多層結(jié)構(gòu)體、充氣輪胎用氣密層以及充氣輪胎的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是提供能夠與橡膠材料接合而不用設(shè)置粘接層的多層結(jié)構(gòu)體，以及還提供使用所述多層結(jié)構(gòu)體的氣密層和充氣輪胎。本發(fā)明是通過交替地層壓含有熱塑性彈性體的彈性體層(3)和含有氣體阻隔性樹脂的阻隔層(2)而形成的多層結(jié)構(gòu)體(1)，并且特征在于層壓在構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)體(1)的層的最上面的最外層(4)含有可與二烯系橡膠熱粘接的彈性體組分。
【專利說明】多層結(jié)構(gòu)體、充氣輪胎用氣密層以及充氣輪胎
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及包含阻隔層和彈性體層的多層結(jié)構(gòu)體，更具體涉及可粘合至橡膠材料的多層結(jié)構(gòu)體、使用所述多層結(jié)構(gòu)體的充氣輪胎用氣密層，以及包含所述氣密層的充氣輪胎。
【背景技術(shù)】
[0002]通常，對(duì)于作為空氣阻隔層的設(shè)置在輪胎內(nèi)表面上以保持輪胎的內(nèi)壓的氣密層，使用主要由丁基橡膠或鹵化丁基橡膠制成的橡膠組合物。然而，由于主要由丁基橡膠制成的橡膠組合物具有低空氣阻隔性，當(dāng)所述橡膠組合物用于氣密層時(shí)，氣密層需要具有約Imm的厚度。因此，氣密層占輪胎的重量比約為5%，這妨礙減輕輪胎重量以改進(jìn)汽車、農(nóng)用車輛和建筑作業(yè)車輛等的燃料效率。
[0003]另一方面，已知乙烯-乙烯醇共聚物(下文，其可縮寫為EV0H)具有優(yōu)異的氣體阻隔性。由于EVOH的空氣透過量是用于丁基類氣密層的橡膠組合物的空氣透過量的1/100或更小，因而厚度100 μ m以下的EVOH制成的氣密層可顯著改進(jìn)輪胎的內(nèi)壓保持性，同時(shí)能夠降低輪胎的重量。
[0004]存在許多空氣透過性低于丁基橡膠的空氣透過性的樹脂。然而，當(dāng)樹脂的空氣透過性為丁基類氣密層的空氣透過性的約十分之一時(shí)，氣密層的厚度需要大于100 μ m，否則只有很小的改進(jìn)內(nèi)壓保持性的效果。另一方面，當(dāng)氣密層的厚度大于100 μ m時(shí)，只有很小的降低輪胎重量的效果，而且氣密層由于輪胎彎曲時(shí)的變形而斷裂或產(chǎn)生龜裂，從而難以保持阻隔性。雖然已公開為了改進(jìn)耐彎曲性而使用其中熔點(diǎn)為170-230°C的尼龍樹脂含有異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物的鹵化物的彈性體的技術(shù)(專利文獻(xiàn)I)，但存在下述問題:由于彈性體相對(duì)于樹脂的高比例，盡管耐彎曲性得到改進(jìn)，但不能保持尼龍樹脂的阻隔性。
[0005]另一方面，當(dāng)使用上述EVOH時(shí)，由于可使用厚度為IOOym以下的氣密層，因而氣密層幾乎不會(huì)由于在輪胎滾動(dòng)時(shí)的彎曲變形而斷裂或產(chǎn)生龜裂。因此，可以說，為了改進(jìn)充氣輪胎的內(nèi)壓保持性，將EVOH用于輪胎的氣密層是有效的。例如，專利文獻(xiàn)2公開了包含由EVOH制成的氣密層的充氣輪胎。
[0006]此外，專利文獻(xiàn)3公開了為了改進(jìn)輪胎的內(nèi)壓保持性，優(yōu)選使用其中由彈性體制成的輔助層經(jīng)由粘接層粘合的氣密層。
[0007]然而，由于含有熱塑性樹脂的樹脂膜層與橡膠狀彈性體層之間的低密合性，存在改進(jìn)剝離效果的空間。
[0008]因此，專利文獻(xiàn)4公開了具有由粘接劑組合物(I)構(gòu)成的粘接層的層壓制品以改進(jìn)剝離效果，所述粘接劑組合物(I)通過相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠組分配混0.1質(zhì)量份以上的分子中具有兩個(gè)以上反應(yīng)性位點(diǎn)的馬來酰亞胺衍生物(H)和聚對(duì)二亞硝基苯中至少一種而獲得。
