粘合劑組合物和使用該粘合劑組合物的粘合片材的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種粘合劑組合物，該組合物在能夠進(jìn)行金屬之間、金屬與有機(jī)材料、有機(jī)材料與有機(jī)材料的粘接的同時，保存穩(wěn)定性優(yōu)異、且即使在高溫?zé)崴h(huán)境下也能夠保持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。本發(fā)明的粘合劑組合物是含有環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、丙烯酸系樹脂和固化劑而成的粘合劑組合物，上述環(huán)氧樹脂含有雙酚型2官能環(huán)氧樹脂、3官能以上的環(huán)氧樹脂而成，上述丙烯酸系樹脂含有甲基丙烯酸甲酯?丙烯酸丁酯?甲基丙烯酸甲酯二元共聚物或其改性物。
【專利說明】
粘合劑組合物和使用該粘合劑組合物的粘合片材
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種粘合劑組合物，更詳細(xì)而言，本發(fā)明設(shè)及下述粘合劑組合物和使 用該粘合劑組合物的粘合片材，該粘合劑組合物在能夠進(jìn)行金屬之間、金屬與有機(jī)材料、有 機(jī)材料與有機(jī)材料的粘接的同時，保存穩(wěn)定性優(yōu)異、且即使在高溫?zé)崴h(huán)境下也能夠保持 優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。
【背景技術(shù)】
[0002] W往，作為使2個被粘物一體化的接合方法，有咬合、焊接、利用粘著劑或粘合劑的 粘接方法，它們在各個領(lǐng)域中根據(jù)用途而經(jīng)常使用。近年來，在汽車等運(yùn)輸機(jī)相關(guān)的用途 中，作為為了防止溫室化而削減二氧化碳CO油自出等課題的解決方案，正在推進(jìn)車體的輕量 化、混合動力車或電動汽車的普及。因此，在車體中使用輕量的侶或儀、FRP (CFRP: Carbon Fiber Reinforced Plastics、碳纖維增強(qiáng)塑料，GFRP:Glass Fiber Reinforced Plastics、玻璃纖維增強(qiáng)塑料)的傾向日益增強(qiáng)。
[0003] 然而，在現(xiàn)有的焊接法中，侶與鐵等的異種材料的焊接非常困難，至于玻璃纖維、 碳纖維的FRP，本身不可能進(jìn)行焊接，需要進(jìn)行使運(yùn)些材料(被粘物)具有與焊接同等的接合 強(qiáng)度那樣的接合方法。作為無法通過焊接等接合的材料間的接合方法，有使用粘合劑的方 法，作為用于進(jìn)行運(yùn)樣的材料的接合的粘合劑，要求能夠進(jìn)行金屬之間、金屬與有機(jī)材料、 有機(jī)材料與有機(jī)材料的粘接;粘接強(qiáng)度為能夠用于結(jié)構(gòu)用途的強(qiáng)力程度;并且粘接強(qiáng)度在 溫度變化時不會變差;等等。
[0004] 作為滿足上述那樣要求的粘合劑，通常使用環(huán)氧樹脂等熱固化性樹脂。但是，對于 環(huán)氧粘合劑而言，盡管在固化后樹脂本身的機(jī)械強(qiáng)度高，但初性差，在航空器或汽車等用途 中使用環(huán)氧粘合劑的情況下，脆性破壞所致的粘接強(qiáng)度的降低有時會成為問題。針對運(yùn)樣 的問題，進(jìn)行了將熱塑性樹脂等添加到環(huán)氧樹脂中，使環(huán)氧粘合劑具有柔軟性的嘗試(例如 日本特開2003-82034號公報等）。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-82034號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引發(fā)明所要解決的課題
[0009] 但是，如日本特開2003-82034號公報中提出的那樣，將具有柔軟性的熱塑性樹脂 添加至環(huán)氧粘合劑中時，存在下述問題：由于會損害粘合劑的耐熱性、耐水性，在高溫環(huán)境 下的使用受到限制，或者無法用于需要耐水性的用途。
[0010] 本發(fā)明人得到了下述技術(shù)思想:在使用特定的2種環(huán)氧樹脂的基礎(chǔ)上，向該環(huán)氧樹 脂中添加環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂和特定的丙締酸系樹脂，能夠?qū)崿F(xiàn)穩(wěn)定性優(yōu)異、且即使在高 溫?zé)崴h(huán)境下也能夠保持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度的粘合劑組合物。本發(fā)明是基于該技術(shù)思想而進(jìn) 行的。
[0011] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種粘合劑組合物，其能夠在進(jìn)行金屬之間、金屬與 有機(jī)材料、有機(jī)材料與有機(jī)材料的粘接的同時，保存穩(wěn)定性優(yōu)異、且即使在高溫?zé)崴h(huán)境下 也能夠保持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。
[0012] 此外，本發(fā)明的另一目的在于提供一種使用了上述那樣的粘合劑組合物的粘合片 材。
[0013] 用于解決課題的手段
[0014] 本發(fā)明的粘合劑組合物是含有環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂、丙締酸系樹脂和 固化劑而成的粘合劑組合物，該粘合劑組合物的特征在于，
[0015] 上述環(huán)氧樹脂含有雙酪型2官能環(huán)氧樹脂、3官能W上的環(huán)氧樹脂而成，
[0016] 上述丙締酸系樹脂含有甲基丙締酸甲醋-丙締酸下醋-甲基丙締酸甲醋二元共聚 物或其改性物而成。
[0017] 此外，根據(jù)本發(fā)明的方式，上述雙酪型2官能團(tuán)環(huán)氧樹脂可W由常溫下為液態(tài)的雙 酪型環(huán)氧樹脂和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于50°C~150°C的范圍且常溫下為固體的雙酪型環(huán)氧樹 脂運(yùn)巧巾雙酪型環(huán)氧樹脂構(gòu)成。
