制造IPS型或FFS型的液晶顯示元件的情況下,在設(shè)有電極的基板的電極形成面、與未設(shè)置電極的對向基板的一個面上分別涂布本發(fā)明的液晶取向劑,繼而對各涂布面進(jìn)行加熱,由此形成涂膜,所述電極包含經(jīng)圖案化為梳齒形的透明導(dǎo)電膜或金屬膜。關(guān)于此時所使用的基板及透明導(dǎo)電膜的材質(zhì)、涂布方法、涂布后的加熱條件、透明導(dǎo)電膜或金屬膜的圖案化方法、基板的前處理以及所形成的涂膜的優(yōu)選膜厚,與所述(1-1A)相同。作為金屬膜,例如可使用包含鉻等金屬的膜。[0254]在所述(1-1A)及(1-1B)的任一情況下,均在基板上涂布液晶取向劑后,將有機溶媒去除,由此形成液晶取向膜或成為液晶取向膜的涂膜。此時,在形成涂膜后進(jìn)一步進(jìn)行加熱,由此使本發(fā)明的液晶取向劑中所調(diào)配的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺的脫水閉環(huán)反應(yīng)進(jìn)行,從而制成進(jìn)一步經(jīng)酰亞胺化的涂膜。[0255][工序(1-2):取向能力賦予處理][0256]在制造TN型、STN型、IPS型或FFS型的液晶顯示元件的情況下,對所述工序(1-1)中所形成的涂膜實施賦予液晶取向能力的處理。由此,對涂膜賦予液晶分子的取向能力而成為液晶取向膜。作為取向能力賦予處理,可列舉:利用卷繞著包含例如尼龍(nylon)、人造絲(rayon)、棉(cotton)等纖維的布的輥對涂膜朝一定方向進(jìn)行摩擦的摩擦處理;對涂膜照射偏光或非偏光的放射線的光取向處理等。就所述化合物(X)的光反應(yīng)性、或可抑制靜電或塵埃的產(chǎn)生且對涂膜賦予均勻的液晶取向性的方面,可精密地控制液晶取向方向的方面等而言,優(yōu)選為使用光取向法。[0257]光取向處理中的光照射可通過如下方法等來進(jìn)行:[1]對后烘烤工序后的涂膜進(jìn)行照射的方法;[2]對預(yù)烘烤工序后且后烘烤工序前的涂膜進(jìn)行照射的方法;[3]在預(yù)烘烤工序及后烘烤工序的至少任一個工序中,在涂膜加熱中對涂膜進(jìn)行照射的方法。就液晶顯示元件的殘像特性及對比度特性的改善效果高的方面而言,這些方法中優(yōu)選為利用[1]或[2]的方法。作為對涂膜進(jìn)行照射的放射線,例如可使用包含波長為150nm~800nm的光的紫外線及可見光線。放射線可為偏光也可為非偏光。作為所使用的光源,例如可使用:低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、準(zhǔn)分子激光等。放射線的照射量優(yōu)選為100J/m2~50,000J/m2,更優(yōu)選為300J/V~20,000J/m2。為了提高反應(yīng)性,也可一面對涂膜進(jìn)行加溫一面對涂膜進(jìn)行光照射。加溫時的溫度通常為30°C~250°C,優(yōu)選為40°C~200°C,更優(yōu)選為50°C~150°C。[0258]再者,也可對摩擦處理后的液晶取向膜進(jìn)一步進(jìn)行如下處理,而使液晶取向膜在每個區(qū)域具有不同的液晶取向能力,所述處理為:對液晶取向膜的一部分照射紫外線,由此使液晶取向膜的一部分區(qū)域的預(yù)傾角變化的處理;或在液晶取向膜表面的一部分上形成抗蝕劑膜后,朝與之前的摩擦處理不同的方向進(jìn)行摩擦處理后,將抗蝕劑膜去除的處理。該情況下,可改善所得的液晶顯示元件的視場特性。適于VA型的液晶顯示元件的液晶取向膜也可合適地用于聚合物穩(wěn)定取向(Polymersustainedalignment,PSA)型的液晶顯示元件。對基板上的涂膜進(jìn)行光照射后,也可使用例如水、有機溶媒或這些的混合物對該基板表面進(jìn)行清洗。