無鹵固體阻燃劑混合物及其用圖
【專利摘要】本發(fā)明涉及無鹵阻燃劑混合物，其包含1至99重量％的組分A和1至99重量％的組分B，其中組分A包含85至99.995重量％的金屬Mg、Ca、Al、Sb、SN、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K和/或質(zhì)子化含氮堿的固體二乙基次膦酸鹽和0.005至15重量％的不可燃添加物，和組分B為亞磷酸鋁。
【專利說明】無鹵固體阻燃劑混合物及其用途
[0001] 將不同類型的阻燃劑混合物用于聚合物的阻燃整理。在此需要的是，在用于聚合 物制備的典型方法中，待添加組分（即阻燃劑)具有良好的流動性和自由流動性，從而可以 均勻分布在聚合物中，因此不會負面影響其性能。
[0002] 流動性受粒子性能（例如粒徑、粒徑分布、粒子表面特性、水含量或水分和不同粒 子形狀)的影響。根據(jù)不同尺寸的顆粒的粒徑或頻繁性，它們以不同的容易程度彼此滾動。 具有規(guī)則表面的圓形顆粒應(yīng)當比具有不規(guī)則形態(tài)的顆粒更容易流動。根據(jù)化學表面、水分 或靜電性能，流動性能不同。
[0003] 如果加工具有差的流動性能的粉末，則通常進行不規(guī)則的計量添加，因此造成聚 合物中不均勻的組成和分布，導致模制品至模制品的不足的阻燃效果。
[0004] 根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)可以通過混入分離劑和外來物升高流動性。Klein Fette-Wachse 94(1968)，849中描述了以5,000至10,00(^口111的量添加硬脂酸鈣和氣相二氧 化硅作為所述目的的解決方案。在該文獻中提出的用于改進自由流動性的含硅酸鹽的助劑 是極其細碎的。其可以被吸入并且懷疑造成肺病。
[0005] WO 2003/035736A1描述了通過粘合劑保持在一起的三聚氰胺氰尿酸鹽聚集體。該 文獻的目的在于通過改進自由流動性來改進聚集體的均勻分布。所述術(shù)語也被稱為松散物 料(粉末、附聚物、粒料等）的流動性。其中通過添加1，OOOppm至10重量％的有機助劑，特定 尺寸的相應(yīng)顆粒粘合成較大的聚集體并且因此升高自由流動性。所述有機助劑典型地為有 機化合物，例如基于乙烯吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和乙烯基己內(nèi)酰胺、環(huán)氧化物、氨基甲酸酯、 丙烯酸酯、酯、酰胺、硬脂酸酯、烯烴、纖維素衍生物或其混合物的聚合物或共聚物。上述聚 集體尤其可以由此制得:將顆粒預先分散在水懸濁體中并且添加水溶性助劑。
[0006] EP-1522551A1描述了具有較低堆積密度的含磷阻燃劑附聚物，所述附聚物包含次 膦酸鹽和/或二次膦酸鹽和/或其聚合物的聚集體和/或初級粒子并且借助于助劑保持在一 起。所述附聚物可通過噴霧造粒獲得。
[0007] 為了使阻燃劑附聚物盡可能均勻地分布在聚合物中，致力于松散物料的特別良好 的流動行為。這通過使用上述具有較低堆積密度但是具有較低塵化傾向的阻燃劑附聚物而 實現(xiàn)。低塵化傾向是重要的，因為由于塵化傾向可以使得在混入聚合物時在擠出機中的計 量添加不均勻，由此造成阻燃劑在聚合物中的不均勻分布。由于由此造成的局部劑量不足， 這又不利于阻燃效果。
[0008] EP-1522551A1僅涉及自由流動性或流動性的升高，但是不涉及自由流動性的均勻 性的改進。
[0009] JP-2003138264A1 和 JP-2003138265A1 描述了通過使用特別大的顆粒(0.8至2mm) 實現(xiàn)含鹵阻燃劑的良好流動性。
[0010] 在JP-2005171206A1中，通過組合細碎堿性金屬氧化物顆粒和片狀細碎、纖維狀細 碎或無定形細碎無機顆粒和無機阻燃劑從而獲得具有良好自由流動性的阻燃劑混合物。 [0011] W0-2010075087A1描述了由液體含磷阻燃劑組成的自由流動的阻燃劑組合物，其 中阻燃劑吸附在載體上。
[0012] 尤其例如通過雙螺桿擠出機的側(cè)面入口在250至310°C的溫度將阻燃組分引入聚 合物熔體從而制備阻燃聚合物模塑材料。玻璃纖維（如果需要的話)通過第二側(cè)面入口添 加。取出產(chǎn)生的均質(zhì)化的聚合物束，在水浴中冷卻，然后造粒。
[0013]當阻燃組分的自由流動性不均勻時，有時可能出現(xiàn)填充漏斗的過度填充或者在從 儲料倉補給產(chǎn)品不足的情況下出現(xiàn)劑量不足。兩者都是不希望的生產(chǎn)干擾。由此化學試劑 可能溢出至操作環(huán)境。還可能造成阻燃聚合物模塑材料中的波動的產(chǎn)物組成。劑量不足意 味著聚合物模塑材料的阻燃性不足。
[0014]因此，本發(fā)明所基于的目的是提供具有均勻自由流動性的阻燃劑混合物。
[0015] 本發(fā)明的另一個目的是避免制備阻燃聚合物模塑材料時的過程干擾。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明的阻燃劑混合物不包含使粉末顆粒保持在一起形成更大聚集體的粘 合劑。粘合劑只會通過任選的可燃助劑減少活性物質(zhì)（即阻燃劑)的量從而降低阻燃劑的效 果。
[0017] 本發(fā)明的另一個目的是放棄使用水溶性有機助劑來改進自由流動性，同樣也不增 大阻燃劑顆粒的粒徑。
[0018] 出人意料地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物具有均勻的自由流動性且同時 實現(xiàn)良好的阻燃效果。
[0019] 因此，本發(fā)明涉及無鹵阻燃劑混合物，其包含1至99重量％的組分A和1至99重量％ 的組分B，其中組分A包含85至99.995重量％的金屬1%工&^1、513、3166、1^、？6、2廣211工6、 81、3^111、1^、似、1(和/或質(zhì)子化含氮堿的固體二乙基次膦酸鹽和0.005至15重量％的不可 燃添加物，和組分B為亞磷酸鋁。
[0020] 特別優(yōu)選地，無鹵阻燃劑混合物包含20至80重量％的組分A和20至80重量％的組 分B〇
[0021] 優(yōu)選地，無鹵阻燃劑混合物的組分A包含92至99.9重量％的固體二乙基次膦酸鋁 鹽和0.5至8重量％的不可燃添加物。
[0022] 優(yōu)選的，所述添加物為式(IV)的二烷基次膦酸鹽
[0024] 其中R1和R2相同或不同并且彼此獨立地表示乙基、丁基、己基和/或辛基，和Μ表示 1%、0&^1、513、5166、1^6、2廣211、〇6、8丨、5廣]\111、1^、恥、1(和/或質(zhì)子化含氮堿，前提是1? 1和 R2不同時表示乙基;和/或所述添加物為硫酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硝酸鹽、氯化物、亞硫酸鹽 和/或乙酸鹽，和所述硫酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、硝酸鹽、氯化物、亞硫酸鹽和/或乙酸鹽為具 有堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子、元素周期表第三主族陽離子、副族陽離子和/或質(zhì)子化 含氮堿的化合物。
[0025]優(yōu)選地，式（IV)的二烷基次膦酸鹽為乙基-丁基次膦酸鹽、丁基-丁基次膦酸鹽、乙 基-己基次膦酸鹽、丁基-己基次膦酸鹽和/或己基-己基次膦酸鹽。
[0026]優(yōu)選地，陽離子為金屬 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na 和 / 或K的陽離子。
[0027] 優(yōu)選地，質(zhì)子化含氮堿為氨、伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺。
[0028] 優(yōu)選地，硫酸鹽為硫酸鈉、硫酸鋁鈉、明礬石、硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸鈰、硫酸鐵、硫 酸氫鉀、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸錳、硫酸單鋰、硫酸鈦、硫酸鋅、硫酸錫、硫酸鋯和/或其水合 物。
[0029] 優(yōu)選地，磷酸鹽為磷酸鋁、磷酸氫鋁、氯化磷酸鋁、磷酸氫鈣、磷酸鎂鈣、氯化磷酸 鈣、磷酸鋁鈣、碳酸磷酸鈣、磷酸鈣、磷酸鈰、磷酸氫鈰、磷酸鋰、磷酸氫鋰、磷酸鎂、磷酸氫 鎂、磷酸鉀、磷酸鋁鉀、磷酸氫鉀、磷酸氫鈉、水合磷酸鈉、磷酸鋁鈉和/或其水合物。
[0030] 優(yōu)選地，膦酸鹽為單-((^18_烷基）膦酸鹽、單-(C6-C1Q-芳基）膦酸鹽和/或單_ (&- 18_芳烷基)膦酸鹽。
[0031 ]優(yōu)選地，硝酸鹽為硝酸鋁、硝酸鈣、硝酸鈰、硝酸鐵、硝酸鉀、硝酸鋰、硝酸鎂、硝酸 錳、硝酸鈉、硝酸鈦、硝酸鋅、硝酸錫和/或硝酸鋯和/或其水合物。
[0032] 優(yōu)選地，乙酸鹽為乙酸鋁、乙酸鈣、乙酸鈰、乙酸鐵、乙酸鋰、乙酸鉀、乙酸鈉、乙酸 鎂、乙酸錳、乙酸鈦、乙酸鋅、乙酸錫、乙酸鋯、氯化乙酸鋁、氯化乙酸氫鈣和/或其水合物。 [0033] 優(yōu)選地，亞硫酸鹽為亞硫酸鉀、亞硫酸氫鉀、焦亞硫酸鉀、亞硫酸鈉、焦亞硫酸鈉、 亞硫酸氫鈉、亞硫酸銨和/或其水合物。
[0034]優(yōu)選地，氯化物為氯化鋁、氯化乙酸鋁、氯化鈣、氯化鐵、氯化鎂鐵、氯化錳鐵、氯化 鋅鐵、氯化鋰、氯化鎂、氯化鈦、氧氯化鈦、氯化鋅、氯化鋁鋅、氧氯化鋅、氯化錫、氯氧化鋯、 氫氧化氯化鋁、氫氧化氯化媽、氫氧化氯化鐵、氫氧化氯化鋰、氫氧化氯化鎂、氯化氫氧化 鎂、氫氧化氯化鋅、氫氧化氯化錫、氯化錳、氯化鉀、氯化鋁鉀和/或其水合物。
[0035] 優(yōu)選地，所述亞磷酸鋁為式（I )、（II)和/或（III)的亞磷酸鋁
[0036] Al2(HP03)3X(H20)q (I)
[0037] 其中
[0038] q 表示0 至4，
[0039] Al2.ooMz(HP03)y(OH)vx(H2〇)w (II)
[0040] 其中
[0041 ] Μ表示堿金屬離子
[0042] ζ 表示 0.01 至1.5
[0043] y 表示2.63至3.5 [0044] v表示0至2,并且
[0045] w 表不0 至4，
[0046] Al2.oo(HP〇3)u(H2P〇3)tx(H2〇)s (III)
[0047] 其中
[0048] u 表示2至2.99 [0049] t表示2至0.01，并且 [0050] s 表不0 至4，
[00511和/或為式（I)的亞磷酸鋁與難溶性鋁鹽和不含氮的外來離子的混合物，為式 (III)的亞磷酸鋁與鋁鹽的混合物，為亞磷酸鋁[Α1(Η2Ρ03)3]，為仲亞磷酸鋁[ai2(hp0 3)3]， 為堿性亞磷酸錯[A1 (OH) (H2PO3)2*2aq]，為亞磷酸錯四水合物[Al2(HP03)3*4aq]，為膦酸錯， 為 Al7(HP03)9(0H)6(l，6-己二胺 為 Al2(HP〇3)3*xAl2〇3*nH 20,為 AUifePwOidP/或為 0-99.9重量％的六12(冊03)3*11!120與0.1-100重量％的亞磷酸鋁鈉的混合物，其中1 = 2.27-1〇
[0052] 優(yōu)選地，亞磷酸鋁為50-99重量％的六12(冊03)找(!120) (1和1-50重量％的亞磷酸鋁鈉 的混合物，其中q表示〇至4。
[0053] 優(yōu)選地，亞磷酸鋁也為50-99重量％的412(冊03)31(出0) (1和1-50重量％412.〇(^ (HP03)y(0H)vx(H20)w(II)的混合物，其中q表示0至4，M表示鈉，z表示0 · 005至0 · 15，y表示2 · 8 至3.1，v表示0至0.4和w表示0至4。
[0054] 優(yōu)選地，在無鹵阻燃劑混合物中，組分A具有0.05至ΙΟμπι的中值粒度d50并且組分B 具有0.05至ΙΟμπι的中值粒度d50以及0.05至8重量％的殘余水分。
[0055]本發(fā)明還涉及用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至17中一項或多項所述的阻燃劑混合物的 方法，其特征在于，將組分A和B以粉末形式彼此混合并且任選篩分。
[0056]本發(fā)明還涉及用于制備無鹵阻燃劑混合物的方法，其特征在于，將金屬Mg、Ca、Al、 313、3166、11小6、2匕211、〇6、8丨、3廣]\111、1^、似、1(和/或質(zhì)子化含氮堿的二乙基次膦酸鹽與不 可燃添加物和組分B以粉末形式彼此混合。