[0018] 此外，根據(jù)本發(fā)明的方式，上述3官能W上的環(huán)氧樹脂可W為具有雙(氨基苯基）甲 燒骨架的4官能環(huán)氧樹脂。
[0019] 此外，根據(jù)本發(fā)明的方式，粘合劑組合物可W進(jìn)一步含有硅烷偶聯(lián)劑。
[0020] 此外，根據(jù)本發(fā)明的方式，上述固化劑可W為雙氯胺系固化劑。
[0021] 此外，根據(jù)本發(fā)明的方式，上述固化劑可W含有雙氯胺系固化劑和氯酸醋系固化 劑。
[0022] 此外，根據(jù)本發(fā)明的方式，W質(zhì)量基準(zhǔn)計，可W W75:65~115:65的比例含有上述 雙酪型2官能環(huán)氧樹脂和3官能W上的環(huán)氧樹脂。
[0023] 此外，根據(jù)本發(fā)明的方式，可W含有58.3質(zhì)量份~86.5質(zhì)量份的上述環(huán)氧樹脂、 8.3質(zhì)量份~28.8質(zhì)量份的上述環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂、3.9質(zhì)量份~16.6質(zhì)量份的上述丙締 酸系樹脂。
[0024] 此外，本發(fā)明的另一方式的粘合片材是依次層積第1離型紙、粘合層和第2離型紙 而成的粘合片材，上述粘合層含有上述粘合劑組合物而成。
[0025] 此外，根據(jù)本發(fā)明的方式，上述粘合層進(jìn)一步含有忍材而成，上述粘合劑可W浸滲 至上述忍材中。
[0026] 此外，本發(fā)明的另一方式的粘合方法是使用上述粘合片材進(jìn)行第1被粘物與第2被 粘物的粘接的方法，該方法包括下述內(nèi)容：
[0027] 將第1離型紙和第2離型紙從上述粘合片材剝離除去，使粘合層露出；
[0028] 利用上述第1被粘物和上述第2被粘物來夾持上述粘合層，進(jìn)行上述第1被粘物和 上述第2被粘物的臨時固定；
[0029] 通過進(jìn)行加熱使上述粘合層固化，將上述第1被粘物和上述第2被粘物粘接。
[0030] 此外，根據(jù)本發(fā)明，還提供一種貼合體，其是利用上述粘接方法得到的。
[0031] 發(fā)明效果
[0032] 對于本發(fā)明的粘合劑組合物，在使用特定的巧中環(huán)氧樹脂的基礎(chǔ)上，向該環(huán)氧樹脂 中添加環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂和特定的丙締酸系樹脂，因此穩(wěn)定性優(yōu)異、且即使在高溫?zé)崴?環(huán)境下也能夠保持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。
【附圖說明】
[0033] 圖1是基于本發(fā)明的粘合片材的一個實施方式的截面示意圖。
[0034] 圖2是基于本發(fā)明的粘合片材的另一實施方式的截面示意圖。
[0035] 圖3是實施例1的粘合劑的表面觀察照片。
[0036] 圖4是實施例2的粘合劑的表面觀察照片。
[0037] 圖5是比較例1的粘合劑的表面觀察照片。
[0038] 圖6是示出實施例1和比較例1的粘合劑的儲能模量化'）和損耗角正切(tanS)的溫 度依賴性的曲線圖。
[0039] 圖7是示出實施例2的粘合劑的儲能模量化'）的溫度依賴性的曲線圖。
[0040] 圖8是示出比較例8的粘合劑的儲能模量化'）的溫度依賴性的曲線圖。
[0041] 圖9是示出實施例2的粘合劑的損耗角正切(tanS)的溫度依賴性的曲線圖。
[0042] 圖10是示出比較例8的粘合劑的損耗角正切(tanS)的溫度依賴性的曲線圖。
【具體實施方式】
[0043] 本發(fā)明的粘合劑組合物含有環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂、丙締酸系樹脂和固 化劑作為必要成分。W下對構(gòu)成粘合劑組合物的各成分進(jìn)行說明。
[0044] <環(huán)氧樹脂〉
[0045] 本發(fā)明的粘合劑組合物中所用的環(huán)氧樹脂含有雙酪型2官能環(huán)氧樹脂、3官能W上 的環(huán)氧樹脂。通過含有具有雙酪骨架的剛性環(huán)氧樹脂和多官能環(huán)氧樹脂，能夠提高固化后 的粘合劑組合物的耐熱性。
[0046] 作為雙酪型2官能環(huán)氧樹脂，可W使用雙酪A型環(huán)氧樹脂、雙酪F型環(huán)氧樹脂等公知 的雙酪型環(huán)氧樹脂，優(yōu)選為雙酪A型環(huán)氧樹脂。
[0047] 上述雙酪A型環(huán)氧樹脂根據(jù)雙酪骨架的重復(fù)單元的數(shù)目的不同，存在有常溫下為 液體的樹脂和常溫下為固體的樹脂。主鏈為0~1個的雙酪A型環(huán)氧樹脂在常溫下為液體，主 鏈為2~10個的雙酪A型環(huán)氧樹脂在常溫下為固體。運(yùn)樣的分子量比較低的雙酪A型環(huán)氧樹 脂具有結(jié)晶性，即使在常溫下結(jié)晶化而為固體的樹脂，在達(dá)到烙點(diǎn)W上的溫度時，也會迅速 烙解而變化為低粘度的液態(tài)。因此，在被粘物的接合工序中，通過進(jìn)行加熱，粘合劑與被粘 物密合并進(jìn)行固化，從而粘合劑與被粘物牢固地粘接，因此能夠提高粘接強(qiáng)度。此外，運(yùn)樣 的分子量比較低的雙酪A型環(huán)氧樹脂由于交聯(lián)密度增高，因此還具有機(jī)械強(qiáng)度高、耐化學(xué)藥 品性良好、固化性高、吸濕性（由于自由體積減小所致)減小的特征。
