鋰離子電池用外包裝材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的鋰離子電池用外包裝材料，其由依次層疊至少一層的基材層、第一粘接劑層、至少單面上設(shè)有防腐蝕處理層的鋁箔層、粘接性樹脂層或第二粘接劑層、以及密封劑層而成的層疊體構(gòu)成，并在所述基材層側(cè)的表面實施有印刷，其中，當(dāng)使所述印刷中使用的墨中含有的墨溶劑的液滴附著于所述基材層側(cè)的表面時，從所述液滴的附著開始5秒后的接觸角是10°以上且30°以下，從所述液滴的附著開始5秒間的接觸角的變化是6°以下。
【專利說明】裡離子電池用外包裝材料

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種鋰離子電池用外包裝材料。

【背景技術(shù)】
[0002] 目前，作為應(yīng)用于個人計算機、便攜電話等便攜終端裝置、攝像機等中的日常生活 用途的二次電池，既有高能量又可超薄型化、小型化的鋰離子電池正在被人們積極地研究 開發(fā)中。
[0003] 作為鋰離子電池用外包裝材料，從替代以往金屬制的罐、輕量且能夠自由選擇電 池形狀的優(yōu)點出發(fā)，目前已經(jīng)開始應(yīng)用一種多層結(jié)構(gòu)的層壓膜（例如，有具有耐熱性的基 材層/鋁箔層/密封劑（熱熔膜）層等的結(jié)構(gòu)）。另外，從不僅電池形狀的自由度高而且輕 量、散熱性高還有成本低的觀點出發(fā)，對使用上述層壓膜的外包裝材料，還嘗試著應(yīng)用于近 年來發(fā)展顯著且環(huán)境負荷小的混合動力汽車、電動汽車的蓄電池（battery)方面。
[0004] 使用了層壓膜型外包裝材料的鋰離子電池，例如，是在通過冷成型將上述層壓膜 進行深拉而成的成型品中，裝入了作為電池主體部分的正極材料、負極材料和間隔體、以及 電解液、或由浸漬了該電解液的聚合物凝膠構(gòu)成的電解質(zhì)層，并且采用熱密封法進行熱封 而形成。作為電解液，使用了在非質(zhì)子性溶劑（碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯、碳酸 二乙酯、碳酸甲乙酯等）中溶解有鋰鹽而成的電解液。
[0005] 前述電解液對密封劑層的滲透性高。因此，在鋰離子電池中，存在滲透于密封劑層 的電解液降低鋁箔層與密封劑層之間的層壓強度從而最終導(dǎo)致電解液漏出的問題。另外， 電解質(zhì)的LiPF6、LiBF4等鋰鹽，通過水解反應(yīng)有時會產(chǎn)生氫氟酸。氫氟酸，會導(dǎo)致金屬面的 腐蝕、以及層壓膜各層之間的層壓強度降低的問題。因此，要求外包裝材料具有防止電解 液、氫氟酸的腐蝕的性能。
[0006] 對于上述要求，為了賦予防止電解液、氫氟酸的腐蝕的性能，在鋁箔表面實施脫脂 處理、熱水改性處理、陽極氧化處理、化學(xué)合成處理等防腐蝕處理。
[0007] 對于如上所述地通過冷成型進行深拉的外包裝材料，要求具有優(yōu)良的成型性。即， 從能量密度由如何在鋰離子電池內(nèi)能夠收納單元、電解液來確定的觀點出發(fā)，為了增大它 們的收納量，要求在將外包裝材料成型為電池形狀時能夠進一步加深成型深度。
[0008] 外包裝材料的成型通常是采用模具通過冷成型（深拉成型）來進行，此時，若成型 深度過深，則會在因成型而拉伸的部分產(chǎn)生裂紋、針孔，作為電池的可靠性喪失。因此，如何 能夠以不損害可靠性的方式來加深成型深度變得很重要。特別是，在電動汽車等大型用途 方面，從要獲取大電流的電池性能的角度出發(fā)，有進一步提高能量密度的迫切期望，而另一 方面還同樣要求優(yōu)良的可靠性、長期保存穩(wěn)定性。
[0009] 在冷成型中的成型性方面，已知有外包裝材料對于冷成型用模具的滑動性會產(chǎn)生 影響。因此，為了提高外包裝材料的滑動性，實施有使用增滑劑的方法。例如，已提出了一 種對基材層的雙向拉伸聚酯膜層的外側(cè)的表面實施硅酮處理、使該表面的動摩擦系數(shù)成為 0. 3以下的外包裝材料（日本特開2002-56824號公報，下稱專利文獻1)。另外，已提出了 一種至少在基材層的表面進行涂布或噴霧脂肪酸酰胺系的增滑劑而成的外包裝材料（日 本特開2002-216713號公報，下稱專利文獻2。日本特開2002-216714號公報，下稱專利文 獻3)。另外，還提出了一種外包裝材料，其是將規(guī)定量的增滑劑添加于形成密封劑層的膜 中，在進行制造外包裝材料時的層壓后，通過控制熟化的溫度和時間，在提高與鋁的密合性 能的同時，使增滑劑滲出而表現(xiàn)出滑動性（日本特開2005-32456號公報，下稱專利文獻4)。