作為有機溶媒,例如可列舉:醇(甲醇、乙醇等)、1_甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯、丁基溶纖劑、乳酸乙酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸環(huán)己酯等。通過如所述般的清洗,而可將由光照射所生成的低分子量成分去除。在清洗后,為了將所使用的溶媒去除,視需要也可進(jìn)行加熱處理。另外,對基板上的涂膜進(jìn)行光照射后,為了將低分子量成分去除,也可進(jìn)行對涂膜進(jìn)一步加熱的處理。此時的加熱溫度優(yōu)選為設(shè)為150°C~300°C的范圍內(nèi),更優(yōu)選為設(shè)為200°C~290°C的范圍內(nèi)。加熱時間優(yōu)選為設(shè)為5分鐘~60分鐘,更優(yōu)選為設(shè)為5分鐘~15分鐘。[0259][工序(1-3):液晶單元的構(gòu)筑][0260](1-3A)準(zhǔn)備兩片以所述方式而形成有液晶取向膜的基板,并在對向配置的兩片基板間配置液晶,由此制造液晶單元。當(dāng)制造液晶單元時,例如可列舉如下方法等:以各液晶取向膜對向的方式,隔著間隙(單元間隙(cellgap))而將兩片基板對向配置,使用密封劑將兩片基板的周邊部貼合,在由基板表面及密封劑所劃分的單元間隙內(nèi)注入填充液晶后,將注入孔密封的方法;在一片基板上涂布密封劑,進(jìn)而在液晶取向膜面上的既定的幾個部位滴加液晶后,以液晶取向膜對向的方式貼合另一基板,且將液晶在基板的整個面上鋪開,繼而使密封劑硬化的方法。[0261]作為密封劑,例如可使用含有硬化劑及作為間隔物(spacer)的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為液晶,可列舉向列液晶及碟狀液晶,其中優(yōu)選為向列液晶,例如可使用:席夫堿(Schiffbase)系液晶、氧化偶氮(azoxy)系液晶、聯(lián)苯系液晶、苯基環(huán)己燒系液晶、酯系液晶、三聯(lián)苯系液晶、聯(lián)苯環(huán)己燒系液晶、嘧啶系液晶、二嚼燒系液晶、雙環(huán)辛燒系液晶、立方烷(cubane)系液晶等。也可在這些液晶中添加如下物質(zhì)等而使用:例如氯化膽固醇(cholesterylchloride)、膽固醇壬酸酯(cholesterylnonanoate)、膽固醇碳酸酯等膽留相液晶;如作為商品名"C-15"、"CB-15"(默克(Merck)公司制造)而市售的手性劑;對癸氧基苯亞甲基-對氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯(p-decyloxybenzylidene-p-amin〇-2-methylbutylcinnamate)等鐵電液晶。[0262]然后,在液晶單元的外側(cè)表面貼合偏光板,由此可獲得本發(fā)明的液晶顯示元件。作為貼合在液晶單元的外表面的偏光板,可列舉:利用乙酸纖維素保護(hù)膜將一面使聚乙烯醇延伸取向一面使其吸收碘而成的被稱為"H膜"的偏光膜夾持而成的偏光板、或包含Η膜本身的偏光板。[0263]本發(fā)明的液晶顯示元件可有效地應(yīng)用于各種用途,例如可用于鐘表、便攜式游戲機、文字處理機、筆記本型個人計算機、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)(carnavigationsystem)、攝錄機(camcorder)、個人數(shù)字助理(PersonalDigitalAssistant,PDA)、數(shù)字照相機(digitalcamera)、移動電話、智能手機、各種監(jiān)控器(monitor)、液晶電視、信息顯示器(informationdisplay)等各種顯示裝置或調(diào)光膜等。另外,使用本發(fā)明的液晶取向劑所形成的液晶元件也可應(yīng)用于相位差膜。