[0057] 本發(fā)明同樣涉及根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項或多項所述的無鹵阻燃劑混合物的 如下用途:用作進一步合成的中間產(chǎn)物，用作粘合劑，用作環(huán)氧樹脂、聚氨酯、不飽和聚酯樹 脂的固化中的交聯(lián)劑或促進劑，用作聚合物穩(wěn)定劑，用作植物保護劑，用作螯合劑，用作礦 物油添加劑，用作防腐蝕劑，用于洗滌劑和清潔劑應(yīng)用，用于電子應(yīng)用。
[0058] 優(yōu)選的是根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項或多項所述的無鹵阻燃劑混合物的如下用 途:用于或用作阻燃劑，用作清漆和發(fā)泡涂料的阻燃劑，用于或用作木材和其它含纖維素產(chǎn) 品的阻燃劑，用于或用作聚合物的反應(yīng)性和/或非反應(yīng)性阻燃劑，用于制備阻燃聚合物模塑 材料，用于制備阻燃聚合物模制品和/或用于通過浸漬賦予聚酯以及純的和混紡的纖維素 織物以阻燃性和/或用作增效劑和/或用作其它阻燃劑混合物中的增效劑。
[0059] 本發(fā)明還涉及熱塑性或熱固性阻燃聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚 合物絲和/或聚合物纖維，其包含0.1至45重量％的根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項或多項所 述的無鹵阻燃劑混合物，55至99.9重量％的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物，0至55重 量％的添加劑和0至55重量％的填料或增強材料，其中組分的總和為100重量％。
[0060] 在此優(yōu)選的是阻燃的熱塑性或熱固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、 聚合物絲和/或聚合物纖維，其包含1至30重量％的根據(jù)權(quán)利要求1至13中一項或多項所述 的無鹵阻燃劑混合物，10至97重量％的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物，1至30重量％的 添加劑和1至30重量％的填料或增強材料，其中組分的總和為100重量％。
[0061] 本發(fā)明還涉及阻燃的熱塑性或熱固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、 聚合物絲和/或聚合物纖維，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至13中一項或多項所述的無鹵阻燃劑混 合物，其特征在于，所述聚合物為聚苯乙烯-HK高抗沖）、聚苯醚、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯類 型的熱塑性聚合物和ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)或PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯)或PPE/HIPS(聚苯醚/聚苯乙烯-HI)塑料類型的共混物或聚合物共混物和/或為不飽 和聚酯或環(huán)氧樹脂類型的熱固性聚合物。
[0062] 特別優(yōu)選地，所述聚合物為聚酰胺4/6(聚（四亞甲基己二酰胺）、聚_(四亞甲基-己 二酸二酰胺））、聚酰胺6(聚己內(nèi)酰胺，聚-6-氨基己酸）、聚酰胺6/6(聚(Ν，Ν'-六亞甲基己二 酰二胺））和/或ΗΤΝ(高溫尼龍）。
[0063] 特別優(yōu)選地，組分Α包含99.1至99.95重量％的固體二乙基次膦酸鋁和0.05至0.9 重量％的不可燃添加物。
[0064] 在下文中，術(shù)語二乙基次膦酸鹽始終包括金屬Mg、Ca、Al、Sb、SN、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、 〇6、8丨、3^111、1^、他、1(和/或質(zhì)子化含氮堿的二乙基次膦酸鹽。
[0065]在本發(fā)明的一個實施方案中，特別優(yōu)選的添加物為特別是金屬Mg、Ca、Al、Sb、Sn、 〇6、1^6、2^211工6、8丨、3^111、1^、似、1(和/或質(zhì)子化含氮堿的二烷基次膦酸調(diào)聚物，例如 乙基-丁基次膦酸鹽、丁基-丁基次膦酸鹽、乙基-己基次膦酸鹽、丁基-己基次膦酸鹽、己基-己基次膦酸鹽。
[0066] 在此優(yōu)選地，無鹵阻燃劑混合物包含1至99重量％的組分A和1至99重量％的組分 B，其中組分A包含85至99.995重量％的上述金屬的二乙基次膦酸鹽和0.005至15重量％的 不可燃添加物，和組分B為亞磷酸鋁。
[0067] 在此還優(yōu)選地，無鹵阻燃劑混合物包含10至90重量％的組分A和10至90重量％的 組分B，其中組分A包含85至99.995重量％的上述金屬的二乙基次膦酸鹽和0.005至15重 量％的不可燃添加物，和組分B為亞磷酸鋁。
[0068] 同樣優(yōu)選地，無鹵阻燃劑混合物包含20至80重量％的組分A和20至80重量％的組 分B，其中組分A包含85至99.995重量％的上述金屬的二乙基次膦酸鹽和0.005至15重量％ 的不可燃添加物，和組分B為亞磷酸鋁。
[0069] 特別優(yōu)選地，無鹵阻燃劑混合物包含1至99重量％的組分A和1至99重量％的組分 B，其中組分A包含92至99.9重量％的上述金屬的二乙基次膦酸鹽和0.1至8重量％的不可燃 添加物，和組分B為亞磷酸鋁。
[0070] 特別優(yōu)選的不可燃添加物為金屬 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、 皿11、1^、他、1(和/或質(zhì)子化含氮堿的鹽形式的二烷基次膦酸調(diào)聚物，例如乙基-丁基次膦酸 鹽、丁基-丁基次膦酸鹽、乙基-己基次膦酸鹽、丁基-己基次膦酸鹽、己基-己基次膦酸鹽。
[0071] 包含二烷基次膦酸調(diào)聚物作為不可燃添加物的優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑 混合物為：
[0072] I)包含1至99重量％的組分A和1至99重量％的亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其 中組分A包含85至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至15重量％的二烷基次膦酸調(diào) 聚物。
[0073] II)包含10至90重量％組分A和10至90重量％的亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其 中組分A包含85至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至15重量％的二烷基次膦酸調(diào) 聚物。
[0074] III)包含20至80重量％組分A和20至80重量％的亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物， 其中組分A包含85至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至15重量％的二烷基次膦酸 調(diào)聚物。
[0075] IV)包含1至99重量％組分A和1至99重量％的亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中 組分A包含92至99.9重量％的二乙基次膦酸鹽和0.1至8重量％的二烷基次膦酸調(diào)聚物。 [0076] 不可燃添加物還可以優(yōu)選為硫酸鹽。
[0077] 優(yōu)選的硫酸鹽則為具有堿金屬陽離子以及具有質(zhì)子化含氮堿(例如氨、伯胺、仲 胺、叔胺和季胺）陽離子以及具有堿土金屬陽離子，具有第三主族元素陽離子，具有副族元 素陽離子的硫酸鹽。在此，特別優(yōu)選的副族元素為鈦、鐵、鋅及其混合物。
[0078] 優(yōu)選的硫酸鹽為具有金屬 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或質(zhì)子化含氮堿的陽離子的硫酸鹽。
[0079 ]特別優(yōu)選的硫酸鹽為硫酸鈉、硫酸鋁鈉和明礬石。
[0080] 還優(yōu)選的硫酸鹽為：
[0081 ] 硫酸鋁、硫酸鈣、硫酸鈰(II )、硫酸鈰(IV )、硫酸鈰、硫酸鐵(II )、硫酸鐵(III )、硫 酸鐵、硫酸鉀、硫酸氫鉀、硫酸鎂、硫酸鎂、硫酸錳(II)、硫酸錳(III)、硫酸錳(IV)、硫酸錳、 硫酸單鋰、硫酸鈉、硫酸鈉、硫酸鈦(II)、硫酸鈦(III)、硫酸鈦(IV)、硫酸鈦、硫酸鋅、硫酸錫 (II)、硫酸錫(III)、硫酸錫(IV)、硫酸錫、硫酸鋯(II)、硫酸鋯(IV)、硫酸鋯。
[0082] 優(yōu)選的明礬石為：
[0083] 礬石（Al2(OH)4(S〇4).7H20)、變基礬石（Al4(OH)1()(S〇4))、偏礬石（Al 2(OH)4(S〇4) .5H20)、白鋁礬(A1 (OH) (S〇4) · 5H20)、水羥鋁礬(Zaherite，Al12〇13(S〇4)5 · χΗ20)、氧化氫氧化 硫酸鋁（4130(〇11)56〇8(3〇4)9)、氧化氫氧化硫酸鋁水合物、氫氧化硫酸鋁（41(〇!1)2.24 (3〇4)0.38)、氧化氫氧化硫酸鋁水合物、氫氧化硫酸鋁(纟1 3(〇1〇5(3〇4)2)、氧化氫氧化硫酸鋁 九水合物、氫氧化硫酸鋁（Al4(OH)1Q(S〇4))、氧化氫氧化硫酸鋁水合物、白鋁礬(A1(0H) (3〇4).5!12〇)、氫氧化硫酸錯（417(011)17(3〇4)2)、氫氧化硫酸錯十二水合物、絲錯鞏(八14 (OH)iq(S〇4) · IOH2O)、偏研!石（Al2(OH)4(S〇4) · 5H2〇)、斜方研^(A14(OH)iq(S〇4) · 5H2〇)、研!石 (Ai2(〇H)4(s〇4).7H2〇)、氫氧化硫酸鋁(Al 3(OH)7(S〇4))、氫氧化硫酸鋁水合物、氫氧化硫酸 鋁(六13(011)5(3〇4)2)、氫氧化硫酸鋁二水合物、氫氧化硫酸鋁(41(0!〇2.7(3〇4)().15)、氫氧化 硫酸鋁水合物、氫氧化硫酸鋁(417(011^7(304)2)、氫氧化硫酸鋁水合物、氫氧化硫酸鋁(A1 (OH) (S〇4))、氫氧化硫酸鋁水合物、氫氧化硫酸鋁(A14(OH)iq(S〇4))、氫氧化硫酸鋁十水合 物、斜鋁礬(A1 (OH) (S〇4). 5H20)、氫氧化硫酸鋁(Al4(OH)1Q(S〇4))、氫氧化硫酸鋁五水合物、 氫氧化硫酸鋁(Al 6(OH)16(S〇4))、氫氧化硫酸鋁水合物、羥礬石(Al4(OH)1Q(S〇4).5H 20)、氫氧 化硫酸鋁(A1 (OH) (S〇4))、氫氧化硫酸鋁五水合物、鋁堿礬(Na，Ca)XA13(S〇4)2(0H) 6、硫酸氧 化鋁水合物Al6〇5(S〇4)4*xH20、水羥鋁礬-16A Al12(S〇4)5(OH)26、氫氧化硫酸鋁Al4S〇4(OH)10、 水羥鋁礬-18A A112(S04)5(0H)26*20H20、水基礬石Al4S〇4(OH) 1Q*36H20、氫氧化硫酸鋁水合物 八13(3〇4)2(011)5*9!12〇、輕研 1石/斜方研1石厶143〇4(011)1。*4!12〇、研1石厶12(3〇4)(01〇4*7!12〇、合成輕 塊鋁fLAl4S〇4(OH) 1Q*7H20、斜方礬石Al4S〇4(OH)1Q*5H20、合成偏礬石Al4S〇4(OH)4*5H 20、白鋁 fLAl4S〇4(OH)*5H20、氫氧化硫酸鋁水合物 3Al2〇3*4S〇3*H20、鈉礬石 NaAl3(S〇4)2(OH)6。
[0084] 包含硫酸鹽作為不可燃添加物的優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物為：
[0085] I)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的硫酸鹽。
[0086] II)包含10至90重量％組分A和10至90重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中 組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的硫酸鹽。
[0087] III)包含20至80重量％組分A和20至80重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其 中組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的硫酸鹽。