[0048] 在本發(fā)明中，作為雙酪A型環(huán)氧樹脂，優(yōu)選將上述常溫下為固體的雙酪A型環(huán)氧樹 脂與常溫下為液體的雙酪A型環(huán)氧樹脂合用來使用。通過將常溫下為固體的樹脂與為液體 的樹脂合用，能夠在保持機(jī)械強(qiáng)度的同時提高柔軟性、成膜性，因此能夠得到在維持樹脂 (粘合劑組合物)本來具有的機(jī)械強(qiáng)度的同時柔軟性、成膜性優(yōu)異的粘合片材。其結(jié)果，能夠 提高被粘物之間的粘接強(qiáng)度。作為常溫下為固體的雙酪A型環(huán)氧樹脂，從機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性 和成膜性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于50°C~15(TC的范圍的樹脂。具體而言，作 為常溫下為液體的主鏈為O~I個的雙酪A型環(huán)氧樹脂，可示例出化pan Epoxy Resins公司 制造的巧R828;作為常溫下為固體的主鏈為2~10個的雙酪A型環(huán)氧樹脂，可示例出化pan Epo巧Resins公司制造的巧RlOOl等。
[0049] 對于常溫下為固體的雙酪A型環(huán)氧樹脂與常溫下為液體的雙酪A型環(huán)氧樹脂的混 配比例而言，根據(jù)粘合劑的使用用途而不同，W質(zhì)量基準(zhǔn)計，優(yōu)選Wl: 100~100:1的比例含 有。通過使兩者的混配比例為上述的范圍，能夠制成粘接強(qiáng)度更為優(yōu)異的粘合劑。
[0050] 作為3官能W上的環(huán)氧樹脂，可W舉出具有=(徑基苯基）甲燒結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具 有四（徑基苯基）乙燒結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有氨基苯酪結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、具有雙(氨基苯基） 甲燒結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂，運(yùn)些之中，優(yōu)選具有雙(氨基苯基）甲燒結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂。作為具有雙 (氨基苯基）甲燒結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的一例，可W舉出N，N，N'N'-四縮水甘油基二氨基二苯基 甲燒等。需要說明的是，作為環(huán)氧基，有縮水甘油胺基、縮水甘油酸基，從粘合劑組合物的保 存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選具有3個W上的縮水甘油酸基的環(huán)氧樹脂。通過含有運(yùn)樣的3官 能W上的環(huán)氧樹脂，環(huán)氧樹脂形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，在高溫溫水環(huán)境下的粘合劑的耐熱性提高。此 夕h由于形成交聯(lián)，產(chǎn)生W環(huán)氧樹脂為基體的自組織化，其結(jié)果為，局部形成了海島結(jié)構(gòu)。據(jù) 認(rèn)為由于運(yùn)樣的海島結(jié)構(gòu)，能夠給固化后的粘合劑賦予初性。
[0051] 作為上述那樣的3官能W上的環(huán)氧樹脂，可W使用市售品，可W舉出例如S菱化學(xué) 株式會社制造距R1032H60(具有=(徑基苯基）甲燒結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂）、=菱化學(xué)株式會社制 造距R1031S(具有四（徑基苯基）乙燒結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂）、株式會社DAICEL制造邸陽3150(具 有氧娃烷基環(huán)己燒結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂）、=菱化學(xué)株式會社制造距R630(具有氨基苯酪結(jié)構(gòu)的 環(huán)氧樹脂）、=菱化學(xué)株式會社制造距R604(具有雙(氨基苯基）甲燒結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂)等。上 述的3官能W上的環(huán)氧樹脂可W單獨(dú)使用，也可W適當(dāng)組合巧巾W上使用。
[0052] 對于上述的雙酪型2官能環(huán)氧樹脂和3官能W上的環(huán)氧樹脂的混配比例，W質(zhì)量基 準(zhǔn)計，優(yōu)選為1:1~3:1，更優(yōu)選的范圍為75:65~115:65。通過W上述范圍混配雙酪型2官能 環(huán)氧樹脂和3官能W上的環(huán)氧樹脂，在常溫下的粘接強(qiáng)度進(jìn)一步提高，同時在高溫?zé)崴h(huán)境 下的粘接強(qiáng)度也提局。
[0053] 相對于粘合劑組合物中的樹脂成分（即，環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂和丙締酸 系樹脂）的總量，包含上述雙酪型2官能環(huán)氧樹脂和3官能W上的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂的含 量優(yōu)選為40質(zhì)量份~90質(zhì)量份的范圍，特別優(yōu)選為58.3質(zhì)量份~86.5質(zhì)量份的范圍。
[0化4] <環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂〉
[0055] 本發(fā)明中所用的環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂是指，向有機(jī)娃樹脂的一部分導(dǎo)入環(huán)氧基而 得到的樹脂。有機(jī)娃樹脂為具有聚有機(jī)硅氧烷骨架的化合物，通常為主骨架(主鏈)部分主 要由重復(fù)的有機(jī)硅氧烷單元構(gòu)成、且其主骨架具備至少1個硅烷醇基的化合物，利用該硅烷 醇基與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，能夠得到環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂。對于有機(jī)娃樹脂的主骨架， 只要具有至少1個硅烷醇基，則可W具有支鏈狀的結(jié)構(gòu)。