[0264][實施例][0265]以下,通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體說明,但本發(fā)明不限定于這些實施例。[0266]以下的例子中,聚合物的重量平均分子量Mw是通過以下方法來測定。再者,以下有時將式A所表示的化合物僅示為"化合物A"。[0267][聚合物的重量平均分子量Mw]:為利用以下條件下的GPC所測定的聚苯乙烯換算值。[0268]管柱:東曹(Tosoh)(股)制造、TSKge1GRCXLII[0269]溶劑:四氫呋喃[0270]溫度:40°C[0271]壓力:68kgf/cm2[0272]〈化合物的合成〉[0273][實施例1-1:化合物(b-Ι)的合成][0274]依據(jù)下述流程1來合成化合物(b_l)。[0275][化33][0276][0277]將4-硝基水楊醛5.0g溶解于N,N_二甲基甲酰胺200ml中,并將該溶液冷卻至0°C。向其中添加咪唑8.15g及叔丁基二甲基氯硅烷9.02g,在室溫下攪拌16小時。然后,添加純水,利用乙酸乙酯進(jìn)行萃取。將該有機層濃縮,而獲得純度99%的中間物(b-1-l)S.Og。[0278]使所得的中間物(b-l_l)8.0g及丙二酸5.92g溶解于吡啶50ml中,向其中添加哌啶5.6ml,然后在80°C下攪拌5小時。將反應(yīng)液放置冷卻至室溫后,添加乙酸乙酯50ml,接著添加鹽酸50ml而將其分液。利用純水進(jìn)行再次分液后,將其濃縮,而獲得純度99%的中間物(b-1-2)8.0g〇[0279]將所得的中間物(b-l_2)8.0g添加至亞硫酰氯30ml中,添加催化劑量的N,N_二甲基甲酰胺,然后在80°C下攪拌1小時。將反應(yīng)液濃縮,并將殘留物溶解于四氫呋喃80ml中(將該溶液設(shè)為反應(yīng)液(A))。與其分開另行將4-氨基-V-硝基聯(lián)苯4.8g及三乙胺4.6g添加至四氫呋喃40ml,將其冷卻至0°C,并攪拌5分鐘。繼而將反應(yīng)液(A)緩慢地滴加至該溶液中。滴加結(jié)束后,在室溫下攪拌4小時,使反應(yīng)完全結(jié)束。加入乙酸乙酯300ml及四氫呋喃100ml,利用鹽酸、碳酸鈉水溶液、純水對本溶液進(jìn)行分液后,將其濃縮,而獲得純度99%的中間物(b-1-3)10·5g〇[0280]使所得的中間物(b-1-3)10.5g溶解于四氫呋喃80ml中,向其中添加四丁基氟化銨lmol/L四氫呋喃溶液30ml,在室溫下攪拌2小時。然后,加入乙酸乙酯100ml,利用純水對本溶液進(jìn)行分液后,將其濃縮,而獲得純度99%的中間物(b-1-4)8.0g。[0281]將所得的中間物(b-1-4)8.0g及鋅粉末7.9g添加至四氫呋喃100ml,進(jìn)而添加乙酸5.9g。然后,在60°C下攪拌5小時。將反應(yīng)液放置冷卻至室溫后,添加乙酸乙酯150ml,利用純水進(jìn)行分液后,將其濃縮,而獲得純度99%的化合物(b-1)6.2g。[0282][實施例1-2:化合物(b-2)的合成][0283]在實施例1-1的流程1的第二階段中,將丙二酸變更為丙二酸甲酯,除此以外,利用與實施例1-1相同的方法來合成,獲得化合物(b-2)。[0284][實施例1-3:化合物(b-4)的合成][0285]在實施例1-1的流程1的第三階段中,將4-氨基-V-硝基聯(lián)苯變更為4-硝基苯胺,除此以外,利用與實施例1-1相同的方法來合成,獲得化合物(b-4)。[0286][實施例1-4:化合物(b-9)的合成][0287]在實施例1-1的流程1的第三階段中,將4-氨基-V-硝基聯(lián)苯變更為1,4-環(huán)己烷二胺,以實施例1-1的4-氨基_4~硝基聯(lián)苯的投入量為對照,將1,4_環(huán)己烷二胺的投入量的當(dāng)量數(shù)設(shè)為一半,除此以外,利用與實施例1-1相同的方法來合成,獲得化合物(b-9)。