_9] 相關(guān)技術(shù)文獻(xiàn)
[0010]專利文獻(xiàn)[0011]專利文獻(xiàn)1:日本專利特開11-199713
[0012]專利文獻(xiàn)2:日本專利特開6-40207
[0013]專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2004-176048
[0014]專利文獻(xiàn)4:日本專利特開2008-24228

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]發(fā)明要解決的問題
[0016]在這里，盡管專利文獻(xiàn)1-4中各技術(shù)均要求設(shè)置用于將氣密層粘合至充氣輪胎內(nèi)表面的粘接層，但優(yōu)選除去粘接劑中含有的揮發(fā)性有機(jī)化合物(V0C)。此外，就消除粘接劑涂布工藝的復(fù)雜而言，已期望開發(fā)一種可粘合至充氣輪胎內(nèi)表面而不需要設(shè)置粘接層的氣密層。
[0017]因此，本發(fā)明的目的是提供可粘合至橡膠材料而不需要設(shè)置粘接層的多層結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明的另一目的是提供具有這種多層結(jié)構(gòu)體的充氣輪胎用氣密層和具有這種氣密層的充氣輪胎。
[0018]用于解決問題的方案
[0019]作為深入研究包含阻隔層和彈性體層的多層結(jié)構(gòu)體以解決上述問題的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)體的層中的頂層上進(jìn)一步設(shè)置含有可與二烯系橡膠熱粘接的彈性體組分的最外層，可在不需要單獨(dú)設(shè)置粘接層的情況下實(shí)現(xiàn)對(duì)橡膠材料的優(yōu)異的粘合力。本發(fā)明人因此完成本發(fā)明。
[0020]優(yōu)選地，所述彈性體層的厚度占所述多層結(jié)構(gòu)體厚度的80%以上。
[0021]優(yōu)選地，所述最外層的彈性體組分是具有可硫化的二烯部位的聚合物，所述最外層與將粘合所述最外層的輪胎內(nèi)表面通過硫化彼此粘合。
[0022]優(yōu)選地，所述最外層的彈性體組分含有氨基甲酸酯鍵。更優(yōu)選地，所述彈性體組分是天然橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、或它們的改性聚合物。
[0023]所述多層結(jié)構(gòu)體中所述阻隔層依據(jù)JIS K7113在20°C和65%RH下的斷裂伸長率優(yōu)選為100%以下，和所述彈性體層依據(jù)JIS K7113在20°C和65%RH下的斷裂伸長率大于100%。
[0024]優(yōu)選地，所述多層結(jié)構(gòu)體通過層壓所述阻隔層和所述彈性體層以形成總計(jì)7層以上而制成。更優(yōu)選地，所述阻隔層和所述彈性體層交替地層壓。
[0025]優(yōu)選地，所述阻隔層和所述彈性體層通過活性能量射線的照射而交聯(lián)。
[0026]優(yōu)選地,所述阻隔層在20°C和65%RH下的空氣透過度為10.0cc.mm/m2.天.atm以下。還優(yōu)選所述阻隔層的厚度為10 μ m以下。
[0027]優(yōu)選地，所述阻隔層的氣體阻隔性樹脂是一種或多種具有極性基團(tuán)羧酸、羰基、氨基、酰胺殘基、OH、S、C1或F的樹脂。更優(yōu)選地，所述氣體阻隔性樹脂是乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺或聚乙烯醇。
[0028]優(yōu)選地，所述阻隔層的氣體阻隔性樹脂具有羥基。更優(yōu)選地，所述最外層的彈性體組分具有可與所述氣體阻隔性樹脂的羥基鍵合的改性基團(tuán)。
[0029]所述多層結(jié)構(gòu)體中所述彈性體層包括選自聚苯乙烯類熱塑性彈性體、聚烯烴類熱塑性彈性體、聚二烯烴類熱塑性彈性體、聚氯乙烯類熱塑性彈性體、氯化聚乙烯類熱塑性彈性體、聚氨酯類熱塑性彈性體、聚酯類熱塑性彈性體、聚酰胺類熱塑性彈性體和氟樹脂類熱塑性彈性體中的至少一種。
[0030]優(yōu)選地，所述氣密層通過共擠出成型而生產(chǎn)。