[0056] 作為上述的環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂，可W舉出例如丫-環(huán)氧丙氧基丙基=甲氧基娃 燒、丫 -環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán) 氧環(huán)己基）乙基=乙氧基硅烷、（丫-環(huán)氧丙氧基丙基）（甲基)二甲氧基硅烷、（丫-環(huán)氧丙氧 基丙基）（乙基）二甲氧基硅烷、（丫-環(huán)氧丙氧基丙基）（甲基)二乙氧基硅烷、（丫-環(huán)氧丙氧 基丙基）（乙基）^乙氧基硅烷、[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基](甲基)^甲氧基硅烷、[2-(3,4- 環(huán)氧環(huán)己基）乙基](乙基）二甲氧基硅烷、[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基](甲基）二乙氧基娃 燒、[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基](乙基)二乙氧基硅烷、（丫-環(huán)氧丙氧基丙基）（甲氧基)二甲 基硅烷、（丫-環(huán)氧丙氧基丙基）（甲氧基）二乙基硅烷、（丫-環(huán)氧丙氧基丙基）（乙氧基）二甲 基硅烷、（丫 -環(huán)氧丙氧基丙基）（乙氧基)二乙基硅烷、[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基](甲氧基） 二甲基硅烷、[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基](甲氧基）二乙基硅烷、[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙 基](乙氧基)二甲基硅烷、[2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基](乙氧基)二乙基硅烷或其部分縮合 物。上述的環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂可W單獨(dú)使用，也可W適當(dāng)組合巧巾W上使用。
[0057] 作為上述那樣的環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂，可W使用市售品，可W舉出例如ES1001N、 ￡510021\651023(^上為信越有機(jī)娃株式會社制造）；娃酸甲醋156?2(^菱化學(xué)株式會社制 造)等。
[0058] 相對于粘合劑組合物中的樹脂成分（即，環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂和丙締酸 系樹脂）的總量，環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂的含量優(yōu)選為5質(zhì)量份~40質(zhì)量份的范圍，特別優(yōu)選 為8.3質(zhì)量份~28.8質(zhì)量份的范圍。
[0化9] <丙締酸系樹脂〉
[0060]作為本發(fā)明的粘合劑組合物所含有的丙締酸系樹脂，使用甲基丙締酸甲醋-丙締 酸下醋-甲基丙締酸甲醋二元共聚物或其改性物。通過將運(yùn)樣的含有甲基丙締酸醋聚合物 嵌段（W下有時簡稱為MM)與丙締酸下醋聚合物嵌段（W下有時簡稱為BA)的二元嵌段共聚 物添加到上述環(huán)氧樹脂中，能夠?qū)崿F(xiàn)具有初性、且即使在高溫環(huán)境下也能夠保持優(yōu)異的粘 接強(qiáng)度、且耐水性也優(yōu)異的粘合劑。其理由并不確定，但可推測如下。
[0061 ] MMA-BA-MMA二元共聚物中，MMA部分為"硬"段，BA部分為"軟"段。在現(xiàn)有的粘合劑 中，為了給環(huán)氧樹脂賦予初性(柔軟性)而進(jìn)行丙締酸系樹脂的添加;但丙締酸系樹脂的添 加使得粘合劑本身的耐熱性降低。若為上述那樣的兼具"硬"段與"軟"段的丙締酸系樹脂， 則認(rèn)為由于"硬"段部分有助于耐熱性，"軟"段部分有助于初性或柔軟性，因此能夠?qū)崿F(xiàn)具 有初性、且即使在高溫環(huán)境下也能夠保持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度、且耐水性也優(yōu)異的粘合劑。
[0062] 上述MMA-BA-MMA二元共聚物可采用通常的活性自由基聚合來制造。其中，從聚合 反應(yīng)控制的容易性的方面等出發(fā)，可通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合來適當(dāng)?shù)刂圃?。原子轉(zhuǎn)移自 由基聚合法是將有機(jī)面化物或面化橫酷基化合物作為引發(fā)劑、將金屬絡(luò)合物作為催化劑的 聚合法。在利用活性自由基聚合法來制造 MMA-BA-MMA二元共聚物的情況下，可W舉出逐次 添加單體單元的方法、將預(yù)先合成的聚合物作為高分子引發(fā)劑來進(jìn)行接下來的聚合物嵌段 的聚合的方法、使分別進(jìn)行聚合的聚合物嵌段發(fā)生反應(yīng)來進(jìn)行鍵合的方法等，優(yōu)選利用基 于逐次添加單體單元的方法來制造 MMA-BA-MMA二元共聚物。
[0063] 在利用單體單元的逐次添加來制造 MMA-BA-MMA二元共聚物的方法中，關(guān)于構(gòu)成 MMA嵌段的甲基丙締酸醋與構(gòu)成BA嵌段的丙締酸下醋的添加順序，可W舉出先進(jìn)行甲基丙 締酸醋單體的聚合，之后追加丙締酸下醋單體的方法、和先進(jìn)行丙締酸下醋單體的聚合，之 后追加甲基丙締酸醋單體的方法，在先進(jìn)行丙締酸下醋單體的聚合，從BA嵌段的聚合末端 進(jìn)行MMA嵌段的聚合時，聚合容易控制。MMA與BA的比例可通過活性自由基聚合反應(yīng)時的單 體投入量進(jìn)行控制。對于MMA-BA-MMA二元共聚物中的MMA嵌段與BA嵌段的比例，若BA嵌段的 比例增加，則粘合劑的初性、柔軟性提高；另一方面，若MMA嵌段的比例增加，則粘合劑的耐 熱性提高。在本發(fā)明中，從粘合劑的初性和耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，MMA嵌段與BA嵌段的比例W 單體單元數(shù)計，優(yōu)選為I: I~50:1。