[0088] IV)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含99.1至99.99重量％的二乙基次膦酸鹽和0.01至0.9重量％的硫酸鹽。
[0089] 不可燃添加物還可以優(yōu)選為磷酸鹽。
[0090] 優(yōu)選的磷酸鹽為具有堿金屬陽離子以及具有質(zhì)子化含氮堿(例如氨、伯胺、仲胺、 叔胺和季胺）陽離子以及具有堿土金屬陽離子，具有第三主族元素陽離子，具有副族元素陽 離子的磷酸鹽。在此，特別優(yōu)選的副族元素為鈦、鐵、鋅及其混合物。
[0091] 優(yōu)選的磷酸鹽為具有金屬 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或質(zhì)子化含氮堿的陽離子的磷酸鹽。
[0092] 優(yōu)選的磷酉愛鹽為磷酉愛錯AlP〇4、Al2〇3*P2〇5、Al36P36〇144、All6Pl6〇64、Al8P8〇22、Al2〇3* xP2〇5、Al2〇3*0.95P2〇5、Al2〇3*0.86P2〇5、All2Pl2〇48、Al2P6〇18，
[0093] 磷酸鋁水合物 Α?2Ρι.94〇7.85*2Η2〇、Α1Ρ〇4*χΗ2〇、Α1Ρ〇4*0·45Η2〇、Α?32Ρ32〇?28*χΗ2〇、 Α?6Ρ6〇24*4Η2〇、Α1Ρ〇4*1 · 67H2〇、Al4(P2〇7)3*12H2〇、Al2P2〇8*3H2〇、AlP6〇i8*9 · 5H2〇、Al6P6〇2i* 8Η20，
[0094] 磷酸氫鋁 Α1(Η2Ρ〇4)3、Η2(Α1ΡΟΡ〇4)3，
[0095] 磷酸氫鋁水合物 Α1Η6(Ρ〇4)3*2Η2〇、Α1Η3(Ρ〇4)2*ηΗ2〇、Α1(ΗΡ2〇7)*2·5Η2〇、Α1Η 3(Ρ〇4)2* 3Η20，
[0096] 氯化磷酸鋁 A1(P02C12)3，
[0097] 磷酸氫鈣Ca3H2P4〇i4、Ca (H2PO4) 2、CaH2P〇7、Ca4H2 (Ρ30ιο) 2、CaP03 (OH)，
[0098] 磷酸鎂鈣Ca3Mg3 (P〇4) 2、Ca7Mg2P6024、CaMgP2〇7、（Ca，Mg) 3 (P〇4)2，
[0099] 氯化磷酸鈣Ca2P〇4Cl，
[0100] 磷酸 鈣 Ca3P2〇7、CaP4〇ii、Ca2P60i7、Ca3 (P5O14) 2、CaP2〇6、CaP2〇7、Ca4P60i9、Ca4 (P〇4) 2、 Ciix+2P2x〇6x+2，
[0101] 磷酸鋁鈣 Ca9Al(P〇4)7，
[0102] 碳酸磷酸鈣 Ca1()(P〇4)6C03，
[0103] 磷酸鈣水合物 Ca2P2〇7*2H20、P-Ca2 (P4O12) *4H20、Ca3 (P〇3) 6* 1OH2O、Ca4Ps〇24* 16H2O、 Ca2P2〇7*2H2〇、Ca2(P4〇i2)*4H2〇、Ca2P2〇7*4H2〇、Ca3(P〇4)2*xH2〇、CaAlH(P〇4)2*6H2〇、Ca 8H2 (P〇4)6)*5H2〇、Ca4H(P〇4)3*5H2〇、Ca3H2(P2〇7)2*4H2〇、Cai.5HP2〇7*2H2〇、Ca(H2P〇4)2*H2〇、Ca 3H2 (P2〇7)2*H2〇，
[0104] 磷酸鈰 CeP〇4、CeP2〇7、Ca (PO3) 4、CaP50i4、CeP3〇9、Ce4 (P2O7) 3，
[0105] 磷酸鈣a-Ca2P2〇7、P-Ca2P2〇7、γ -Ca2P2〇7、CaP4〇ii、Ca2P6〇i7、a-CaP4〇ii、Ca3(P5〇i4)2、 β-Ca (PO3) 2、δ-Ca (PO3) 2、y _Ca (PO3) 2、a_Ca-P2〇6、0_Ca-P2〇6、Ca4P6〇i9、a _Ca3 (P〇4) 2、P_Ca3 (P〇4 ) 2、y -Ca3 ( P〇4 ) 2、Cax+2P2x〇6x+2，
[0106] 磷酸鈰 CeP〇4、CeP2〇7、Ca (P〇3) 4、CeP5〇i4、CeP3〇9、Ce4 (P2O7) 3、CeP5〇i4，
[0107] 磷酸氫鈰 CeH2P208，
[0108] 磷酸鋰水合物 Li4P4〇i2*4H2〇、Li8P8〇24*10H2〇、Li6P6〇i8*6H2〇、Li6P8〇24*6H2〇、 Li4P4〇i2*nH2〇、Li6P6〇i8*nH2〇、Li3P3〇9*3H2〇，
[0109] 磷酸氫鋰 Li3HP2〇7*H2〇，
[0110] 磷酸鎂水合物 Mg4Ps〇24* 19H2O、Mg2P4〇i2*8H2〇、Mg3 (P〇4) 2*nH20、Mg2P2〇7*2H20，
[0111] 磷酸氫鎂水合物 MgHP〇4*nH2〇、Mg(H2P〇4)2*nH2〇，
[0112] 磷酸鉀水合物 Κ8Ρ8〇24*6Η2〇、（ΚΡ〇3)4*2Η2〇、Κ6Ρ6〇?8*3Η2〇、α-Κ5Ρ3〇ιο*ηΗ2〇、β-Κ5Ρ3〇ιο* nH2〇、KiqPiq〇3()*4H2〇、K4P2〇7*nH2〇、Κ5Ρ3ΟΚΛ1Η2Ο、K3P〇4*nH2〇、KiqP6〇2q*H2〇，
[0113] 磷酸鋁鈣水合物 K6Al2P6〇21*12H20，
[0114] 磷酸氫鉀水合物 Κ2Η2Ρ2〇7*ηΗ2〇、Κ3Η2Ρ2〇7*0·5Η2〇、ΚΗ3Ρ2〇7*Η2〇、Κ3Η2Ρ3〇ιο*Η2〇、 K4HP3Oiq*xH2〇、ΚΗ3 (Ρ〇4) 2*2Η20、K2H3P3〇iq*2H2〇、Κ3ΗΡ2〇7*3Η2〇、Κ 2ΗΡ〇4*3Η20、Κ3ΗΡ2〇7*3Η2〇，
[0115] 磷酸氫鈉水合物 Na3HP2〇6*9H2〇、Na3HP2〇7*H2〇、Na2H2P2〇7*6H2〇、Na2H2P2〇6*6H2〇、 NaH2P〇4* 12H20、NaH2P〇4*H2〇、NaH3P2〇6*xH2〇、β-Να 2ΗΡ〇4* 12H20、Na3H2P3〇iQ* 1.4H20、2NaH2P〇4* Na2HP〇4*2H2〇、NaH2P〇4*2H2〇、NaH2P〇2*H2〇、Na2HP〇4*nH2〇、Na4HP3〇iQ*H2〇、Na2HP〇3*5H2〇、 Na3HP2〇7*nH2〇、Na3H2P3〇io*l. 5H2〇，
[0116] 7JC 合磷酸卻3Na3P3〇9*nH20、Na5P3〇io*6H2〇、（ NaP03) 3*nH20、Na6P6〇i8*6H20、Na5 (P5O15) * 4H2O、Na4P2〇6*nH2〇、Na4P2〇7* 1OH2O、Na4P4〇i2*4H2〇、（NaP〇2) 6*nH2〇，
[0117] 磷酸鋁鈉水合物 Na2AlP3〇i()*4H2〇、Na2AlP2〇i()*2H2〇、Na2AlP3〇i()、Na2(AlP3〇i())*2H2〇、 Na3Al (P〇4)2*l · 5H2〇、Na2Al6P2〇i5*10H2〇。
[0118] 包含磷酸鹽作為不可燃添加物的優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物為：
[0119] I)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的磷酸鹽。
[0120] II)包含10至90重量％組分A和10至90重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中 組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的磷酸鹽。
[0121] III)包含20至80重量％組分A和20至80重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其 中組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的磷酸鹽。
[0122] IV)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含99.3至99.95重量％的二乙基次膦酸鹽和0.05至0.7重量％的磷酸鹽。
[0123] 不可燃添加物還可以優(yōu)選為有機膦酸鹽。
[0124] 優(yōu)選的有機膦酸鹽為具有堿金屬陽離子以及具有質(zhì)子化含氮堿(例如氨、伯胺、仲 胺、叔胺和季胺）陽離子以及具有堿土金屬陽離子，具有第三主族元素陽離子，具有副族元 素陽離子的有機膦酸鹽。在此，特別優(yōu)選的副族元素為鈦、鐵、鋅及其混合物。
[0125] 優(yōu)選的有機膦酸鹽為具有金屬 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、 Li、Na、K和/或質(zhì)子化含氮堿的陽離子的有機膦酸鹽。
[0126]優(yōu)選的有機膦酸鹽為例如單有機基膦酸鹽例如單(Ci-is-烷基)膦酸鹽、單(C6-Ci〇-芳基)膦酸鹽、單(C 7-18_芳烷基)膦酸鹽、其中特別是單甲基膦酸鹽、單乙基膦酸鹽、單丁基 膦酸鹽、單己基膦酸鹽、單苯基膦酸鹽、單苯甲基膦酸鹽等。
[0127] 包含有機膦酸鹽作為不可燃添加物的優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物為：
[0128] I)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的有機膦酸鹽。
[0129] II)包含10至90重量％組分A和10至90重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中 組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的有機膦酸鹽。
[0130] III)包含20至80重量％組分A和20至80重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其 中組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的有機膦酸鹽。
[0131] IV)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含98至99.95重量％的二乙基次膦酸鹽和0.05至2重量％的有機膦酸鹽。
[0132] 不可燃添加物還可以優(yōu)選為硝酸鹽。
[0133] 優(yōu)選的硝酸鹽為具有堿金屬陽離子以及具有質(zhì)子化含氮堿(例如氨、伯胺、仲胺、 叔胺和季胺）陽離子以及具有堿土金屬陽離子，具有第三主族元素陽離子，具有副族元素陽 離子的硝酸鹽。在此，特別優(yōu)選的副族元素為鈦、鐵、鋅及其混合物。
[0134] 優(yōu)選的硝酸鹽為具有金屬 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或質(zhì)子化含氮堿的陽離子的硝酸鹽。
[0135] 優(yōu)選的硝酸鹽為硝酸鋁(A1(N03)3)、硝酸鈣(Ca(N03)2)、硝酸鈰（II)(Ce(N0 3)2)、硝 酸鈰（m)(Ce(N03)3)、硝酸鈰（IV)(Ce(N0 3)4)、硝酸鈰(Ce(N03)x)、硝酸鐵(Fe(N03) x)、硝酸 鐵（II)(Fe(N03)2)、硝酸鐵（III)(Fe(N0 3)3)、硝酸鉀(KN〇3)、硝酸鋰(LiN03)、硝酸鎂(Mgv 2觀3)、硝酸錳（11)(1111/2腸3)、硝酸錳（111)(111 1/3腸3)、硝酸錳（1￥)(1111/4觀3)、硝酸鈉 (似如 3)、硝酸鈦（1^(^)3)〇、硝酸鈦（11)(1^1/必03)、硝酸鈦（111)(1^ 1/必03)、硝酸鈦（1￥) (TiV4N03)、硝酸鋅（Zm/ 2N03)、硝酸錫（Sn(N〇3)x)、硝酸錫（II) (Sm/2N03)、硝酸錫（IV)(Sm/ 4N〇3)、硝酸鋯(Zr(N〇3)x)、硝酸鋯（II) (Ζη/2Ν03)和/或硝酸鋯（IV) (Ζπ/4Ν03)。
[0136] 包含硝酸鹽作為不可燃添加物的優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物為：
[0137] I)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的硝酸鹽。
[0138] II)包含10至90重量％組分A和10至90重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中 組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的硝酸鹽。