[0031]根據(jù)本發(fā)明的充氣輪胎用氣密層的特征在于包含如上所述的多層結(jié)構(gòu)體。根據(jù)本發(fā)明的充氣輪胎的特征在于具有如上所述的充氣輪胎用氣密層。
[0032]發(fā)明的效果
[0033]根據(jù)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體、輪胎用氣密層和充氣輪胎，可提供可粘合至橡膠材料而不需要設(shè)置粘接層的多層結(jié)構(gòu)體。此外，可提供使用這種多層結(jié)構(gòu)體的充氣輪胎用氣密層和具有所述氣密層的充氣輪胎。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0034]圖1是根據(jù)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體的一個(gè)實(shí)例的截面圖。
[0035]圖2是根據(jù)本發(fā)明的充氣輪胎的一個(gè)實(shí)例的部分截面圖。
[0036]圖3(a)_(d)是分別示出根據(jù)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體的一些實(shí)施方式的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0037]<多層結(jié)構(gòu)體>
[0038]將參考附圖詳細(xì)描述本發(fā)明的實(shí)施方式。圖1是根據(jù)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體的一個(gè)實(shí)例的截面圖。
[0039]如圖1中所示，多層結(jié)構(gòu)體1包括阻隔層2和彈性體層3。
[0040]本發(fā)明的特征在于，構(gòu)成層壓制品1的層2、3和4之中的作為最上層的最外層4包含能夠與二烯系橡膠熱粘接的彈性體組分。在這里，多層結(jié)構(gòu)體1的最上層是層2、3和4之中最靠近橡膠材料5的層，在圖1中，其對(duì)應(yīng)于位于橡膠材料5下面的最外層4。
[0041]當(dāng)氣密層1粘合至橡膠材料5時(shí)，圖1中示出的上述結(jié)構(gòu)體允許最外層4的彈性體組分與包含在橡膠材料5的橡膠組分中的二烯系橡膠結(jié)合。結(jié)果，在不單獨(dú)設(shè)置粘接層的情況下，可獲得對(duì)充氣輪胎內(nèi)表面的高粘合力。
[0042]此外，不同于在常規(guī)氣密層中形成的粘接層，最外層4可與構(gòu)成層壓制品的阻隔層和彈性層一起通過例如共擠出成型而生產(chǎn)。因此，與常規(guī)氣密層相比，就簡化制造工藝而言，其具有有益效果。
[0043]此外，通過層壓具有高氣體阻隔性的阻隔層2和具有高韌性的彈性體層3，確保多層結(jié)構(gòu)體1的優(yōu)異的氣體阻隔性；此外，通過彈性體層3的韌性作用，可獲得高抗龜裂性。
[0044]此外，除上述效果之外，本發(fā)明所述多層結(jié)構(gòu)體1可獲得優(yōu)異的耐疲勞性。在由高撓性材料如橡膠制成的彈性體層3與具有低撓性的阻隔層2彼此粘合的狀態(tài)下，當(dāng)沿層壓方向L施加拉伸應(yīng)變時(shí)，雖然彈性體層3彈性變形并恢復(fù)到其原始形狀，但阻隔層2超出耐受點(diǎn)(tolerance point)地塑性變形。在這里，當(dāng)與阻隔層2相比，彈性體層3足夠厚時(shí)，在整個(gè)多層結(jié)構(gòu)體中彈性變形占主導(dǎo)，因而塑性變形的阻隔層2被壓縮并在彈性體層3上折疊。與常規(guī)阻隔層2相比，折疊的阻隔層2對(duì)層壓方向L上的拉伸應(yīng)力具有更高的耐性，由此增加整個(gè)多層結(jié)構(gòu)體的彈性，可有效地抑制塑性變形。結(jié)果，認(rèn)為可獲得極高的耐疲勞性。[0045]此外，彈性體層3占根據(jù)本發(fā)明所述多層結(jié)構(gòu)體I的厚度比((U1+U2+…+Un)/T)優(yōu)選是80%以上。
[0046]這是因?yàn)?，?dāng)彈性體層3占多層結(jié)構(gòu)體I的厚度比((U1+U2+…+Un)/T)小于80%時(shí)，由于彈性體層3的厚度不夠，不能獲得期望的耐疲勞性。就獲得優(yōu)良的耐疲勞性而言，彈性體層的厚度比優(yōu)選是85%以上，更優(yōu)選90%以上，特別優(yōu)選95%以上。