[0288][實施例1-5:化合物(b-12)的合成][0289]在實施例1-1的流程1的第二階段中,將丙二酸變更為丙二酸甲酯,在流程1的第三階段中,將4-氨基-V-硝基聯(lián)苯變更為4-羥基-V-硝基聯(lián)苯,除此以外,利用與實施例1-1相同的方法來合成,獲得化合物(b_l2)。[0290]〈聚合物的合成〉[0291][實施例2-1:聚合物(A-1)的合成][0292]將作為四羧酸二酐的4,氧基二鄰苯二甲酸酐100摩爾份、及作為二胺的化合物(13-1)100摩爾份溶解于1^-甲基-2-吡略燒酮(1^1161:1171-2-卩5^1'〇11(1〇116,匪?)中,在60°〇下進(jìn)行6小時反應(yīng),獲得含有20重量%的聚酰胺酸的溶液。所得的聚酰胺酸(聚合物(A-1))的重量平均分子量Mw為45,000。[0293][實施例2-2~實施例2-8及合成例1-1、合成例1-2][0294]如下述表1般變更所使用的四羧酸二酐及二胺的種類及量,除此以外,與所述實施例2-1同樣地進(jìn)行操作,分別合成聚酰胺酸(聚合物(A-2)~聚合物(A-8)及聚合物(B-1)、聚合物(B-2))。[0295][表1][0296][0297]表1中,酸二酐及二胺的括號內(nèi)的數(shù)值表示相對于聚合物的合成中所使用的酸二酐的合計100摩爾份的各化合物的使用比例[摩爾份]。表1的簡稱分別為以下的含義。[0298]〈酸二酐〉[0299]a-1:4,^-氧基二鄰苯二甲酸酐[0300]a-2:所述式(a-2)所表示的化合物[0301]a-3:l,3_丙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)(所述式(a-3)所表示的化合物)[0302]a-4:l,2,3,4_環(huán)丁烷四羧酸二酐[0303]8-5:4,^-(六氟亞異丙基)二鄰苯二甲酸酐[0304]a-6:均苯四甲酸二酉干[0305]a-7:l,2,4,5_環(huán)己烷四羧酸二酐[0306]〈二胺〉[0307]b-Ι:所述式(b-Ι)所表示的化合物[0308]b-2:所述式(b-2)所表示的化合物[0309]b-4:所述式(b-4)所表示的化合物[0310]b-9:所述式(b-9)所表示的化合物[0311]b-12:所述式(b-12)所表示的化合物[0312]c-1:下述式(c-1)所表示的化合物[0313]c-2:下述式(c-2)所表示的化合物[0314]c-3:對苯二胺[0315]c-4:N,N-雙(4-氨基苯基)甲胺[0316]「化34?[0317][0318]l大丄」[0319]1.液晶取向劑的制備[0320]在含有作為聚合物成分的所述實施例2-1中所得的聚合物(A-1)的溶液中,添加NMP及丁基溶纖劑(ButylCell〇S〇lVe,BC)而進(jìn)行充分?jǐn)嚢瑁瞥扇苊浇M成為NMP:BC=70:30(重量比)、固體成分濃度為3.0重量%的溶液。使用孔徑0.45μπι的過濾器對該溶液進(jìn)行過濾,由此制備液晶取向劑。[0321]2.光FFS型液晶顯示元件的制造[0322]制作圖1所示的FFS型液晶顯示元件10。首先,將在其中一面具有電極對的玻璃基板11a、與未設(shè)置電極的對向玻璃基板lib作為一對,所述電極對依序形成有不具有圖案的底電極15、作為絕緣層14的氮化硅膜、及經(jīng)圖案化為梳齒狀的上電極13,并使用旋轉(zhuǎn)器在玻璃基板11a的具有透明電極的面與對向玻璃基板11b的一面上分別涂布所述1.中制備的液晶取向劑,而形成涂膜。[0323]將所使用的上電極13的平面示意圖示于圖2(a)、圖2(b)中。再者,圖2(a)為上電極13的俯視圖,圖2(b)是圖2(a)的由虛線包圍的部分C1的放大圖。本實施例中,將電極的線寬d1設(shè)為4μηι,將電極間的距離d2設(shè)為6μηι。另外,作為上電極13,使用電極A、電極B、電極C及電極D的四系統(tǒng)的驅(qū)動電極(圖3)。