[0064] 上述MMA-BA-MMA二元共聚物可W為向BA嵌段或MMA嵌段的一部分導(dǎo)入簇酸、徑基、 酷胺基等官能團(tuán)而成的改性物。通過使用運(yùn)樣的改性物，耐熱性進(jìn)一步提高，同時與上述環(huán) 氧樹脂的相容性也提高，因此粘接強(qiáng)度進(jìn)一步提高。但由于具有簇酸、徑基、酷胺基等親水 性的官能團(tuán)，因此耐水性存在降低的趨勢。
[0065] 在上述的環(huán)氧樹脂中添加 MMA-BA-MMA二元共聚物時，由于MMA嵌段部分與環(huán)氧樹 脂相容溶劑、BA嵌段部分與環(huán)氧樹脂不相容，因此產(chǎn)生了 W環(huán)氧樹脂為基體的自組織化。其 結(jié)果，在樹脂固化前的階段，表現(xiàn)出了環(huán)氧樹脂為海、丙締酸系樹脂為島的海島結(jié)構(gòu)。此外， 在向MMA-BA-MMA二元共聚物中導(dǎo)入上述那樣的官能團(tuán)的情況下，環(huán)氧樹脂與丙締酸系樹脂 的相容性提高，因此島部分減小，表觀上運(yùn)二者為相容的狀態(tài)。通過表現(xiàn)出運(yùn)樣的海島結(jié) 構(gòu)、表觀上的相容狀態(tài)，能夠避免界面破壞、能夠維持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。另一方面，認(rèn)為在使 用未導(dǎo)入官能團(tuán)的未改性丙締酸系樹脂等，降低丙締酸系樹脂的極性，從而降低與環(huán)氧樹 脂的相容性時，與上述情況相反，表現(xiàn)出了環(huán)氧樹脂為島、丙締酸系樹脂為海那樣的海島結(jié) 構(gòu)，因此將粘接強(qiáng)度維持在一定程度的同時，在高溫?zé)崴h(huán)境下的粘合片材的粘接性的保 持力提高。具有運(yùn)樣的海島結(jié)構(gòu)的情況下，能夠抑制水從粘合劑(樹脂)和被粘物的界面侵 入，進(jìn)一步能夠?qū)崿F(xiàn)耐水性優(yōu)異的粘合片材。
[0066] 為了表現(xiàn)出上述那樣的海島結(jié)構(gòu)，W質(zhì)量基準(zhǔn)計，優(yōu)選W100:4~100:20的比例混 配環(huán)氧樹脂與丙締酸系樹脂(MMA-BA-MMA二元共聚物）。^上述那樣的比例混配兩者時，在 樹脂固化前的階段，在環(huán)氧樹脂(海）中W納米級水平的微粒狀分散有丙締酸系樹脂（島）， 表現(xiàn)出表觀上的相容狀態(tài)。通過一邊維持表觀上的相容狀態(tài)，一邊進(jìn)行樹脂的固化，能夠維 持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。
[0067] <固化劑〉
[0068] 丙締酸系樹脂與環(huán)氧樹脂通過加熱等進(jìn)行反應(yīng)，從而粘合劑組合物發(fā)生固化，在 本發(fā)明中，為了促進(jìn)固化反應(yīng)，在粘合劑組合物中含有固化劑。作為固化劑，可示例出例如 二亞乙基S胺（DETA)、S亞乙基四胺（TETA)、間苯二甲胺（7^夕年シレリレシクアミシ，MXDA) 等脂肪族多元胺;二氨基二苯基甲燒(孤M)、間苯二胺(MPDA)、二氨基二苯諷(孤S)等芳香族 多元胺；W及包含雙氯胺(DICY)、有機(jī)酸二酷阱等的多元胺化合物等胺系固化劑;六氨化鄰 苯二甲酸酢化HPA)、甲基四氨鄰苯二甲酸酢(MTHPA)等脂環(huán)族酸酢(液態(tài)酸?。?、偏苯S酸酢 (TMA)、均苯四酸二酢(PMDA)、二苯甲酬四簇酸(BTDA)等芳香族酸酢等酸酢系固化劑;酪醒 樹脂等酪系固化劑、封端異氯酸醋等異氯酸醋系固化劑等。運(yùn)些之中，可W優(yōu)選使用胺系固 化劑，特別優(yōu)選雙氯胺系固化劑。
[0069] 使用雙氯胺系固化劑作為固化劑的情況下，優(yōu)選將封端異氯酸醋合用來使用。通 過將雙氯胺和封端異氯酸醋合用來使用，粘合劑的保存穩(wěn)定性提高。此外，通過合用氯酸醋 系固化劑，在如金屬等被粘物表面存在徑基的情況下，在徑基與粘合成分之間形成交聯(lián)，因 此表面密合力提高。
[0070] 封端異氯酸醋是使封端劑與異氯酸醋化合物的異氯酸醋基進(jìn)行加成反應(yīng)而得到 的反應(yīng)產(chǎn)物。因此，封端異氯酸醋是異氯酸醋基經(jīng)封端劑保護(hù)而惰性化的物質(zhì)。通過W規(guī)定 溫度對該封端異氯酸醋進(jìn)行加熱處理，該封端劑從異氯酸醋基解離、即脫封，活性的異氯酸 醋基得W再生。
[0071] 作為異氯酸醋化合物，可W舉出I分子內(nèi)具有2個W上異氯酸醋基的異氯酸醋。具 體而言，可W舉出四亞甲基二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、1，3,6-六亞甲基=異氯酸 醋、異氣爾酬二異氯酸醋和4,4'-二環(huán)己基甲燒二異氯酸醋等脂肪族異氯酸醋;4,4'-二苯 基甲燒二異氯酸醋、2,4-亞甲苯基二異氯酸醋、2,6-亞甲苯基二異氯酸醋、亞二甲苯基二異 氯酸醋、1，5-糞基二異氯酸醋和4，4-二苯基二異氯酸醋等芳香族異氯酸醋；W及二環(huán)戊燒 =異氯酸醋等脂環(huán)式異氯酸醋等。
[0072] 此外，作為封端劑，可W舉出例如乙酷乙酸乙醋等活性亞甲基系封端劑；苯酪、甲 酪和二甲酪等酪系封端劑;二甲基化挫等化挫系封端劑；甲醇、乙醇、丙二酸二乙醋、乳酸甲 醋和乳酸乙醋等醇系封端劑；甲基乙基酬朽、二乙酷單朽、環(huán)己燒目虧等目虧系封端劑;叔硫醇、 叔下基硫醇和苯硫酪等硫醇系封端劑;班巧酸酷亞胺等酷亞胺系封端劑;苯胺和下胺等胺 系封端劑;咪挫和2-乙基咪挫等咪挫系封端劑；W及亞甲基亞胺和亞丙基亞胺等亞胺系封 端劑等。
[0073] 上述封端異氯酸醋可W使用市售品，可W舉出例如MF-K60B、SBN-70D、TPA-B80E、 17B-60PX、E402-B80B、E402-B80T(旭化成化學(xué)公司制造）。