[0047]對(duì)于本發(fā)明所述多層結(jié)構(gòu)體1，可采用使彈性體層的厚度比為80%以上的層壓方法，例如，圖3(a)_(d)中所示出的形式。圖3(a)示出了具有比阻隔層2厚的彈性體層3a的多層結(jié)構(gòu)體I。圖3(b)示出了厚度均很小的阻隔層2和彈性體層3c被夾在厚的彈性體層3b之間的多層結(jié)構(gòu)體I。圖3(c)示出了厚的彈性體層3e配置在多層結(jié)構(gòu)體I層壓方向上的中心并被夾在厚度均很小的阻隔層2和彈性體層3d之間的多層結(jié)構(gòu)體I。圖3(d)示出了與阻隔層2相比，彈性體層3f的數(shù)量更多的多層結(jié)構(gòu)體I。
[0048]注意，在圖3(a)_(d)中示出的層壓實(shí)施方式之中，就獲得優(yōu)良的耐疲勞性而言，圖3(b)中示出的多層結(jié)構(gòu)體1，其中阻隔層2和彈性體層3c被夾在厚的彈性體層3b之間，是更優(yōu)選的。
[0049]對(duì)于本發(fā)明所述多層結(jié)構(gòu)體1，就獲得更高的氣體阻隔性而言，優(yōu)選彈性體層3和阻隔層2層壓總計(jì)7層以上，更優(yōu)選11層以上，特別優(yōu)選15層以上。就多層結(jié)構(gòu)體I的輕量化而言，具有阻隔性的阻隔層2的總層數(shù)的上限優(yōu)選是，但不特別限于，3000層以下。
[0050]優(yōu)選地，如圖1中所示，阻隔層2和彈性體層3交替地層壓。這是因?yàn)榻惶鎸訅鹤韪魧?和彈性體層3能夠 獲得更好的阻隔性和抗龜裂性。
[0051]根據(jù)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體，如圖1所示，彈性體層3的各厚度U1、U2、U3...和Un優(yōu)選在0.001-100 μ m的范圍內(nèi)，而阻隔層2的各厚度V1、V2、V3...和Vn優(yōu)選在0.001-40 μ m的范圍內(nèi)。當(dāng)厚度U和厚度V各自處于上述范圍內(nèi)時(shí)，抗龜裂性可通過提高韌性來改進(jìn)，并且可增加構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)體的層數(shù)。因此，與具有相同厚度但由更少數(shù)量的層形成的多層結(jié)構(gòu)體相比，可改進(jìn)多層結(jié)構(gòu)體的氣體阻隔性和抗龜裂性。
[0052]此外，就獲得更高的抗龜裂性而言，優(yōu)選進(jìn)一步減少阻隔層2的厚度V，更優(yōu)選為IOym以下。
[0053]例如，雖然可列舉出聚苯乙烯作為用于常規(guī)阻隔層的材料的實(shí)例，但已知聚苯乙烯是脆性材料，由聚苯乙烯制成的層在室溫下約1.5%伸長率下可能斷裂。然而，在〃Polymer, 1993，vol.34 (10)，2148-2154〃中報(bào)道，通過層壓由延展性材料制成的層和由聚苯乙烯制成的層并將由聚苯乙烯制成的層的厚度限制在Iym以下，將由聚苯乙烯制成的層的脆性改造成延展性。即，認(rèn)為，由脆性材料如聚苯乙烯制成的層當(dāng)其厚度顯著減少時(shí)可改造成具有韌性。通過聚焦于這種觀念，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了可同時(shí)獲得優(yōu)異的氣體阻隔性和抗龜裂性的多層結(jié)構(gòu)體。
[0054]此外，如圖1所示，根據(jù)本發(fā)明的整個(gè)多層結(jié)構(gòu)體I的厚度T優(yōu)選在0.1-1000 μ m的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.5-750 μ m的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在1-500 μ m的范圍內(nèi)。厚度在如上所述范圍內(nèi)的多層結(jié)構(gòu)體可適當(dāng)?shù)赜米鞒錃廨喬ビ脷饷軐樱c對(duì)阻隔層和彈性體層各自的平均厚度的限制組合，可進(jìn)一步改進(jìn)氣體阻隔性和抗龜裂性。