再者,底電極15作為作用于四系統(tǒng)的驅(qū)動電極全部的共用電極而工作,四系統(tǒng)的驅(qū)動電極的區(qū)域分別成為像素區(qū)域。[0324]利用旋轉(zhuǎn)器形成涂膜后,將涂膜在80°C的加熱板上進(jìn)行1分鐘預(yù)烘烤。繼而,使用Hg-Xe燈及格蘭泰勒棱鏡(Glan-Taylorprism)對涂膜的各表面照射偏光紫外線5,000J/m2,而獲得具有液晶取向膜的一對基板。此時,將偏光紫外線的照射方向設(shè)為自基板法線方向,且以偏光紫外線的偏光面投影至基板而成的線段的方向成為圖2(b)中的雙向箭頭的方向的方式設(shè)定偏光面方向,然后進(jìn)行光照射處理。光照射后,在對庫內(nèi)進(jìn)行了氮置換的烤箱中,在230°C下進(jìn)行1小時加熱(后烘烤),而形成平均膜厚為0.Ιμπι的涂膜。[0325]繼而,在所述基板中的一片基板的具有液晶取向膜的面的外周,通過網(wǎng)版印刷涂布加入有直徑為3.5μπι的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘接劑后,使一對基板的液晶取向膜面對向,以將偏光紫外線的偏光面向基板投影的方向成為平行的方式進(jìn)行重疊壓接,在150Γ下歷時1小時使粘接劑熱硬化。繼而,自液晶注入口向基板間隙填充默克(Merck)公司制造的液晶"MLC-7028"后,利用環(huán)氧樹脂粘接劑將液晶注入口密封。然后,為了消除液晶注入時的流動取向,將其加熱至150°C后緩慢冷卻至室溫。接著,通過在基板的外側(cè)兩面貼合偏光板而制造FFS型液晶顯示元件。此時,其中一片偏光板是以其偏光方向與液晶取向膜的偏光紫外線的偏光面向基板面的射影方向平行的方式來貼附,另一片是以其偏光方向與前一偏光板的偏光方向正交的方式來貼附。[0326]另外,通過分別將后烘烤前的紫外線照射量在100J/V~10,000J/m2的范圍內(nèi)進(jìn)行變更而實施所述一系列的操作,而制造紫外線照射量不同的三個以上的液晶顯示元件。[0327]3.液晶顯示元件的評價[0328]使用所述2.中所制造的液晶顯示元件進(jìn)行以下(1)的評價。另外,除了未貼合偏光板的方面以外,進(jìn)行與所述2.相同的操作,由此制造液晶顯示元件(未貼合偏光板的液晶單元),并進(jìn)行以下(2)的評價。再者,關(guān)于評價結(jié)果,從紫外線照射量不同的三個以上的液晶顯示元件中選出最佳的結(jié)果,供給至液晶顯示元件的評價。[0329](1)AC殘像特性的評價[0330]將所述2.中所制造的FFS型液晶顯示元件放置在25°C、1氣壓的環(huán)境下,將底電極作為四系統(tǒng)的驅(qū)動電極全部的共用電極,將底電極的電位設(shè)定為0V電位(地電位)。使電極B及電極D與共用電極短路而成為0V施加狀態(tài),且對電極A及電極C施加100小時包含交流電壓5V的合成電壓。經(jīng)過100小時后,立即對全部電極A~電極D施加交流1.5V的電壓。而且,測定自對全部電極A~電極D開始施加交流1.5V的電壓的時刻起,直至目視無法確認(rèn)驅(qū)動應(yīng)力施加區(qū)域(電極A及電極C的像素區(qū)域)與驅(qū)動應(yīng)力非施加區(qū)域(電極B及電極D的像素區(qū)域)的亮度差為止的時間,并將其設(shè)為殘像消去時間Ts。再者,該時間越短,殘像越不易產(chǎn)生。將殘像消去時間Ts小于30秒的情況評價為"良好(〇)",將30秒以上且小于120秒的情況評價為"可(ΛΓ,將120秒以上的情況評價為"不良(X)",結(jié)果本實施例的液晶顯示元件被評價為殘像特性"良好"。[0331](2)驅(qū)動應(yīng)力后的對比度的評價[0332]利用交流電壓10V對所述2.中所制造的液晶顯示元件進(jìn)行30小時驅(qū)動后,使用在光源與光量檢測器之間配置有偏光器及檢偏器的裝置,來測定下述數(shù)式(1)所表示的最小相對透過率(%)。