[0074] 相對于環(huán)氧樹脂和環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂100質(zhì)量份，固化劑在粘合劑組合物中的 含量優(yōu)選含有5質(zhì)量份~30質(zhì)量份。通過使固化劑的混配比例為上述范圍，在將粘合片材保 存到其與被粘物接合的情況下，能夠維持該保存期間的保存穩(wěn)定性(膽存期），同時接合后 的耐熱性也進(jìn)一步提高，不隨溫度變化而變化，能夠維持高的粘接強(qiáng)度。此外，若固化劑的 混配比為上述范圍，則粘合劑固化后也不會殘留未反應(yīng)的固化劑，因此粘合力不會降低。
[0075] <其他成分〉
[0076] 本發(fā)明的粘合劑組合物中，根據(jù)需要，出于對例如加工性、耐熱性、耐候性、機(jī)械性 能、尺寸穩(wěn)定性、抗氧化性、滑動性、離型性、阻燃性、抗霉性、電氣特性、強(qiáng)度、其它等進(jìn)行改 良、改性的目的，可W添加例如潤滑劑、增塑劑、填充劑、填料、抗靜電劑、防粘連劑、交聯(lián)劑、 抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、染料、顏料等著色劑、其它等。此外，根據(jù)需要可W進(jìn)一 步含有硅烷系、鐵系、侶系等偶聯(lián)劑。由此可W提高樹脂與被粘物W及樹脂與后述忍材的密 合性。
[0077] 對于粘合劑組合物而言，可將上述各成分混合，根據(jù)需要進(jìn)行混煉、分散來制備粘 合劑。對于混合或分散方法沒有特別限定，可W應(yīng)用通常的混煉分散機(jī)，例如二漉磨機(jī)、= 漉磨機(jī)、堿磨機(jī)、特隆磨機(jī)a口シシレ）、Szegvari超微磨碎機(jī)、高速葉輪分散機(jī)、高速石磨 機(jī)、高速度沖擊磨機(jī)、分散機(jī)(尹スパ一）、高速混配器、螺條混配機(jī)、蝸桿捏合機(jī)、強(qiáng)力混煉 機(jī)、轉(zhuǎn)鼓混配機(jī)、攬拌機(jī)、分散機(jī)(尹スパ一子一）、均化器和超聲波分散機(jī)等。作為硬環(huán)氧樹 脂使用兩種W上的情況下，優(yōu)選先將它們混合攬拌，接著進(jìn)行固化劑的混合攬拌，利用溶劑 稀釋后，進(jìn)行軟環(huán)氧樹脂的混合攬拌，接著進(jìn)行丙締酸系樹脂的混合攬拌。
[007引 < 粘合片材〉
[0079]如圖1所示，本發(fā)明的粘合片材具有在由上述粘合劑組合物構(gòu)成的粘合層的兩面 設(shè)置有第1離型紙和第2離型紙的層構(gòu)成。需要說明的是，在本說明書中，將第1離型紙21A與 第2離型紙21B-起稱為離型紙21。如圖2所示，粘合層進(jìn)一步含有忍材，粘合劑可W浸滲到 忍材中。作為忍材，優(yōu)選織布或無紡布，可W使用現(xiàn)有公知的各種織布或無紡布。例如可示 例出液晶聚合物等具有耐熱性的塑料的纖維、玻璃纖維、芳族聚酷胺纖維、碳纖維等，可W 使用由它們構(gòu)成的織布、無紡布。
[0080] 在粘合層含有忍材的情況下，使用涂布機(jī)，使后述的第1離型紙21與忍材15重疊來 進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)，在該忍材15面上涂布上述的粘合劑13組合物，由此使其浸滲到忍材15中，因此在 干燥后在涂布面貼合第2離型紙21B，得到粘合片材1。
[0081] 作為在離型紙上涂布粘合劑組合物的涂布方法沒有特別限定，例如可應(yīng)用漉涂、 逆轉(zhuǎn)漉涂布、轉(zhuǎn)送漉涂布、凹板印刷、凹版式逆向涂布、逗號涂布、桿涂、刮板涂布、棒涂、繞 線棒涂布、模涂、模唇涂布、浸潰涂布等。利用上述的涂布法將組合物涂布在第1離型紙21A 的離型面上、或第1離型紙21A與忍材15重疊時，利用上述的涂布法將組合物涂布在忍材15 面，干燥后貼合第2離型紙21郵P可。組合物(涂布液)的粘度調(diào)整為1~20000厘斯托克斯(25 °C)左右、優(yōu)選為1~2000厘斯托克斯。在浸滲涂布到忍材15中的情況下，優(yōu)選粘度低，為1~ 1000厘斯托克斯。
[0082] 第1離型紙21A與第2離型紙21B可W使用相同或不同的離型紙。作為離型紙21，可 W適當(dāng)?shù)厥褂秒x型膜、隔離紙、隔離膜、分隔紙(1?八紙）、剝離膜、剝離紙等現(xiàn)有公知的離型 紙。此外，還可W使用在無纖維紙、銅版紙、含浸紙、塑料膜等離型紙用基材的單面或雙面形 成離型層而得到的離型紙。作為離型層，只要為具有離型性的材料，則沒有特別限定，有例 如有機(jī)娃樹脂、有機(jī)樹脂改性有機(jī)娃樹脂、氣樹脂、氨基醇酸樹脂、=聚氯胺系樹脂、丙締酸 系樹脂、聚醋樹脂等。運(yùn)些樹脂可W使用乳液型、溶劑型或無溶劑型的任一種。
[0083] 離型層通過將分散和/或溶解有離型層成分的涂液涂布在離型紙用基材膜的單面 并進(jìn)行加熱干燥和/或固化來形成。作為涂液的涂布方法，可W應(yīng)用公知的任意涂布法，例 如為漉涂、凹板印刷、噴涂等。此外，離型層可W根據(jù)需要在基材膜的至少單面的整個面或 一部分形成。
[0084] 第一和第二離型紙的剝離力相對于粘合片材優(yōu)選為ImN/cm~2000mN/cm左右、進(jìn) 一步優(yōu)選為lOOmN/cm~lOOOmN/cm。通過使離型層的剝離力為上述范圍，能夠確保與粘合片 材或被粘著材的剝離力，能夠避免發(fā)生剝離或部分浮起，同時能夠確保穩(wěn)定的離型性。從穩(wěn) 定的離型性、加工性的方面出發(fā)，優(yōu)選W聚二甲基硅氧烷為主成分的加成和/或縮聚型的剝 離紙用固化型有機(jī)娃樹脂。
[00化] < 被粘物的粘接方法〉
[0086] 在與被粘物的接合中，將粘合片材1的第1離型紙21A和第2離型紙21B剝離除去，使 粘合層11露出。用兩片相同或不同的第1被粘物和第2被粘物夾住露出的粘合層11，利用粘 合層11的粘合性進(jìn)行保持。接著，可通過加熱或加壓加熱使粘合層11固化、使第1被粘物和 第2被粘物牢固地粘接。如此，通過使用本發(fā)明的粘合片材，能夠利用初期粘合性將被粘物 彼此臨時固定，其后可通過例如分批方式使粘合片材熱固化來進(jìn)行被粘物的粘接，因此能 夠節(jié)省預(yù)熱等工序，同時顯著提高生產(chǎn)率。
[0087] 作為被粘物沒有特別限定，可示例出金屬、無機(jī)材料、有機(jī)材料、它們組合而成的 復(fù)合材料、層積材料等。