[0139] III)包含20至80重量％組分A和20至80重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其 中組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的硝酸鹽。
[0140] IV)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含99.79至99.99重量％的二乙基次膦酸鹽和0.01至0.21重量％的硝酸鹽。
[0141] 不可燃添加物還可以優(yōu)選為氯化物。
[0142] 優(yōu)選的氯化物為具有堿金屬陽離子以及具有質(zhì)子化含氮堿(例如氨、伯胺、仲胺、 叔胺和季胺）陽離子以及具有堿土金屬陽離子，具有第三主族元素陽離子，具有副族元素陽 離子的氯化物。在此，特別優(yōu)選的副族元素為鈦、鐵、鋅及其混合物。
[0143] 優(yōu)選的氯化物為具有金屬 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或質(zhì)子化含氮堿的陽離子的氯化物。
[0144] 優(yōu)選的氯化物包括：
[0145] 氯化乙酸鋁(C4H6AlCl〇4)、氯化乙酸氫鋁，
[0146] 氯化鋁A1C13、氯化鋁水合物AlCl3*nH 20，
[0147] 乙酸氯化鈣水合物C2H3CaC102*nH 20，
[0148] 氯化鈣CaCl2，氯化鈣水合物CaCl2*nH 20，
[0149] 氯化鐵水合物 2FeCl2*nH2〇、FeCl3*nH2〇，
[0150] 氯化鎂鐵水合物FeMgCl4*nH20，
[0151] 氯化錳鐵水合物 MnQ.5Feo.5Cl2*nH20，
[0152] 氯化鋅鐵水合物FeZnCl4*nH20，氯化鋰LiCl*nH20，
[0153] 氯化鎂水合物MgCl2*nH20,氯化鈦水合物TiCl 3*nH20，
[0154] 氧氯化鈦水合物 Ti29〇42Cl32*110H2O、Ti 2〇2Cl4*2H2O，
[0155] 氯化鋅 ZnCl2*nH2〇，
[0156] 氯化鋁鋅水合物 Zn2Al (0H)6C1*1 · 8H20，
[0157] 氧氯化鋅水合物 Zn20Cl2*2H20，氯化錫水合物 SnCl4*nH20、SnCl2*nH20，
[0158] 氯化氧鋯水合物Zr0Cl2*nH20，
[0159] 氫氧化氯化錯，Al29(OH)78Cl9、Alii(OH)3〇Cl3，
[0160] 氫氧化氯化鋁水合物 A113C115(0H)24* 37.5H20，
[0161] 氫氧化氯化媽、氫氧化氯化鐵FesCh-x(0H)i2+x，
[0162] 氫氧化氯化鋰Li2Cl(0H)，氫氧化氯化鎂MgClOH，
[0163] 氫氧化氯化鎂水合物Mg2(0H)3Cl*4H20，
[0164] 氫氧化氯化鋅水合物，氫氧化氯化錫Sn4(0H)6Cl2，
[0165] 氯化鐵FeCl2、FeCl3,氯化鋰，氯化鎂，氯化猛MnCh，
[0166] 氯化鉀和氯化鋁鉀。
[0167] 包含氯化物作為不可燃添加物的優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物為：
[0168] I)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的氯化物。
[0169] II)包含10至90重量％組分A和10至90重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中 組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的氯化物。
[0170] III)包含20至80重量％組分A和20至80重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其 中組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的氯化物。
[0171] IV)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含99.5至99.99重量％的二乙基次膦酸鹽和0.01至0.5重量％的氯化物。
[0172] 不可燃添加物還可以優(yōu)選為乙酸鹽。
[0173] 優(yōu)選的乙酸鹽為具有堿金屬陽離子以及具有質(zhì)子化含氮堿(例如氨、伯胺、仲胺、 叔胺和季胺）陽離子以及具有堿土金屬陽離子，具有第三主族元素陽離子，具有副族元素陽 離子的乙酸鹽。在此，特別優(yōu)選的副族元素為鈦、鐵、鋅及其混合物。
[0174] 優(yōu)選的乙酸鹽為具有金屬 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或質(zhì)子化含氮堿的陽離子的乙酸鹽。
[0175] 根據(jù)本發(fā)明的合適的乙酸鹽為例如：
[0176] 乙酸鋁（Α11/3((：2Η4〇2))、乙酸鈣Κ&1/ 2((：2Η4〇2))、乙酸鈰（II)、乙酸鈰（IIlKCevs (C2H4〇2))、乙酸鈰（IV) (Cei/4(C2H4〇2))、乙酸鐵(Fex(C2H4〇2))、乙酸鐵（II) (Fev2(C2H4〇2))、 乙酸鐵（111)(卩61/3((： 2!14〇2))、乙酸鉀（1(((：2!14〇2))、乙酸鋰（1^((：2!14〇2))、乙酸鎂（1 81/2 (C2H4〇2))、乙酸錳(Mnx (C2H4〇2))、乙酸錳（II) (Mm/2 (C2H4〇2))、乙酸錳（III) (Mm/3 (C2H4〇2))、 乙酸錳（IV)(Mm/4(C2H4〇2))、乙酸鈉（Na(C 2H4〇2))、乙酸鈦、乙酸鈦（II)、乙酸鈦（III)、乙酸 鈦（IVKTivKta^O〗））、乙酸鋅（Zm/ 2(C2H4〇2))、乙酸錫（II)(Sm/2(C2H4〇2))、乙酸錫（IV) (Sm/4(C 2H4〇2))、乙酸錫（Snx(C2H4〇2))、乙酸鋯（Zrx(C 2H4〇2))、乙酸鋯（II) (Zrv2(C2H4〇2))、乙 酸鋯（III)和/或乙酸鋯（IV) (Zn/4( C2H4〇2))。
[0177] 優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的包含乙酸鹽作為不可燃添加物的無鹵阻燃劑混合物為：
[0178] I)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的乙酸鹽。
[0179] II)包含10至90重量％組分A和10至90重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中 組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的乙酸鹽。
[0180] III)包含20至80重量％組分A和20至80重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其 中組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的乙酸鹽。
[0181] IV)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含99.25至99.99重量％的二乙基次膦酸鹽和0.01至0.75重量％的乙酸鹽。
[0182] 不可燃添加物還可以優(yōu)選為亞硫酸鹽。
[0183] 優(yōu)選的亞硫酸鹽為具有堿金屬陽離子以及具有質(zhì)子化含氮堿(例如氨、伯胺、仲 胺、叔胺和季胺）陽離子以及具有堿土金屬陽離子，具有第三主族元素陽離子，具有副族元 素陽離子的亞硫酸鹽。在此，特別優(yōu)選的副族元素為鈦、鐵、鋅及其混合物。
[0184] 優(yōu)選的亞硫酸鹽為具有金屬 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、 Na、K和/或質(zhì)子化含氮堿的陽離子的亞硫酸鹽。
[0185] 特別優(yōu)選的是焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鉀、亞硫酸鉀、亞硫酸 氫鉀和硫酸氫鉀。
[0186] 包含亞硫酸鹽作為不可燃添加物的優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物為：
[0187] I)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的亞硫酸鹽。
[0188] II)包含10至90重量％組分A和10至90重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中 組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的亞硫酸鹽。
[0189] III)包含20至80重量％組分A和20至80重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其 中組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的亞硫酸鹽。
[0190] IV)包含1至99重量％組分A和1至99重量％亞磷酸鋁的無鹵阻燃劑混合物，其中組 分A包含99.18至99.99重量％的二乙基次膦酸鹽和0.01至0.82重量％的亞硫酸鹽。
[0191] 總體上，無鹵阻燃劑混合物優(yōu)選包含1至99重量％的組分A和1至99重量％的組分 B，其中組分A包含95至99.995重量％的二乙基次膦酸鹽和0.005至5重量％的硫酸鹽、磷酸 鹽、膦酸鹽、硝酸鹽、氯化物、亞硫酸鹽和/或乙酸鹽，和組分B為亞磷酸鋁。
[0192] 在本發(fā)明的意義上，術(shù)語"亞磷酸鋁"包括一系列如下限定的化合物。
[0193] 根據(jù)本發(fā)明的亞磷酸鋁包括下式的堿金屬-鋁混合亞磷酸鹽
[0194] Al2.ooMz(HP03)y(OH)v*(H2〇)w (II)
[0195] 其中
[0196] Μ表示堿金屬離子，
[0197] ζ 表不 0.01 至 1.5，
[0198] y 表示2.63至3.5，
[0199] v表示0至2,和w表示0至4，
[0200] 所述根據(jù)本發(fā)明的亞磷酸鋁尤其為Al2(HP〇3)3*nH20(其中n = 0-4)和亞磷酸鋁鈉 的混合物。亞磷酸鋁鈉對應(yīng)于式（II)，例如總式Al2.QNaQ. 6(HP03 ) 2.89*0.28H20。
[0201] 亞磷酸鋁鈉的X射線粉末數(shù)據(jù)在實施例78中給出并且用于對比的Α12(ΗΡ03)3*4Η 20 的X射線粉末數(shù)據(jù)在實施例82中給出。
[0202] 根據(jù)本發(fā)明的亞磷酸鋁還為0-99.9重量％六12(冊03) 3*11!120和0.1-100重量％亞磷 酸鋁鈉的混合物。
[0203] 優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的亞磷酸鋁為1-50重量％Α12(ΗΡ03)3*ηΗ 20和1-50重量％亞磷 酸鋁鈉的混合物。
[0204] 非常特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的亞磷酸鋁為5-75重量％Α12(ΗΡ03)3*ηΗ 20和5-25重 量％亞磷酸鋁鈉的混合物。
[0205]根據(jù)本發(fā)明可使用的亞磷酸鋁還為根據(jù)下式的堿金屬-鋁混合亞磷酸鹽
[0206] AlxMz(HP03)y(OH)v*(H2〇)w (II)
[0207] 其中
[0208] X 表示 1.00至2.0，
[0209] Μ表示堿金屬離子，
[0210] ζ 表示 0.01 至 2.7，
[0211] y表示2.63至3.5，
[0212] v表示0至2和w表示0至6，
[0213] 根據(jù)本發(fā)明可使用的亞磷酸鋁也是如下組成的混合物：
[0214] 8〇-99.9重量％的厶12(冊〇3)3
[0215] 0.1-25 重量 ％ 的水
[0216] 〇-1〇重量％的硫酸鹽
[0217] 〇-15重量％的鈉
[0218] 〇-1〇重量％的磷酸鹽
[0219]同樣地，根據(jù)本發(fā)明可使用的亞磷酸鋁是如下組成的亞磷酸鋁：
[0220] 8〇-99.9重量％的厶12(冊〇3)3
[0221] 0.1-25 重量 ％ 的水
[0222] 0-14.8重量％的硫酸鈉
[0223] 0-7.4重量％的磷酸鈉
[0224] 根據(jù)本發(fā)明可使用的亞磷酸鋁還包括式（III)的亞磷酸氫鋁