[0333]最小相對透過率(%)=X100.·.(1)[0334](數(shù)式(1)中,BQ為空白且在正交尼科耳棱鏡下的光的透過量;B1QQ為空白且在平行尼科耳棱鏡下的光的透過量;β為在正交尼科耳棱鏡下,在偏光器與檢偏器之間夾持液晶顯示元件而成為最小的透光量)[0335]暗狀態(tài)的黑電平是以液晶顯示元件的最小相對透過率來表示,暗狀態(tài)下的黑電平越小,則對比度越優(yōu)異。將最小相對透過率小于0.5%者評價為"良好(〇)",將0.5%以上且小于1.0%者評價為"可(Λ)",將1.0%以上者評價為"不良(X)"。其結(jié)果,該液晶顯示元件的對比度評價被判斷為"良好"。[0336][實施例3-2~實施例3-7及比較例1][0337]如下述表2所示般變更所使用的聚合物的種類,除此以外,以與所述實施例3-1相同的溶劑比及固體成分濃度分別制備液晶取向劑。另外,分別使用液晶取向劑與實施例3-1同樣地進(jìn)行操作而制造液晶顯示元件,并且使用所得的液晶顯示元件進(jìn)行各種評價。將其結(jié)果示于下述表2中。再者,表2中,聚合物一欄的括號內(nèi)的數(shù)值表示相對于液晶取向劑的制備中所使用的聚合物成分的合計1〇〇重量份的各聚合物的調(diào)配比例[重量份]。[0338][實施例3-8][0339]除了將所使用的聚合物的種類變更為聚合物(Α-8)的方面以外,以與所述實施例3-1相同的溶劑比及固體成分濃度制備液晶取向劑。另外,除了使用本實施例中所制備的液晶取向劑的方面、及在后烘烤后利用偏光紫外線實施光取向處理的方面以外,與所述實施例3-1同樣地進(jìn)行操作而制造液晶顯示元件,并且使用所得的液晶顯示元件進(jìn)行各種評價。將其結(jié)果示于下述表2中。[0340][表2][0341][0342]關(guān)于使用含有化合物(X)的液晶取向劑所制造的液晶顯示元件的AC殘像特性及對比度特性的評價,任一實施例均為"良好"或"可"(實施例3-1~實施例3-8)。另外得知:使用具有如聯(lián)苯基結(jié)構(gòu)般的多環(huán)結(jié)構(gòu)的二胺時或通過使用具有所述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的多個連結(jié)而成的結(jié)構(gòu)的二胺,AC殘像特性的改善效果變高(實施例3-1~實施例3-5、實施例3-7)。相對于此,不含化合物(X)的比較例的液晶取向劑中,AC殘像特性及對比度特性均比實施例者差。[0343][實施例3-9][0344]除了將所使用的聚合物的種類設(shè)為聚合物(A-3)及聚合物(A-8)這兩種,并將各聚合物的調(diào)配比例設(shè)為聚合物(A-3):聚合物(A-8)=50:50(重量比)的方面以外,以與所述實施例3-1相同的溶劑比及固體成分濃度制備液晶取向劑。另外,除了使用本實施例中所制備的液晶取向劑的方面、以及代替在預(yù)烘烤后依序進(jìn)行偏光紫外線照射及后烘烤,而在預(yù)烘烤后首先在230°C下進(jìn)行30分鐘后烘烤,繼而照射偏光紫外線,然后在25°C下在乳酸乙酯中浸漬3分鐘,然后利用異丙醇洗滌1分鐘,并在對庫內(nèi)進(jìn)行了氮置換的80°C的烘箱中干燥10分鐘的方面以外,與所述實施例3-1同樣地進(jìn)行操作而制造液晶顯示元件,與實施例3-1同樣地進(jìn)行操作而進(jìn)行各種評價。其結(jié)果,該實施例中,AC殘像特性及對比度特性均為"良好"的評價。[0345][實施例3-10][0346]除了將所使用的聚合物的種類設(shè)為聚合物(A-7)及聚合物(B-2)這兩種,并將各聚合物的調(diào)配比例設(shè)為聚合物(A-7):聚合物(B-2)=20:80(重量比)的方面以外,以與所述實施例3-1相同的溶劑比及固體成分濃度制備液晶取向劑。