[0055]此外，構(gòu)成本發(fā)明所述多層結(jié)構(gòu)體的阻隔層、彈性體層和最外層優(yōu)選通過活性能量射線的照射而交聯(lián)。通過借助活性能量射線的照射使多層結(jié)構(gòu)體I交聯(lián)，改進(jìn)了層壓層2和3之間的親合性，并且可實(shí)現(xiàn)高粘合性。結(jié)果，可顯著改進(jìn)多層結(jié)構(gòu)體的層間粘接性，因此可顯著改進(jìn)多層結(jié)構(gòu)體的氣體阻隔性和抗龜裂性。注意，活性能量射線表示具有能量子的電磁波或帶電粒子束，可列舉出紫外線、Y射線和電子束等作為具體實(shí)例。它們之中，就改進(jìn)層間粘接性的效果而言，優(yōu)選電子束。當(dāng)照射作為活性能量射線的電子束時(shí)，如Cockroft-Walton型、Van de Graft型、諧振變壓器型、絕緣線芯變壓器型、直線型、Dynamitron型和高頻型等各種電子束加速器可用作電子束源。加速電壓通常是100-500kV,照射劑量通常在5-600kGy的范圍內(nèi)。在照射作為活性能量射線的紫外線時(shí)，優(yōu)選使用包括波長為190-380nm的紫外線。紫外線源可以是，但不特別限于，例如，高壓汞燈、低壓汞燈、金屬鹵化物燈或碳弧燈等。
[0056](阻隔層)
[0057]為了實(shí)現(xiàn)多層結(jié)構(gòu)體的空氣阻隔性以保持輪胎的內(nèi)壓，構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明所述多層結(jié)構(gòu)體的阻隔層為含有氣體阻隔性樹脂的層。
[0058]就確保多層結(jié)構(gòu)體的高空氣阻隔性而言，阻隔層在20°C和65%RH下的氧氣透過度(oxygen permeability)優(yōu)選是 10.0cc.mm/m2 ?天.atm 以下，更優(yōu)選 5.0cc.mm/m2.天.atm以下，特別優(yōu)選1.0cc.mm/m2.天.atm以下。當(dāng)在20°C和65%RH下的氧氣透過度超過10.0cc.mm/m2 ?天.atm時(shí)，則必須加厚阻隔層，以提高輪胎的內(nèi)壓保持性，這阻
礙充分降低氣密層的重量。
[0059]此外，具有氣體阻隔性的材料沒有特別限制，只要能夠確保期望的氣體阻隔性即可。作為聚合物材料，例如可列舉出聚酰胺樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物、聚氨酯聚合物、烯烴聚合物和二烯烴聚合物等。這些樹脂可單獨(dú)使用，或與一種以上其它樹脂組合使用。
[0060]此外，氣體阻隔性樹脂優(yōu)選是至少一種具有極性基團(tuán)羧基、羰基、氨基、0H、S、C1或F的樹脂?；蛘撸哂袣怏w阻隔性的樹脂可以是含有金屬離子的樹脂。這是因?yàn)?，?dāng)氣體阻隔性樹脂具有這些極性基團(tuán)時(shí)，內(nèi)聚能密度增加，結(jié)果可進(jìn)一步改進(jìn)氣體阻隔性。
[0061]此外，具有極性基團(tuán)的樹脂優(yōu)選是乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺或聚乙烯醇。這是因?yàn)檫@些樹脂具有低空氣透過量和優(yōu)異的氣體阻隔性。
[0062]乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H)的乙烯含量優(yōu)選為25_50mol%，更優(yōu)選30_48mol%，特別優(yōu)選35-45mol%。當(dāng)乙烯含量小于25mol%時(shí)，抗龜裂性、耐疲勞性和熔融成型性可能劣化，而當(dāng)乙烯含量超過50mol%時(shí)，不能確保足夠的氣體阻隔性。此外，乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度優(yōu)選為90%以上，更優(yōu)選95%以上，特別優(yōu)選99%以上。當(dāng)皂化度低于90%時(shí)，氣體阻隔性和成型期間的熱穩(wěn)定性可能不足。此外，乙烯-乙烯醇共聚物在2160g載荷和190°C下的熔體流動(dòng)速率(MFR)優(yōu)選為0.l-30g/10分鐘，更優(yōu)選0.3_25g/10分鐘。