[0225] Al2.oo(HP〇3)u(H2P〇3)t*(H2〇)s (III)
[0226] 其中
[0227] u 表示2至2.99，
[0228] t表示2至0.01，并且
[0229] s 表示〇 至4。
[0230]根據(jù)本發(fā)明可使用的亞磷酸鋁還是亞磷酸鋁與難溶性鋁鹽和不含氮的外來離子 的混合物，所述混合物包含80至99.898重量％的式（I)的亞磷酸鋁
[0231] Al2(HP〇3)3*H20 (I)
[0232] 其中
[0233] X 表示0 至4，
[0234] 0.1至10重量％的難溶性鋁鹽，和
[0235] 0.002至10重量％的不含氮的外來離子。
[0236] 優(yōu)選地，難溶的鋁鹽為氫氧化鋁、氫氧化氯化鋁、聚氫氧化鋁化合物、碳酸鋁、水滑 石(Mg6Al2(0H) 16C03*nH20)、二羥基碳酸鈉鋁(NaAl(0H)2C0 3)、氧化鋁、氧化鋁水合物、混合氫 氧化氧化鋁、堿性硫酸鋁和/或明礬石。
[0237] 優(yōu)選地，不含氮的外來離子為氯化物、復合氯化物、溴化物;氫氧化物、過氧化物、 過氧化物水合物、亞硫酸鹽、硫酸鹽、硫酸鹽水合物、酸性硫酸鹽、硫酸氫鹽、過硫酸鹽、過硫 酸氫鹽;為硝酸鹽;為碳酸鹽、過碳酸鹽、錫酸鹽;為硼酸鹽、過硼酸鹽、過硼酸鹽水合物;為 甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、乳酸鹽和/或抗壞血酸鹽和/或為元素 Li、Na、K、Mg、Ca、Ba、Pb、Sn、 Cu、Zn、La、Ce、Ti、2；1"、￥、0、]\&1、卩6、〇〇和/或附的陽離子。
[0238] 根據(jù)本發(fā)明可使用的亞磷酸鋁還是式（III)亞磷酸氫鋁與鋁鹽的混合物
[0239] Al2.oo(HP〇3)u(H2P〇3)t*(H2〇)s (III)
[0240] 所述混合物包含
[0241] 91至99.9%的式（III)亞磷酸氫鋁
[0242] 0.1至9%的鋁鹽，和
[0243] 0至50%的（結(jié)晶）水
[0244] 其中在式（III)中
[0245] u 表示2至2.99，
[0246] t表示2至0.01，并且
[0247] s 表示0 至4。
[0248] 根據(jù)本發(fā)明可使用的亞磷酸鋁特別包括亞磷酸鋁(A1 (H2P〇3)3)、仲亞磷酸鋁、堿性 亞磷酸鋁(Al(0H)(H2P0 3)2*2aq)、亞磷酸鋁四水合物(Al2(HP03) 3*4aq)、Al7(HP03)9(0H)6(l， 6-己二胺）1.5*12出0、厶12(冊〇3)3*叉厶12〇3*11!12〇和/或厶14116?16〇18，其中叉=2.27-1。
[0249] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物的殘余水分為0.01至10重量％，特別是 0.1至2重量％。
[0250] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物的的中值粒度d5Q為0.1至1，000μπι，特別 是 10 至 100μL?。
[0251] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物的堆積密度為80至800g/l，特別是200至 700g/l。
[0252] 根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物的自由流動性根據(jù)Pfrengle(DIN ISO 4324Tenside，Pulver und Granulate，Bestimmung des Schiittwinkels，1983年 12月，柏林 Beuth出版社）確定。
[0253] 根據(jù)所述標準通過確定粉末或顆粒的錐體的高度或錐體半徑與錐體高度的比例 確定上述自由流動性。通過特定漏斗將一定量的待研究的物質(zhì)堆積至限定裝置中從而形成 錐體。通過堆積錐體直至產(chǎn)物在從底部突出的圓形板上流動從而形成限定的錐體半徑。板 的半徑固定。漏斗具有l(wèi)〇mm的內(nèi)徑。板具有50mm的半徑。進行5次確定并且取平均。用從板出 發(fā)直至錐體頂端的標尺測量以毫米計的高度。由平均值計算錐體半徑(50_)與錐體高度的 比例。
[0254] 對于根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的無齒阻燃齊lj混合物，確定對應(yīng)于20mm跨度的29.9至49.9mm的 堆積錐體高度和對應(yīng)于〇. 67跨度的1.67至1.00的半徑與高度的比例（=cota)。
[0255] 根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物也可以根據(jù)不同方法制得。
[0256] 優(yōu)選地，將二乙基次膦酸鋁與不可燃添加物和亞磷酸鋁直接混合。
[0257] 還優(yōu)選地，將包含不可燃添加物的二乙基次膦酸鋁與亞磷酸鋁混合。
[0258] 根據(jù)本發(fā)明，通過使二乙基次膦酸鹽與單質(zhì)金屬或金屬鹽在0至300°C下反應(yīng)0.01 至1小時從而制得包含不可燃添加物的二乙基次膦酸鋁。
[0259] 在此，優(yōu)選的金屬鹽為金屬氧化物、混合的金屬-氧化物-氫氧化物、氫氧化物等。 [0260]在另一個根據(jù)本發(fā)明的實施方案中，通過使二乙基次膦酸與游離堿在0至300°C下 反應(yīng)0.01至1小時從而制得包含不可燃添加物的二乙基次膦酸鋁。
[0261] 在另一個實施方案中，通過使堿金屬鹽形式的二乙基次膦酸與所期望的陽離子的 鹽在0至300°C下反應(yīng)0.01至1小時從而制得包含不可燃添加物的二乙基次膦酸鋁。
[0262] 優(yōu)選的堿金屬鹽為鈉鹽和鉀鹽。
[0263] 在此，提供所期望的陽離子的優(yōu)選的鹽為乙酸鹽、羥乙酸鹽、氯化物、羥氯化物、硝 酸鹽、硫酸鹽、羥硫酸鹽、膦酸鹽和亞磷酸鹽。優(yōu)選地，其在水溶液中的濃度為5至95 % (無水 固體），特別優(yōu)選20至50重量％。
[0264] 在另一個實施方案中，通過使反應(yīng)性衍生物形式的二乙基次膦酸與所期望的陽離 子的衍生物在〇至300°C下反應(yīng)0.01至1小時從而制得包含不可燃添加物的二乙基次膦酸 鋁。優(yōu)選的二乙基次膦酸衍生物為二乙基次膦酸酯、二乙基次膦酸焦酯、二乙基次膦酸氯化 物、二乙基次膦酸磷酸鹽、二乙基次膦酸乙酸鹽、二乙基次膦酸酚鹽等。
[0265] 在二乙基次膦酸鋁包含二烷基次膦酸調(diào)聚物作為不可燃添加物的實施方案中，二 烷基次膦酸調(diào)聚物含量為50ppm至15重量％，特別優(yōu)選lOOOppm至8重量％。
[0266] 在二乙基次膦酸鋁包含硫酸鹽作為不可燃添加物的實施方案中，硫酸鹽含量為 50ppm至5重量％，特別優(yōu)選1 OOppm至9000ppm。
[0267] 在二乙基次膦酸鋁包含磷酸鹽作為不可燃添加物的實施方案中，磷酸鹽含量為 50ppm至5重量％，特別優(yōu)選500ppm至7000ppm。
[0268] 在二乙基次膦酸鋁包含有機基膦酸鹽作為不可燃添加物的實施方案中，有機基膦 酸鹽含量為50ppm至5重量％，特別優(yōu)選500ppm至2重量％。
[0269] 在二乙基次膦酸鋁包含硝酸鹽作為不可燃添加物的實施方案中，硝酸鹽含量為 50ppm至5重量％，特別優(yōu)選lOOpprn至2100ppm。
[0270] 在二乙基次膦酸鋁包含氯化物作為不可燃添加物的實施方案中，氯化物含量為 50ppm至5重量％，特別優(yōu)選lOOpprn至5000ppm。
[0271] 在二乙基次膦酸鋁包含乙酸鹽作為不可燃添加物的實施方案中，乙酸鹽含量為 50ppm至5重量％，特別優(yōu)選lOOpprn至7500ppm。
[0272] 在二乙基次膦酸鋁包含亞硫酸鹽作為不可燃添加物的實施方案中，亞硫酸鹽含量 為50ppm至5重量％，特別優(yōu)選lOOpprn至8200ppm。
[0273] 本發(fā)明還包括包含如下的阻燃聚合物模塑材料
[0274] 1至50重量％的根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物
[0275] 1至99重量％的聚合物或聚合物混合物，
[0276] 0至60重量％的添加劑，和
[0277] 0至60重量％的填料。
[0278] 本發(fā)明優(yōu)選包括包含如下的阻燃聚合物模塑材料
[0279] 5至30重量％的根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物
[0280] 15至85重量％的聚合物或聚合物混合物，
[0281] 5至40重量％的添加劑，和
[0282] 5至40重量％的填料。
[0283] 優(yōu)選地，聚合物源自熱塑性聚合物例如聚酯、聚苯乙烯或聚酰胺和/或熱固性聚合 物。
[0284] 優(yōu)選地，聚合物為單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁烯-1、 聚-4-甲基-戊烯-1、聚異戊二烯或聚丁二烯以及環(huán)狀烯烴(例如環(huán)戊烯或降冰片烯)的聚合 物；還有聚乙烯（任選可以交聯(lián)），例如高密度聚乙烯（HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯 (HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙 烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(VLDPE)、及其混合物。
[0285] 優(yōu)選地，聚合物為單烯烴和二烯烴與彼此或與其它乙烯基單體的共聚物，例如乙 烯-丙烯-共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯-丁烯-1-共聚物、丙烯-異丁烯-共聚物、乙烯-丁烯-1-共聚物、乙烯-己烯-共聚物、乙烯-甲 基戊烯-共聚物、乙烯-庚烯-共聚物、乙烯-辛烯-共聚物、丙烯-丁二烯-共聚物、異丁烯-異 戊二烯-共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯-共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯-共聚物、乙烯-乙酸 乙烯酯-共聚物及其與一氧化碳的共聚物、或乙烯-丙烯酸-共聚物及其鹽(離子聚合物）、以 及乙烯與丙烯和二烯（例如己二烯、二環(huán)戊二烯或乙叉降冰片烯）的三元聚合物;還有所述 共聚物與彼此的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯-共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物、 LDPE/乙烯-丙烯酸-共聚物、LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸-共聚物 和交替或無規(guī)結(jié)構(gòu)的聚烯烴/ 一氧化碳-共聚物及其與其它聚合物(例如聚酰胺)的混合物。
[0286] 優(yōu)選地，聚合物為烴類樹脂(例如C5_C9)，包括其氫化改性形式(例如增粘樹脂）以 及聚烯烴和淀粉的混合物。
[0287] 優(yōu)選地，聚合物為聚苯乙烯(聚苯乙烯143E(BASF)、聚_(對甲基苯乙烯）、聚-(α-甲 基苯乙烯））。
[0288] 優(yōu)選地，聚合物為苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯或丙烯?；苌锏墓簿畚铮?如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷 基酯和苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-馬來酸酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲 酯;苯乙烯-共聚物和其它聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯-三元聚 合物）的高抗沖擊性的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯 乙稀 -異戊二稀-苯乙稀、苯乙稀-乙稀/丁稀-苯乙稀或苯乙稀 -乙稀/丙稀-苯乙稀。