[0088] 固化時的加熱溫度為60°C~250°C左右、優(yōu)選為100°C~180°C。加熱時間為1分鐘 ~240分鐘、優(yōu)選為10分鐘~120分鐘。進(jìn)行了固化的粘合片材1的粘合層11具有初期粘合 性，無需預(yù)熱等工序，僅利用粘合力即可保持被粘物并進(jìn)行作業(yè)，因此作業(yè)性良好、成本也 低。此外，通過選擇粘合層的材料及其混配比，能夠進(jìn)行金屬之間、金屬與有機(jī)材料、有機(jī)材 料與有機(jī)材料的粘接。進(jìn)而可得到由于環(huán)氧樹脂所致的牢固的粘合強(qiáng)度，該粘合強(qiáng)度即使 在溫度變化下也不容易劣化，此外，由于丙締酸系樹脂的作用而使其脆質(zhì)性低，具有優(yōu)異的 剪切強(qiáng)度、高耐沖擊性、耐熱性，因此能夠用于結(jié)構(gòu)用途中。
[0089] <貼合體〉
[0090] 通過使用本發(fā)明的粘合片材，能夠?qū)⒗矛F(xiàn)有焊接法難W接合的玻璃纖維或碳纖 維的FRP、異種金屬等材料(被粘物)強(qiáng)力地接合，例如可得到侶與鐵等金屬的貼合體、FRP彼 此、CFRP彼此的貼合體。運(yùn)些貼合體能夠保持不受到溫度變化的影響的優(yōu)異的粘接強(qiáng)度，同 時脆質(zhì)性低、具有優(yōu)異的剪切強(qiáng)度、高耐沖擊性、耐熱性，因此不限于汽車、航空器、船舶等 領(lǐng)域，也可用于電子器械類、電子器械殼體、家電制品、基礎(chǔ)建設(shè)系結(jié)構(gòu)物、生活管線建材、 一般建材等領(lǐng)域中。
[0091 ]實施例
[0092]利用實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限于實施例的內(nèi)容。需要說 明的是，各層的各組合物為除去溶劑后的固體成分的質(zhì)量份。
[009引 實施例1~20和比較例1~8 [0094] <粘合劑組合物的制備〉
[00M]按照下述表1和表2所示的組成，添加各環(huán)氧樹脂、有機(jī)娃樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、固化 劑或固化促進(jìn)劑，利用攬拌機(jī)進(jìn)行混合后，向混合物中添加丙締酸系樹脂并進(jìn)行混合，由此 制備粘合劑。需要說明的是，在下述表中，
[0096] 巧R828、J邸1001表示S菱化學(xué)公司制造的雙酪A型環(huán)氧樹脂；
[0097] 2021P表示株式會社DAIC化的脂環(huán)式2官能環(huán)氧樹脂(CELL0XIDE);
[0098] YH-300表示新日鐵住金化學(xué)株式會社的脂肪族縮水甘油酸；
[0099] ES1023表示信越化學(xué)株式會社的環(huán)氧改性有機(jī)娃樹脂；
[0100] TSR960表示DIC株式會社的橡膠改性環(huán)氧樹脂；
[0101] M22N表示Arkema公司制造的導(dǎo)入有酷胺系極性基的改性甲基丙締酸甲醋-丙締酸 下醋-甲基丙締酸甲醋二元共聚物；
[0102] SM4032XM10表示Arkema公司制造的導(dǎo)入有簇基的改性甲基丙締酸甲醋-丙締酸下 醋-甲基丙締酸甲醋二元共聚物；
[0103] M22表示Arkema公司制造的甲基丙締酸甲醋-丙締酸下醋-甲基丙締酸甲醋二元共 聚物；
[0104] 邸M-403、邸M-803表示信越有機(jī)娃公司制造的硅烷偶聯(lián)劑；
[0105] DICY7表示S菱化學(xué)公司制造的雙氯胺；
[0106] HIPA-沈4MZ表示日本曹達(dá)公司制造的包合咪挫；
[0107] MF-K60B、SBN-70D表示旭化成株式會社制造的封端異氯酸醋。
[0109] 12345 <粘合片材的制作〉
2 使用逗號涂布機(jī)，在重疊在分隔膜（SP-PET 03BU、Tohcello公司制造）上的忍材 (聚醋無紡布化150S、日本Vilene公司制造）的表面按照涂布量為lOOg/m2的方式涂布所得 到的粘合劑，使粘合劑浸滲到忍材中來形成粘合層，在該粘合層上貼合分隔膜（SP-PET 01BU、Tohcello公司制造），由此制作粘合片材。 3 <貼合體的制作〉 4 將所得到的粘合片材剪裁成25mmX 12.5mm，剝離一面的分隔膜，使粘合層露出，粘 貼在作為一方被粘物的鐵板(長度IOOmm X寬度25mm X厚度1.5mm)的前端部分。從粘貼于鐵 板的粘合片材剝離分隔膜，使粘合層露出，在該粘合層部分粘貼作為另一方被粘物的鐵板 (長度IOOmm X寬度25mm X厚度1.5mm)的前端部分。 5 接著，在臨時固定的被粘物上施加3kg的負(fù)荷，W130°C進(jìn)行2小時粘合層的加熱固 化，由此得到貼合體。
[0115] <粘接強(qiáng)度評價〉
[0116] (1)初期粘接強(qiáng)度
[0117] 對于所得到的各貼合體，在23°C、50%畑的環(huán)境下，將所得到的貼合體的兩端固定 在Tensilon(RTF1350、A&D公司制造），WlOmm/min進(jìn)行拉伸，測定剪切強(qiáng)度。評價結(jié)果如下 述表3所示。
[0118] (2)在高溫?zé)崴h(huán)境下保管后的粘接強(qiáng)度
[0119] 將所得到的各貼合體浸潰于蒸饋水中，在80°C的環(huán)境下靜置200小時后，從蒸饋水 中取出貼合體，在23°C、50%畑的環(huán)境下靜置24小時。接著，與上述同樣地進(jìn)行，測定剪切強(qiáng) 度。此外，對于高溫?zé)崴h(huán)境下保管后的粘接強(qiáng)度相對于初期粘接強(qiáng)度的保持率，W在高溫 熱水環(huán)境下保管后的粘接強(qiáng)度(Mpa)/初期粘接強(qiáng)度(Mpa) X 100( % )的形式計算得出。評價 結(jié)果如下述表3所示。
[0120] <成膜性的評價〉
[0121] 使用逗號涂布機(jī)在分隔膜(SP-陽T 01BU、Tohcello公司制造)上按照干燥后的涂 布量為50g/m2的方式涂布粘合劑，W 100°C進(jìn)行3分鐘的干燥，對涂布面的外觀進(jìn)行觀察。評 價基準(zhǔn)如下。
[0122] O :涂布膜為均勻的厚度（±5皿）
[0123] X :在分隔膜的表面存在有排斥粘合劑而未被涂布的位置
[0124] 評價結(jié)果如下述表3所示。
[0125] <保存穩(wěn)定性的評價〉