[0063]就改進(jìn)氣密層的氣體阻隔性、熔融成型性和層間粘接性而言，乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯含量優(yōu)選是3-70mol%，更優(yōu)選10-60mol%，進(jìn)一步優(yōu)選20_55mol%，特別優(yōu)選25-50mol%。當(dāng)乙烯含量小于3mol%時(shí)，存在氣密層的耐水性和耐熱水性以及在高濕度下的氣體阻隔性和熔融成型性劣化的風(fēng)險(xiǎn)。另一方面，當(dāng)乙烯含量超過70mol%時(shí)，可能降低氣密層的氣體阻隔性。
[0064]就改進(jìn)氣密層的氣體阻隔性、耐濕性和層間粘接性而言，乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度優(yōu)選是80%以上，更優(yōu)選90%以上，進(jìn)一步優(yōu)選95%以上，特別優(yōu)選99%以上。此外，乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度優(yōu)選是99.99%以下。當(dāng)EVOH的皂化度小于80%時(shí)，存在氣密層的熔融成型性、氣體阻隔性、耐著色性(coloring resistance)和耐濕性劣化的風(fēng)險(xiǎn)。
[0065]就獲得氣體阻隔性、抗龜裂性和耐疲勞性而言，乙烯-乙烯醇共聚物在190°C和
21.18N載荷下的熔體流動(dòng)速率(MFR)優(yōu)選是0.l_30g/10分鐘，更優(yōu)選0.3_25g/10分鐘。
[0066]在乙烯-乙烯醇共聚物中，1,2-二醇鍵結(jié)構(gòu)單元含量G(mol%)優(yōu)選滿足下式:G ≤ 1.58-0.0244XE
[0067][在該式中，G表示1，2-二醇鍵結(jié)構(gòu)單元含量(mol%), E表示EVOH中乙烯單元含量(mol%)，其中滿足E < 64]，同時(shí)特性粘度優(yōu)選在0.05-0.2L/g的范圍內(nèi)。通過使用此類EV0H，所得到的氣密層具有更小的氣體阻隔性的濕度依賴性，并具有優(yōu)異的透明性和光澤，由此易于層壓至由不同樹脂制成的層。注意，1，2- 二醇鍵結(jié)構(gòu)單元含量可按照〃S.Aniya等，Analytical Science Vol.1，91 (1985) 〃中描述的方法,通過在90°C下以二甲亞砜溶液作為EVOH試樣的核磁共振法測定。
[0068]改性乙烯-乙烯醇共聚物是除乙烯單元和乙烯醇單元之外，包含一種或多種重復(fù)單元(在下文中，也稱為結(jié)構(gòu)單元)如從這些單元衍生的重復(fù)單元的聚合物。注意，對(duì)于改性EV0H，適合的乙烯含量、皂化度、熔體流動(dòng)速率(MFR)、1，2- 二醇鍵結(jié)構(gòu)單元含量和特性粘度類似于如上所述的EVOH的那些。
[0069]改性EVOH優(yōu)選具有選自例如如下顯示的結(jié)構(gòu)單元(I)和結(jié)構(gòu)單元(II)中的至少一種結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選以全部結(jié)構(gòu)單元的0.5-30mol%的比例包含所述結(jié)構(gòu)單元。此類改性EVOH可改進(jìn)樹脂或樹脂組合物的撓性和成型性、氣密層的層間粘接性、拉伸性和熱成形性。
[0070]
【權(quán)利要求】
1.一種多層結(jié)構(gòu)體，其包含含有氣體阻隔性樹脂的阻隔層和含有熱塑性彈性體的彈性體層，其中 層壓在構(gòu)成所述多層結(jié)構(gòu)體的層中的最上面的最外層含有可與二烯系橡膠熱粘接的彈性體組分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述彈性體層占所述多層結(jié)構(gòu)體的厚度比為80%以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述最外層的彈性體組分是具有可硫化的二烯部位的聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述最外層的彈性體組分含有氨基甲酸酯鍵。