[0289] 優(yōu)選地，聚合物為苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝聚合物，例如苯乙烯接枝在聚丁 二烯上、苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯-共聚物或聚丁二烯-丙烯腈-共聚物上、苯乙烯和 丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁 二烯上;苯乙烯和馬來酸酐接枝在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酸酰亞胺 接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酸酰亞胺接枝在聚丁二烯上、苯乙烯和丙烯酸烷基酯或 甲基丙稀酸烷基酯接枝在聚丁二稀上、苯乙稀和丙稀腈接枝在乙稀-丙稀-二稀-三元聚合 物上、苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯和丙烯腈 接枝在丙烯酸酯-丁二烯-共聚物上，及其混合物，例如所謂的ABS-聚合物、MBS-聚合物、 ASA-聚合物或AES-聚合物。
[0290] 優(yōu)選地，聚合物為含鹵素聚合物，例如聚氯丁烯、氯定橡膠、異丁二烯-異戊二烯的 氯化和溴化共聚物（鹵化丁基橡膠）、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯 醇均聚物和表氯醇共聚物，特別是含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯 乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯;及其共聚物，例如氯乙烯-偏二氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯 或偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯。
[0291 ]優(yōu)選地，聚合物為源自α-，β-不飽和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚 甲基丙烯酸酯、用丙烯酸丁酯抗沖改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，和所 述單體與彼此或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯-共聚物、丙烯腈-丙烯酸 烷基酯-共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯-共聚物、丙烯腈-乙烯基鹵化物-共聚物或丙 烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯-三元聚合物。
[0292] 優(yōu)選地，聚合物為源自不飽和醇和胺或其酰基衍生物或縮醛的聚合物，例如聚乙 烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁 醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺;及其與烯烴的共聚物。
[0293] 優(yōu)選地，聚合物為環(huán)狀醚的均聚物和共聚物，例如聚亞烷基二醇、聚氧化乙烯、聚 氧化丙烯或其與二縮水甘油醚的共聚物。
[0294] 優(yōu)選地，聚合物為聚縮醛，例如聚甲醛，以及包含共聚單體(例如氧化乙烯）的聚甲 醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。
[0295] 優(yōu)選地，聚合物為聚苯氧醚和聚苯硫醚及其與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
[0296] 優(yōu)選地，聚合物為一方面源自具有末端羥基的聚醚、聚酯和聚丁二烯并且另一方 面源自脂族或芳族多異氰酸酯的聚氨酯，及其前體。
[0297] 優(yōu)選地，聚合物為源自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和 共聚酰胺，例如聚酰胺2/12、聚酰胺4(聚-4-氨基丁酸，N yI〇n?4，DuP〇nt公司）、聚酰胺4/6 (聚（四亞甲基-己二酰胺）、聚_(四亞甲基-己二酸二酰胺），]^丫1〇11@4/6,0成〇1^公司）、聚 酰胺6 (聚己內(nèi)酰胺、聚-6-氨基己酸，Nylon? 6，DuPont公司，22，DSM公司； Zytel?7301，DuPont公司；Durethan?B 29，Bayer公司）、聚酰胺6/6 (聚（N，N ' -六亞甲基 e:_:K)，Hylonfi6/6，DuP〇nt&3，Zytei?i〇iDuP〇nt&3 ;Durethan?A3〇， Durethan? akv，DUreth an? am，Bayer 公司；uitramid? A3，BASF公司）、聚酰胺6/9 (聚 (六亞甲基壬二酰胺），1^^1〇11(86/9,〇1^〇1^公司）、聚酰胺6/10(聚（六亞甲基癸二酰胺）， Nylon?6/io，DUp〇nt公司）、聚酰胺6/12(聚（六亞甲基十二烷二酰胺），Nylon?6/i2， DuPont公司）、聚酰胺6/66(聚（六亞甲基己二酰胺-共-己內(nèi)酰胺），Nyl〇H?6/66，DUP〇nt& 司）、聚酰胺7 (聚-7-氨基庚酸，Nylon? 7，DuPont公司）、聚酰胺7/7 (聚七亞甲基庚二酰胺， Nylon? 7/7，DuPont公司）、聚酰胺8 (聚-8-氨基辛酸，Nylon? 8，DuPont公司）、聚酰胺8/8 (聚八亞甲基辛二酰胺，Nyl〇n?8/8，DuPont公司）、聚酰胺9(聚-9-氨基壬酸，Nylon?9， DuPont公司）、聚酰胺9/9 (聚九亞甲基壬二酰胺，Nylon? 9/9，DuPont公司）、聚酰胺10 (聚- 10-氨基-癸酸，Nylon? i〇，DuP〇nt公司）、聚酰胺10/9(聚（十亞甲基壬二酰胺），Nylon? 10/9，DuPont公司）、聚酰胺10/10(聚十亞甲基癸二酰胺，Nyloi^lO/HhDuPont公司）、聚 酰胺11(聚-11-氨基十一烷酸，？>^1〇1^11，〇1^ 〇1^公司）、聚酰胺12(聚月桂基內(nèi)酰胺， Nylon? 12，DuPont公司，Gril丨amid? L20，Ems Chemie公司）、源自間二甲苯、二胺和己二 酸的芳族聚酰胺；由六亞甲基二胺和間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿嶂频玫木埘０?聚六亞甲 基間苯二甲酰胺、聚六亞甲基對苯二甲酰胺)和任選作為改性劑的彈性體，例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚-間亞苯基間苯二甲酰胺。上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共 聚物、離子聚合物或化學結(jié)合或接枝的彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚(例如與聚乙二醇、 聚丙二醇或聚丁二醇）的嵌段共聚物。還有用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在 加工過程中縮合的聚酰胺（"RIM-聚酰胺體系"）。
[0298] 還可以使用芳族聚酰胺例如?441'、？461'、？491'、？4101'、？六111'和/或1?06，無定形聚 酰胺例如6I/X和TPE-A "硬質(zhì)"和"軟質(zhì)"。
[0299] 優(yōu)選地，聚合物還為聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚 乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
[0300] 優(yōu)選地，聚合物為源自二羧酸和二醇和/或源自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯的聚酯，例 如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯（Celanex # 2 5 0 0，Celanex_? 2 0 0 2， Celanese公司；JJltradlir?,BASF公司），聚-1，4-二輕甲基環(huán)己燒對苯二甲酸酯，聚羥基苯 甲酸酯，以及源自具有羥基端基的聚醚的嵌段聚醚酯;還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
[0301] 優(yōu)選地，聚合物為聚碳酸酯和聚酯碳酸酯以及為聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
[0302] 優(yōu)選地，聚合物為經(jīng)交聯(lián)聚合物，所述經(jīng)交聯(lián)聚合物一方面源自醛，另一方面源自 苯酚、脲或三聚氰胺，例如苯酚-甲醛-樹脂，脲-甲醛-樹脂和三聚氰胺-甲醛樹脂。
[0303]優(yōu)選地，聚合物為干燥和非干燥的醇酸樹脂。
[0304] 優(yōu)選地，聚合物為源自飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯以及作為交聯(lián)劑的 乙烯基化合物的不飽和聚酯樹脂，及其含鹵素的阻燃改性形式。
[0305] 優(yōu)選地，聚合物為源自取代的丙烯酸酯的可交聯(lián)的丙烯酸系樹脂，例如環(huán)氧丙烯 酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
[0306] 優(yōu)選地，聚合物為用三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或 環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
[0307] 優(yōu)選地，聚合物為源自通過常見固化劑(例如酸酐或胺)使用或不使用促進劑交聯(lián) 的脂族、脂環(huán)族、雜環(huán)族或芳族縮水甘油基化合物的經(jīng)交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚-A-二縮水 甘油醚、雙酚-F-二縮水甘油醚的產(chǎn)物。
[0308] 優(yōu)選地，聚合物為上述聚合物的混合物（混聚物），例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或 ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸 酯、Ρ0Μ/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、Ρ0Μ/丙烯酸酯、P0M/MBS、PP0/HIPS、ΡΡ0/ΡΑ 6.6和共聚 物、PA/HDPE、PA/PP、ΡΑ/ΡΡ0、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
[0309] 用于根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃劑混合物的優(yōu)選添加劑為例如增效劑。
[0310] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選作為增效劑的是磷酸三聚氰銨、磷酸二三聚氰銨、三磷酸五三聚 氰銨、二磷酸三三聚氰銨、三磷酸四三聚氰銨、五磷酸六三聚氰銨、二磷酸三聚氰銨、四磷酸 三聚氰銨、焦磷酸三聚氰銨、聚磷酸三聚氰銨、聚磷酸蜜白銨、聚磷酸蜜勒銨和/或聚磷酸氰 尿酰銨。
[0311]還優(yōu)選作為增效劑的是三聚氰胺縮合產(chǎn)物，例如蜜白胺、蜜勒胺和/或氰尿酰胺。 [0312]根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選作為增效劑的是三(羥基乙基)異氰尿酸酯與芳族聚羧酸、苯并 胍胺、三(羥基乙基)異氰尿酸酯、尿囊素、甘脲、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、脲氰尿酸鹽、二 氰胺和/或胍的低聚酯。