另外,除了使用本實施例中所制備的液晶取向劑的方面、及代替在預(yù)烘烤后依序進(jìn)行偏光紫外線照射及后烘烤,而在預(yù)烘烤后首先在230°C下進(jìn)行30分鐘后烘烤,繼而照射偏光紫外線,然后進(jìn)一步在對庫內(nèi)進(jìn)行了氮置換的230°C的烘箱中加熱10分鐘的方面以外,與所述實施例3-1同樣地進(jìn)行操作而制造液晶顯示元件,與實施例3-1同樣地進(jìn)行操作而進(jìn)行各種評價。其結(jié)果,該實施例中,AC殘像特性及對比度特性均為"良好"的評價?!局鳈?quán)項】1.一種液晶取向劑,其特征在于:含有具有下述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物(X),式(1)中,Ri及R2分別獨立地為氨原子、面素原子、硝基、氯基或一價有機基,R3為取代基;χ?為氧原子或-NR4-,其中,R4為氨原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu);R3可鍵結(jié)于其他基而構(gòu)成環(huán)的至少一部分;η為0~3的整數(shù);在η為2或3的情況下,多個R3可相同也可不同;*表示結(jié)合鍵。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶取向劑,其特征在于:所述化合物(X)為選自由聚酷胺酸、聚酷胺酸醋、聚酷亞胺、聚酷胺、聚有機硅氧烷及聚(甲基)丙締酸醋所組成的組群中的至少一種聚合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶取向劑,其特征在于:所述化合物(X)為選自由聚酷胺酸、聚酷胺酸醋及聚酷亞胺所組成的組群中的至少一種聚合物,且具有源自選自由下述式(2-1)所表示的化合物、下述式(3-1)所表示的化合物及下述式(3-2)所表示的化合物所組成的組群中的至少一種的化合物的部分結(jié)構(gòu);出N-r5-A1-r6-A2-r7-NH2(2-1)式(2-1)中,Ai為下述式(1-1)所表示的基或下述式(1-2)所表示的基,A2為單鍵、下述式(1-1)所表示的基或下述式(1-2)所表示的基;在Ai為下述式(1-1)所表示的基的情況下,r5為二價有機基,在Ai為下述式(1-2)所表示的基的情況下,R5為單鍵或二價有機基;在A2為下述式(1-1)所表示的基的情況下,R7為二價有機基,在A2為下述式(1-2)所表示的基的情況下,R7為單鍵或二價有機基,在A2為單鍵的情況下,護(hù)為單鍵;R6為二價有機基;其中,下述式(1-1)及式(1-2)中的*1鍵結(jié)于R6;式(1-1)及式(1-2)中,1?1、護(hù)、護(hù)心1及11與所述式(1)同義;*1及*表示結(jié)合鍵;式(3-1)中,RS1~R54分別獨立地為氨原子、面素原子、硝基、氯基或一價有機基,i為0或1;當(dāng)i=0時,RW為單鍵或二價有機基,當(dāng)i=1時,RW為二價有機基;χ?為氧原子或-NR4-,其中,R4為氨原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu);其中,在i=1的情況下,式中的多個χ?獨立且具有所述定義;式(3-2)中,R55及R56分別獨立地為立價有機基,R57~rW分別獨立地為氨原子、面素原子、硝基、氯基或一價有機基,k為0或1;χ?為氧原子或-NR4-,其中,R4為氨原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu);其中,在k=l的情況下,式中的多個χ?獨立且具有所述定義。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的液晶取向劑,其特征在于:所述式(2-1)所表示的化合物在分子內(nèi)具有下述式(4)所表示的部分結(jié)構(gòu);式(4)中,Ari及Ar2分別獨立地為亞苯基或亞環(huán)己基,X2為單鍵、-C00-或-CONRW-,rW為氨原子或一價有機基;t為1或2;當(dāng)t=2時,Ar2、X2各自獨立地具有所述定義;*表示結(jié)合鍵。