[0126] 從各實施例和比較例的粘合片材剝離一面的分隔膜，使粘合層露出，在該粘合層 部分載置進(jìn)行了表面清洗的侶板(6061)，使用手動式壓接裝置(JIS0237)從其上W壓接速 度約5mm/秒往復(fù)一次，使粘接片材和侶板貼合，得到試驗樣品。接著，使用Tensi Ion (ORIENTEC制RTA-1T)，Wl80°、300mm/min對所得到的試驗樣品進(jìn)行剝離，測定剝離強(qiáng)度(N/ cm)。
[0127] 此外，將各實施例和比較例的粘合片材在23°C、50%畑的環(huán)境下靜置1個月后，與 上述同樣地進(jìn)行，制作試驗樣品，并測定剝離強(qiáng)度。相對于試驗樣品制作后的初期粘合力， 具有50% W上的初期粘合性的試驗樣品為有粘性(〇)。評價結(jié)果如下述表3所示。
[012 引 結(jié)果如圖6所示。由圖6所示的E'和tanS的溫度依賴性的分布可知，與比較例I的粘合劑相 比，實施例的粘合劑的軟化溫度高。由W上結(jié)果可知，本發(fā)明的粘合劑組合物即使在高溫?zé)?水環(huán)境下也能夠保持優(yōu)異的粘接強(qiáng)度。
[0133] 此外，將實施例2和比較例8的各粘合片材W130°C進(jìn)行2小時固化后，剝離兩面的 分隔膜，得到粘合劑。將固化后的粘合劑浸潰于80°C的熱水中，進(jìn)行靜置200小時的熱水處 理。與上述同樣地進(jìn)行對粘合劑進(jìn)行熱水處理前后的在25°C的儲能模量巧'）和損耗角正切 (tanS)的測定。結(jié)果如圖7和圖8(實施例2)、W及圖9和圖10(比較例8)所示。在比較例8中， 由E '和tanS的測定結(jié)果可知，熱水處理后，粘合劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度移動至低溫側(cè)，與此相 對，在實施例2中，熱水處理后，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度沒有降低，反而通過施加80°C的熱履歷，玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度略微上升。由運(yùn)些測定結(jié)果啟示，實施例的粘合片材即使為放置在熱水環(huán)境 下的情況下，凝聚力也未降低，耐水性提高。
[0134] 符號說明 [01巧]1:粘接片材
[0136] 11:粘接層
[0137] 13:粘接劑 [01測 15:忍材
[0139] 21:離型紙
[0140] 21A:第1離型紙
[0141] 21B:第2離型紙
【主權(quán)項】
1. 一種粘合劑組合物，其是含有環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、丙烯酸系樹脂和固化 劑而成的粘合劑組合物，該粘合劑組合物的特征在于， 所述環(huán)氧樹脂含有雙酚型2官能環(huán)氧樹脂、3官能以上的環(huán)氧樹脂而成， 所述丙烯酸系樹脂含有甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯二元共聚物或 其改性物而成。2. 如權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物，其中，所述雙酚型2官能團(tuán)環(huán)氧樹脂由常溫下為 液態(tài)的雙酚型環(huán)氧樹脂和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處于50 °C~150 °C的范圍且常溫下為固體的雙酚 型環(huán)氧樹脂這2種雙酚型環(huán)氧樹脂構(gòu)成。3. 如權(quán)利要求1或2所述的粘合劑組合物，其中，所述3官能以上的環(huán)氧樹脂為具有雙 (氨基苯基）甲烷骨架的4官能環(huán)氧樹脂。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項所述的粘合劑組合物，其中，該粘合劑組合物進(jìn)一步含有 硅烷偶聯(lián)劑。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的粘合劑組合物，其中，所述固化劑為雙氰胺系固化 劑。6. 如權(quán)利要求5所述的粘合劑組合物，其中，所述固化劑含有雙氰胺系固化劑和氰酸酯 系固化劑而成。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項所述的粘合劑組合物，其中，以質(zhì)量基準(zhǔn)計，以7 5 : 6 5~ 115:65的比例含有所述雙酚型2官能環(huán)氧樹脂和3官能以上的環(huán)氧樹脂。8. 如權(quán)利要求1~7中任一項所述的粘合劑組合物，其中，含有58.3質(zhì)量份~86.5質(zhì)量 份的所述環(huán)氧樹脂、8.3質(zhì)量份~28.8質(zhì)量份的所述環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、3.9質(zhì)量份~ 16.6質(zhì)量份的所述丙烯酸系樹脂。9. 一種粘合片材，其是依次層積第1離型紙、粘合層和第2離型紙而成的粘合片材，所述 粘合層含有權(quán)利要求1~8中任一項所述的粘合劑組合物而成。10. 如權(quán)利要求9所述的粘合片材，其中，所述粘合層進(jìn)一步含有芯材而成，所述粘合劑 浸滲至所述芯材中。11. 一種粘接方法，其是使用權(quán)利要求9或10所述的粘合片材進(jìn)行第1被粘物與第2被粘 物的粘接的方法，該方法包括： 將第1離型紙和第2離型紙從所述粘合片材剝離除去，使粘合層露出； 利用所述第1被粘物和所述第2被粘物來夾持所述粘合層，進(jìn)行所述第1被粘物和所述 第2被粘物的臨時固定； 通過進(jìn)行加熱使所述粘合層固化，將所述第1被粘物和所述第2被粘物粘接。12. -種貼合體，其是利用權(quán)利要求11所述的方法得到的。
【文檔編號】C09J183/04GK105934492SQ201580005868
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2015年1月16日
【發(fā)明人】星健太郎, 榎本勇人
【申請人】大日本印刷株式會社