[0313]根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選作為增效劑的還有式(NH4)yH3- yP〇4或(NH4P〇3)z的含氮磷酸鹽，其 中y等于1至3并且Z等于1至10,000。
[0314]根據(jù)本發(fā)明的阻燃劑組合物中的優(yōu)選的其它添加劑為鋅化合物，例如氧化鋅、氫 氧化鋅、氧化錫水合物、碳酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、堿性硅酸鋅、磷酸鋅、硼酸鋅、鉬酸鋅 或硫化鋅。
[0315]根據(jù)本發(fā)明的阻燃劑組合物中的優(yōu)選的其它添加劑選自碳二亞胺和/或（多）異氰 酸酯。
[0316]優(yōu)選的其它添加劑選自位阻酚(例如Hostanox'^osP 1)、位阻胺和光穩(wěn)定劑(例 如Chimasor V 9 4 4，Hostavin?'型）、亞膦酸鹽和抗氧化劑（例如c 1a r ian t公司的 Sandostab? P-EPQ)和分離劑(Clariant公司的l」iC〇m〇nt? 型）。
[0317] 在根據(jù)本發(fā)明的阻燃劑組合物中，優(yōu)選的其它填料為硅的氧化合物，鎂化合物，例 如元素周期表的第二主族的金屬的金屬碳酸鹽，氧化鎂，氫氧化鎂，水滑石，二水滑石，碳酸 鎂或碳酸鈣鎂，鈣化合物，例如氫氧化鈣，氧化鈣，水鋁鈣石，鋁化合物，例如氧化鋁，氫氧化 鋁，勃姆石，三水鋁礦或磷酸鋁，紅磷，鋅化合物或鋁化合物；以及玻璃纖維和玻璃珠。
[0318] 根據(jù)本發(fā)明可使用的混合裝置為具有三區(qū)域螺桿和/或短壓縮螺桿的多區(qū)域螺桿 擠出機;包括例如來自瑞士普拉特恩Coperion Buss Compounding Systems公司的共捏合 機，例如MDK/E46-1 ID和/或?qū)嶒炇夷蠛蠙C(瑞士Buss公司的MDK 46，L= 1 ID)。
[0319] 根據(jù)本發(fā)明可使用的混合裝置還有例如斯圖加特Coperion Werner&Pfleiderer GmbH&Co.KG&3(ZSK25、ZSK30、ZSK40、ZSK58、ZSKMEGAcompounder40、50、58、70、92、 119、177、250、320、350、380)和/或漢諾威86^仂^€6111沾公司、紐倫堡1^丨8讓1七2 Extrus ionstechnik GmbH公司的雙螺桿擠出機。
[0320]根據(jù)本發(fā)明可使用的混合裝置為例如勞芬3+Extruder GmbH公司的具有3至12個 圍繞靜止芯旋轉(zhuǎn)的小螺桿的環(huán)的環(huán)形擠出機和/或例如波鴻Entex公司的行星輥擠出機和/ 或排氣擠出機和/或級聯(lián)擠出機和/或Ma i 11 ef er螺桿。
[0321 ] 根據(jù)本發(fā)明可使用的混合裝置為例如KraussMaffei Berstorff公司的Compex 37 或70型的具有逆向雙螺桿的混合機。
[0322]在單軸擠出機或單螺桿擠出機的情況下，根據(jù)本發(fā)明的有效螺桿長度為20至40D。
[0323] 在多區(qū)域螺桿擠出機的情況下，根據(jù)本發(fā)明的有效螺桿長度(L)為為例如25D，包 括進入?yún)^(qū)域(L= 10D)、過渡區(qū)域(L = 6D)、排出區(qū)域(L = 9D)。
[0324] 在雙螺桿擠出機的情況下，根據(jù)本發(fā)明的有效螺桿長度為8至48D。
[0325] 阻燃聚合物模塑材料和塑料模制品的制備、加工和試驗。
[0326] 混合阻燃劑組分與聚合物粒料和可能的添加劑，并且通過雙螺桿擠出機 (Leistritz ZSE 27/44D型）的側(cè)面入口在230至260°C的溫度下引入玻璃纖維增強的Ι^ΒΤ， 在260-310°C下引入PA 6.6或在250-275°C下引入PA 6。通過第二個側(cè)面入口添加玻璃纖 維。取出均質(zhì)化的聚合物束，在水浴中冷卻然后造粒。
[0327] 在充分干燥之后，在注塑機(Arburg 320C Allrounder型）上在240至300°C的物料 溫度下將模塑材料加工成試樣，并且根據(jù)UL 94-試驗(Underwriter Laboratories)測試阻 燃性并進行分級。
[0328] 調(diào)聚物的鑒定及其含量的測定：
[0329] 用Jeol JNM-ECS-400儀器（來自 JE0L(德國）GmBH的400MHz NMR儀器）測量31P-NMR 光譜。通過將樣品輕微加熱至約40°C從而將100_150mg樣品溶解在2ml 10重量％的似00/ D20中。以pH}去耦模式使用2048掃描進行測量。
[0330] 借助于表9可以從31P_NMR光譜獲得調(diào)聚物的31P_NMR信號。31P_NMR積分值給出以樣 品中所有31P核計的31P核的百分比含量。對于每種物質(zhì)，這些值與獨立因數(shù)(f = MG(Al鹽的 調(diào)聚物）除以3*AG(磷））相乘[MG:分子量;AG:原子量]。所有這些值和二乙基次膦酸鹽的值 相加并且因此確定總和。每種異構(gòu)體的值乘以100并且除以所述總和得到單位為重量％的 調(diào)聚物含量。
[0331] 可以通過組合31P-匪R和a)具有LC/MS的信號的強度（液相色譜和質(zhì)譜分析的組 合），b)通過針對性地合成調(diào)聚物并且用獲得的參照材料強化 31P樣品，或c)通過組合31P_ NMR和13C-NMR光譜將調(diào)聚物的化學結(jié)構(gòu)分配至31P-NMR信號。
[0332] 分子量為122g/mol的二乙基次膦酸根是LC-MS和31P-NMR中的最強峰。122的分子量 僅允許二乙基次膦酸根的結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)的31P_NMR化學位移列于表9。LC-MS中的正丁基乙基次 膦酸根和仲丁基乙基次膦酸根具有150g/mol的分子量。所述分子量僅允許"正丁基乙基次 膦酸根"和"仲丁基乙基次膦酸根"的結(jié)構(gòu)。LC/MS和 31P-WR中的正丁基比仲丁基更強烈。因 此正丁基乙基次膦酸根的信號（二乙基右側(cè)）更強烈，仲丁基乙基次膦酸根的信號（二乙基 左側(cè))不太強烈。發(fā)現(xiàn)的信號列于表9。
[0333]在化學上在多個步驟中通過次膦酸上的丁基加成，然后進行乙基沉積，與氫氧化 鈉溶液形成丁基乙基次膦酸鈉鹽并且與硫酸鋁水溶液反應(yīng)從而制備三（正丁基乙基次膦 酸)鋁。所述產(chǎn)物可以通過強化用于鑒定未知樣品中的正丁基乙基次膦酸鹽。通過原料的選 擇明確地預先確定烷基一致性。
[0334] 可以通過記錄13C-NMR和DEPT-135-光譜鑒定仲丁基乙基次膦酸鹽。"DEPT"表示無 畸變極化轉(zhuǎn)移增益法。其為在CH、CH2和CH3基團之間進行區(qū)分的有用方法。
[0335] 仲丁基(-CH( -CH3) -CH2-CH3)的特征性CH基團在33.7ppm處產(chǎn)生信號（1 Jpc耦合為 91Hz) </jpc親合定義為磷核通過共價鍵與最接近的碳核親合。
[0336] 表9:調(diào)聚物的31P-NMR化學位移(chemical shift)
[0338] 實施例1
[0339] 通過將2.2kg(20.7摩爾)次磷酸鈉一水合物溶解在8kg(7.621)乙酸中并且將其預 置在161雙層夾套鋼搪瓷壓力反應(yīng)器中從而制備包含調(diào)聚物作為添加物的二乙基次膦酸 鋁。將反應(yīng)混合物加熱至85°C之后通過調(diào)節(jié)至7bar的減壓閥導入乙烯直至反應(yīng)器中飽和。 伴隨持續(xù)攪拌通過計量添加56g(l摩爾％ )2,2'_氮雜雙（2-脒基丙烷)二鹽酸鹽在250ml水 中的溶液開始反應(yīng)，并且通過自由基引發(fā)劑的計量添加速率控制反應(yīng)，使得在80°C的夾套 溫度下伴隨持續(xù)供應(yīng)乙烯在約7bar的中等壓力下反應(yīng)器中的反應(yīng)溫度不超過95°C。計量添 加時間總共為3小時。然后再在85°C下后反應(yīng)3h。反應(yīng)器泄壓并且冷卻至室溫。
[0340]獲得的溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上基本上除去溶劑乙酸然后與15.91水混合。在三小時 內(nèi)引入具有4.3重量％A1含量的4333g(6.9摩爾A1)的硫酸鋁水溶液。然后過濾獲得的固體， 分別用21水先后洗滌2次并且在130°C下真空干燥。
[0341 ]產(chǎn)物包含15.9重量％的丁基乙基次膦酸鋁和0.2重量％的殘余水分。
[0342] 實施例2
[0343] 根據(jù)實施例1，使用3bar乙烯壓力和95.2g過氧二硫酸鈉進行加工。產(chǎn)物包含5.8重 量的乙基膦酸錯。
[0344] 實施例3
[0345] 在減壓和冷卻之后用2500ml乙酸稀釋如實施例1獲得的800g溶液然后添加42g (0.54摩爾)氫氧化鋁。然后伴隨回流加熱約4小時，冷卻并且過濾。獲得的固體用1升乙酸洗 滌然后在130°C下真空干燥。產(chǎn)物包含5.8重量％的乙酸鋁。
[0346] 實施例4(對比）
[0347] 在聚乙烯瓶中稱重二乙基次膦酸鋁和亞磷酸鋁(表1中的量），從而得到約lkg的阻 燃混合物。在頂置式混合器中混合所述混合物約2小時直至達到均勻。
[0348] 實施例5至13
[0349] 在聚乙烯瓶中稱重包含調(diào)聚物添加物的二乙基次膦酸鋁和亞磷酸鋁（表1中的 量），從而分別得到約lkg的阻燃混合物，在頂置式混合器中混合所述混合物約2小時直至達 到均勻。試驗表明相比于對比實施例4的不具有添加物的產(chǎn)物，實施例5至13的產(chǎn)物具有更 均勻的自由流動性。丁基乙基次膦酸鋁和仲亞磷酸鋁（實施例6)的組合或丁基乙基次膦酸 鋁和堿金屬-鋁-混合亞磷酸鹽(實施例12)的組合顯示出特別良好的結(jié)果。
[0350] 實施例14和15
[0351] 在聚乙烯瓶中稱重包含調(diào)聚物添加物的二乙基次膦酸鋁和Α12(ΗΡ03)3*4Η 20和實 施例80或81的亞磷酸鋁鈉的混合物(預先在220 °C下干燥至0.5重量％的殘余水分），從而得 到約lkg的阻燃混合物，在頂置式混合器中混合所述混合物約2小時直至達到均勻。
[0352] 實施例16至24
[0353] 在聚乙烯瓶中稱重包含硫酸鹽添加物的二乙基次膦酸鋁和亞磷酸鋁，從而得到約 lkg的阻燃混合物，在頂置式混合器中混合所述混合物約2小時直至達到均勻。試驗表明相 比于對比實施例4的不具有添加物的產(chǎn)物，實施例16至24的產(chǎn)物具有更均勻的自由流動性。
[0354] 實施例25至33
[0355] 在聚乙烯瓶中稱重包含磷酸鹽添加物的二乙基次膦酸鋁和亞磷酸鋁，從而得到約 lkg的阻燃混合物，在頂置式混合器中混合所述混合物約2小時直至達到均勻。試驗表明相 比于對比實施例4的不具有添加物的產(chǎn)物，實施例25至33的產(chǎn)物具有更均勻的自由流動性。
[0356] 實施例34至42
[0357] 在聚乙烯瓶中稱重包含膦酸鹽添加物的二乙基次膦酸鋁和亞磷酸鋁，從而得到約 lkg的阻燃混合物。在頂置式混合器中混合所述混合物約2小時直至達到均勻。試驗表明比 對比實施例4的不具有添加物的產(chǎn)物更均勻的自由流動性。
[0358] 實施例43至51
[0359] 在聚乙烯瓶中稱重包含硝酸鹽添加物的二乙基次膦酸鋁和亞磷酸鋁，從而得到約 lkg的阻燃混合物。在頂置式混合器中混合所述混合物約2小時直至達到均勻。試驗表明比 對比實施例4的不具有添加物的產(chǎn)物更均勻的自由流動性。
[0360] 實施例52至60
[0361] 在聚乙烯瓶中稱重包含氯化物添加物的二乙基次膦酸鋁和亞磷酸鋁，從而得到約 lkg的阻燃混合物。在頂置式混合器中混合所述混合物約2小時直至達到均勻。試驗表明比 對比實施例4的不具有添加物的產(chǎn)物更均勻的自由流動性。
[0362] 實施例61至69
[0363] 在聚乙烯瓶中稱重包含乙酸鹽添加物的二乙基次膦酸鋁和亞磷酸鋁，從而得到約 lkg的阻燃混合物。在頂置式混合器中混合所述混合物約2小時直至達到均勻。試驗表明比 對比實施例4的不具有添加物的產(chǎn)物更均勻的自由流動性。
[0364] 實施例70
[0365] 根據(jù)一般步驟將50重量％聚酰胺6.6、實施例12的20重量％無鹵阻燃劑混合物和 30重量％的玻璃纖維的混合物加工成阻燃聚合物模塑材料。干燥之后在注塑機上將模塑材 料加工成聚合物模制品。確定V-0的UL-94等級。
[0366] 實施例71至77