5.-種液晶取向膜的制造方法,其特征在于包括:在基板上涂布根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的液晶取向劑而形成涂膜的步驟;W及對所述涂膜進(jìn)行光照射的步驟。6.-種液晶取向膜,其特征在于:使用根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的液晶取向劑來形成。7.-種液晶元件,其特征在于包括:根據(jù)權(quán)利要求6所述的液晶取向膜。8.-種聚合物,其特征在于:其為選自由聚酷胺酸、聚酷胺酸醋、聚酷亞胺及聚酷胺所組成的組群中的至少一種聚合物,且具有下述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu);式(1)中,Ri及R2分別獨立地為氨原子、面素原子、硝基、氯基或一價有機基,R3為取代基;Χ?為氧原子或-NR4-,其中,R4為氨原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu);R3可鍵結(jié)于其他基而構(gòu)成環(huán)的至少一部分;η為0~3的整數(shù);在η為2或3的情況下,多個R3可相同也可不同;*表示結(jié)合鍵。9.一種二胺,其特征在于:由下述式(2-1)表示;出N-r5-A1-r6-A2-r7-NH2(2-1)式(2-1)中,Ai為下述式(1-1)所表示的基或下述式(1-2)所表示的基,A2為單鍵、下述式(1-1)所表示的基或下述式(1-2)所表示的基;在Ai為下述式(1-1)所表示的基的情況下,r5為二價有機基,在Ai為下述式(1-2)所表示的基的情況下,R5為單鍵或二價有機基;在A2為下述式(1-1)所表示的基的情況下,R7為二價有機基,在A2為下述式(1-2)所表示的基的情況下,R7為單鍵或二價有機基,在A2為單鍵的情況下,護(hù)為單鍵;R6為二價有機基;其中,下述式(1-1)及式(1-2)中的*1鍵結(jié)于R6;式(1-1)及式(1-2)中,Ri及R2分別獨立地為氨原子、面素原子、硝基、氯基或一價有機基,R3為取代基;Χ?為氧原子或-NR4-,其中,R4為氨原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu);η為0~3的整數(shù);在η為2或3的情況下,多個R3可相同也可不同;*1及*表示結(jié)合鍵。10.-種酸二酢,其特征在于:由下述式(3-1)或式(3-2)表示;式(3-1)中,RS1~R54分別獨立地為氨原子、面素原子、硝基、氯基或一價有機基,i為0或1;當(dāng)i=0時,RW為單鍵或二價有機基,當(dāng)i=1時,RW為二價有機基;χ?為氧原子或-NR4-,其中,R4為氨原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu);其中,在i=1的情況下,式中的多個χ?獨立且具有所述定義;式(3-2)中,R55及R56分別獨立地為立價有機基,R57~rW分別獨立地為氨原子、面素原子、硝基、氯基或一價有機基,k為0或1;χ?為氧原子或-NR4-,其中,R4為氨原子或一價有機基,且R4可鍵結(jié)于其他基而與氮原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu);其中,在k=l的情況下,式中的多個χ?獨立且具有所述定義。【文檔編號】C08G73/10GK105838388SQ201610015245【公開日】2016年8月10日【申請日】2016年1月11日【發(fā)明人】安池伸夫,加藤孝人,野辺洋平【申請人】Jsr株式會社
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