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述最外層的彈性體組分是天然橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠或它們的改性聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述最外層和輪胎的內(nèi)表面通過硫化彼此粘合。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述阻隔層的依據(jù)JISK7113在20°C和65%RH下的斷裂伸長率為100%以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述彈性體層的依據(jù)JISK7113在20°C和65%RH下的斷 裂伸長率大于100%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述阻隔層和所述彈性體層層壓而形成總計(jì)7層以上。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述阻隔層和所述彈性體層交替地層壓。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述阻隔層和所述彈性體層通過活性能量射線的照射而交聯(lián)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述阻隔層在20°C和65%RH下的空氣透過度為10.0cc.mm/m2 ?天.atm以下。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述阻隔層的厚度為10μ m以下。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述阻隔層的氣體阻隔性樹脂是一種或多種具有極性基團(tuán)羧酸、羰基、氨基、酰胺殘基、OH、S、Cl或F的樹脂。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述阻隔層的氣體阻隔性樹脂具有羥基。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述最外層的彈性體組分具有可與所述氣體阻隔性樹脂的羥基鍵合的改性基團(tuán)。
17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述阻隔層的氣體阻隔性樹脂是乙烯-乙烯醇共聚物、改性乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺或聚乙烯醇。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述彈性體層包括選自聚苯乙烯類熱塑性彈性體、聚烯烴類熱塑性彈性體、聚二烯烴類熱塑性彈性體、聚氯乙烯類熱塑性彈性體、氯化聚乙烯類熱塑性彈性體、聚氨酯類熱塑性彈性體、聚酯類熱塑性彈性體、聚酰胺類熱塑性彈性體和氟樹脂類熱塑性彈性體中的至少一種。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層結(jié)構(gòu)體，其中所述氣密層通過共擠出成型而制造。
20.一種充氣輪胎用氣密層，其使用根據(jù)權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的多層結(jié)構(gòu)體。
21.一種充氣輪胎，其包含根據(jù)權(quán)利`要求20所述的充氣輪胎用氣密層。
【文檔編號(hào)】B60C5/14GK103732398SQ201280037996
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年5月29日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月31日
【發(fā)明者】北野秀樹, 天本哲生, 田中隆嗣, 高橋祐和, 林七步才, 日笠正雄, 田中祐介 申請人:株式會(huì)社普利司通, 株式會(huì)社可樂麗