[0367] 根據(jù)實施例70加工基于聚酰胺6、聚酰胺4.6和聚對苯二甲酸丁二醇酯的阻燃聚合 物模塑材料。干燥之后在注塑機上將模塑材料加工成聚合物模制品。確定V-0的UL-94等級。
[0375]表8:阻燃聚合物模塑材料的組成和阻燃聚合物模制品的UL 94阻燃測試
[0377] 聚對苯二甲酸丁二醇酯：Celan:ex#2500，Tic〇na 公司
[0378] 聚酰胺6·6: uitramid?A3，BASF公司
[0379] 聚酰胺6:7>如丨*7:),01，〇11?〇扯公司
[0380] 聚酰胺4.6:Stanyl?PA 46，DSM公司
[0381] 玻璃纖維PBT:Vetr〇teX?EC 10 983，Saint-Gobain公司
[0382] 玻璃纖維PA:PPG 3540，PPG Industries, Inc公司
[0383] 玻璃纖維PA 46: yetr〇tex?995，Saint-Gobain公司
[0384] 實施例78
[0385] 3摩爾Na2HP03溶液和2摩爾Al2(S〇4)3溶液在水溶液中在150°C和pH=6.1下在3h內(nèi) 結(jié)晶，過濾并且空氣干燥。對亞磷酸鋁鈉進行X射線粉末衍射研究?；瘜W計量為Al 2.〇Na〇.6 (ΗΡ〇3)2.89*〇·28Η2〇。
[0386] 實施例78:
[0387] 亞磷酸鋁鈉的X射線粉末數(shù)據(jù)
[0389] 實施例79
[0390] 3摩爾Na2HP03溶液和2摩爾Al2(S〇4)3溶液在水溶液中在150°C和pH=3.5下在3h內(nèi) 結(jié)晶，過濾并且空氣干燥。
[0391] 實施例80
[0392] 3摩爾Na2HP03溶液和2摩爾Al2(S〇4)3溶液在水溶液中在150°C和pH=3.5下在3h內(nèi) 結(jié)晶，過濾并且空氣干燥。
[0393] 實施例81
[0394] 3摩爾Na2HP03溶液和2.01摩爾六12(5〇4)3溶液在水溶液中在150°(：和口!1=2.5下在311 內(nèi)結(jié)晶，過濾并且空氣干燥。
[0395] 實施例82
[0396] 3摩爾Na2HP03溶液和2.1摩爾Al2(S〇4)3溶液在水溶液中在150°C和pH=l下在6h內(nèi) 結(jié)晶，過濾并且空氣干燥。
[0397] 實施例82:
[0398] Α12(ΗΡ03)3*4Η20 的 X 射線粉末數(shù)據(jù)
[0400] 實施例78至82:
[0401 ] Α12(ΗΡ03)3*4Η20和亞磷酸鋁鈉的混合物的X射線粉末數(shù)據(jù)
[0402]
【主權(quán)項】
1. 無面阻燃劑混合物，其包含1至99重量％的組分A和1至99重量％的組分B，其中組分A 包含 85 至 99.995重量％的金屬Mg、Ca、Al、Sb、SN、Ge、Ti、Fe、化、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、化、K 和/或質(zhì)子化含氮堿的固體二乙基次麟酸鹽和0.005至15重量％的不可燃添加物，和組分B 為亞憐酸侶。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無面阻燃劑混合物，其包含20至80重量％的組分A和20至80重 量％的組分B。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，組分A包含92至99.9重 量％的二乙基次麟酸侶鹽和0.5至8重量％的不可燃添加物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，所述添 加物為式(IV)的二烷基次麟酸鹽其中Ri和R2相同或不同并且彼此獨立地表示乙基、下基、己基和/或辛基，和Μ表示Mg、 Ca、Al、Sb、SN、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、化、K和/或質(zhì)子化含氮堿，前提是Rl和R2不 同時表示乙基；和/或所述添加物為硫酸鹽、憐酸鹽、麟酸鹽、硝酸鹽、氯化物、亞硫酸鹽和/ 或乙酸鹽，和所述硫酸鹽、憐酸鹽、麟酸鹽、硝酸鹽、氯化物、亞硫酸鹽和/或乙酸鹽為具有堿 金屬陽離子、堿±金屬陽離子、元素周期表第Ξ主族陽離子、副族陽離子和/或質(zhì)子化含氮 堿的化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項或多項所述的無面阻燃劑，其特征在于，式（IV)的二燒 基次麟酸鹽為乙基-下基次麟酸鹽、下基-下基次麟酸鹽、乙基-己基次麟酸鹽、下基-己基次 麟酸鹽和/或己基-己基次麟酸鹽。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，所述硫 酸鹽為硫酸鋼、硫酸侶鋼、明抓石、硫酸侶、硫酸巧、硫酸姉、硫酸鐵、硫酸氨鐘、硫酸鐘、硫酸 儀、硫酸儘、硫酸單裡、硫酸鐵、硫酸鋒、硫酸錫、硫酸錯和/或其水合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，所述憐 酸鹽為憐酸侶、憐酸氨侶、氯化憐酸侶、憐酸氨巧、憐酸儀巧、氯化憐酸巧、憐酸侶巧、碳酸憐 酸巧、憐酸巧、憐酸姉、憐酸氨姉、憐酸裡、憐酸氨裡、憐酸儀、憐酸氨儀、憐酸鐘、憐酸侶鐘、 憐酸氨鐘、憐酸氨鋼、水合憐酸鋼、憐酸侶鋼和/或其水合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，所述麟 酸鹽為單-(Ci-18-烷基)麟酸鹽、單-(Cs-Ci日-芳基)麟酸鹽和/或單-(Ci-18-芳烷基)麟酸鹽;所 述硝酸鹽為硝酸侶、硝酸巧、硝酸姉、硝酸鐵、硝酸鐘、硝酸裡、硝酸儀、硝酸儘、硝酸鋼、硝酸 鐵、硝酸鋒、硝酸錫和/或硝酸錯和/或其水合物;所述乙酸鹽為乙酸侶、乙酸巧、乙酸姉、乙 酸鐵、乙酸裡、乙酸鐘、乙酸鋼、乙酸儀、乙酸儘、乙酸鐵、乙酸鋒、乙酸錫、乙酸錯、氯化乙酸 侶、氯化乙酸氨侶和/或其水合物;所述亞硫酸鹽為亞硫酸鐘、亞硫酸氨鐘、焦亞硫酸鐘、亞 硫酸鋼、焦亞硫酸鋼、亞硫酸氨鋼、亞硫酸錠和/或其水合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，所述氯 化物為氯化侶、乙酸氯化巧、氯化巧、氯化鐵、氯化儀鐵、氯化儘鐵、氯化鋒鐵、氯化裡、氯化 儀、氯化鐵、氧氯化鐵、氯化鋒、氯化侶鋒、氧氯化鋒、氯化錫、氯氧化錯、氨氧化氯化侶、氨氧 化氯化巧、氨氧化氯化鐵、氨氧化氯化裡、氨氧化氯化儀、氯化氨氧化儀、氨氧化氯化鋒、氨 氧化氯化錫、氯化儘、氯化鐘、氯化侶鐘和/或其水合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，所述亞 憐酸侶為式(1)、（11)和/或（III)的亞憐酸侶 Al2(HP〇3)3x(出 0)q (I) 其中 q表示0至4， Al2'ooMz(HP〇3)y(OH)v X(出0)w (II) 其中 Μ表示堿金屬離子 Ζ表示0.01至1.5 y表示2.63至3.5 V表示0至2,和 W表示0至4， Al2.oo(HP〇3)u(出P〇3)t X(出0)s (III) 其中 U表示2至2.99 t表示2至0.01，并且 S表示0至4， 和/或為式（I)的亞憐酸侶與難溶性侶鹽和不含氮的外來離子的混合物，為式（III)的 亞憐酸侶與侶鹽的混合物，為亞憐酸侶[AK出P〇3)3]，為仲亞憐酸侶[Ab化Κ)3)3]，為堿性亞 憐酸侶[Al(OH)(出P〇3)2*2aq]，為亞憐酸侶四水合物[Ab化P〇3)3*4aq]，為麟酸侶，為Α?τ 化 Ρ03)9(0Η)6(1，6-己二胺）l.5*12此0，為Al2化P03)3*xAl203*n此0，為AU此Pl60l巧P/或為0- 99.9重量％的Al2化P03)3*n出0與0.1-100重量％的亞憐酸侶鋼的混合物，其中x=2.27-l。11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，所述 亞憐酸侶為50-99重量％的412化Κ)3)3Χ化2〇)q和1-50重量％的亞憐酸侶鋼的混合物，其中q 表示0至4。12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，所述 亞憐酸侶為50-99重量％的412化P〇3)巧化2〇)q和1-50重量％Al2.ooMz化P〇3)y(OH)v X化2〇)w (II)的混合物，其中q表示0至4，M表示鋼，Z表示0.005至0.15, y表示2.8至3.1，v表示0至0.4 和W表示0至4。13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在于，組分A 具有0.05至ΙΟμπι的中值粒度d50和組分B具有0.05至ΙΟμπι的中值粒度d50 W及0.05至8重 量％的殘余水分。14. 用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項或多項所述的阻燃劑混合物的方法，其特征 在于，將組分A和B分別W粉末形式彼此混合并且任選篩分。15. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物的用途，用作進一步 合成的中間產(chǎn)物，用作增效劑，用作粘合劑，用作環(huán)氧樹脂、聚氨醋、不飽和聚醋樹脂的固化 中的交聯(lián)劑或促進劑，用作聚合物穩(wěn)定劑，用作植物保護劑，用作馨合劑，用作礦物油添加 劑，用作防腐蝕劑，用于洗涂劑和清潔劑應(yīng)用，用于電子應(yīng)用，用于或用作阻燃劑，用作清漆 和發(fā)泡涂料的阻燃劑，用于或用作木材和其它含纖維素產(chǎn)品的阻燃劑，用于或用作聚合物 的反應(yīng)性和/或非反應(yīng)性阻燃劑，用于制備阻燃聚合物模塑材料，用于制備阻燃聚合物模制 品和/或用于通過浸潰賦予聚醋W及純的和混紡的纖維素織物W阻燃性和/或用作其它阻 燃劑混合物中的增效劑。16. 阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物絲和/或聚 合物纖維，其包含0.1至45重量％的根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項或多項所述的無面阻燃劑 混合物，55至99.9重量％的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物，0至55重量％的添加劑和0 至55重量％的填料或增強材料，其中組分的總和為100重量％。17. 阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物絲和/或聚 合物纖維，其包含1至30重量％的根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項或多項所述的無面阻燃劑混 合物，10至97重量％的熱塑性或熱固性聚合物或其混合物，1至30重量％的添加劑和1至30 重量％的填料或增強材料，其中組分的總和為100重量％。18. 阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑材料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物絲和/或聚 合物纖維，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項或多項所述的無面阻燃劑混合物，其特征在 于，所述聚合物為聚苯乙締-HK高抗沖）、聚苯酸、聚酷胺、聚醋、聚碳酸醋類型的熱塑性聚 合物和ABS(丙締臘-下二締-苯乙締)或PC/ABS(聚碳酸醋/丙締臘-下二締-苯乙締)或PPE/ HIPS(聚苯酸/聚苯乙締-HI)塑料類型的共混物或聚合物共混物和/或為不飽和聚醋或環(huán)氧 樹脂類型的熱固性聚合物。19. 根據(jù)權(quán)利要求16至18中任一項或多項所述的阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑材 料、聚合物模制品、聚合物膜、聚合物絲和/或聚合物纖維，其特征在于，所述聚合物為聚酷 胺4/6(聚（四亞甲基己二酷胺）、聚-(四亞甲基-己二酸二酷胺）），為聚酷胺6(聚己內(nèi)酷胺， 聚-6-氨基己酸），為聚酷胺6/6(聚(N，N'-六亞甲基己二酷二胺））和/或為HTN(高溫尼龍）。
【文檔編號】C08K3/32GK105940085SQ201580006135
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2015年1月19日
【發(fā)明人】H·鮑爾, S·赫羅德, M·西肯
【申請人】科萊恩國際有限公司