[0010] 另一方面，在鋰離子電池的制造工序中，為了批次追蹤等，通過噴墨等方法在外包 裝材料的外表面印刷條形碼、標(biāo)識等。另外，為了提高外觀設(shè)計性、防止偽造等，有時在外包 裝材料的外表面實施啞光處理（matttreatment)等特殊加工。
[0011] 但是，在外表面實施特殊加工，也容易發(fā)生成型性或耐電解液性的降低、印刷適應(yīng) 性的惡化等缺點。例如，不能穩(wěn)定地進行印刷，容易產(chǎn)生墨滲出等印刷不良的情況。由于印 刷不良會成為條形碼的識別不良等的原因，對外包裝材料要求有能夠穩(wěn)定地在外表面上進 行印刷的印刷適應(yīng)性。
[0012] 對專利文獻1?4的外包裝材料而言，若獲得優(yōu)良的成型性，則存在印刷適應(yīng)性會 發(fā)生惡化的問題。例如，若硅酮、脂肪酸酰胺系等的增滑劑附著在基材層的表面，則對該表 面進行印刷時會發(fā)生墨的滲出，無法獲得良好的印刷。
[0013]對于上述問題，已提出了一種外包裝材料，其作為能夠兼?zhèn)涑尚托院蜅l形碼印字 性的外包裝材料，在基材層的一個面上依次層疊有第一粘接層、至少單面上設(shè)有防腐蝕處 理層的鋁箔層、第二粘接層和密封劑層而成的鋰離子電池用外包裝材料中，基材層的外側(cè) 表面的靜摩擦系數(shù)（μS-A)為0. 1?0. 25,密封劑層的外側(cè)表面的靜摩擦系數(shù)（μS-Β)為 0. 1?0. 5 (日本特開2012-124068號公報，下稱專利文獻5)。但是，對專利文獻5的外包 裝材料的印刷適應(yīng)性仍有改善的余地。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于，提供一種具有優(yōu)良印刷適應(yīng)性的 鋰離子電池用外包裝材料。
[0015] 為了解決上述問題，本發(fā)明包括如下技術(shù)方案。
[0016] [1]一種鋰離子電池用外包裝材料，其由依次層疊至少一層的基材層、第一粘接劑 層、至少單面上設(shè)有防腐蝕處理層的鋁箔層、粘接性樹脂層或第二粘接劑層、以及密封劑層 而成的層疊體構(gòu)成，并在所述基材層側(cè)的表面實施有印刷，其特征在于，
[0017] 當(dāng)使所述印刷中使用的墨中含有的墨溶劑的液滴附著（著滴）于所述基材層側(cè)的 表面時，從所述液滴的附著開始5秒后的接觸角是10°以上且30°以下，從所述液滴的附 著開始5秒間的接觸角的變化是6°以下。
[0018] [2]如[1]所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，在所述基材層的表面實施表面 處理，通過該表面處理，所述接觸角是10°以上且30°以下，所述接觸角的變化是6°以 下。
[0019] [3]如[2]所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述表面處理是表面改性劑的 涂布。
[0020] [4]如[3]所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述表面改性劑是硅油。
[0021] [5]如[1]?[4]中任一項所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述印刷是噴 墨印刷。
[0022] [6]如[1]?[4]中任一項所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述墨溶劑是 有機溶劑。
[0023] [7]如[6]所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述墨溶劑是甲基乙基酮、或 以甲基乙基酮作為主要成分的混合溶劑。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種具有優(yōu)良的印刷適應(yīng)性的鋰離子電池用外包裝材料。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0025] 圖1是本發(fā)明的第一實施方式的鋰離子電池用外包裝材料的概要剖面圖。
[0026] 圖2是本發(fā)明的第二實施方式的鋰離子電池用外包裝材料的概要剖面圖。
[0027] 圖3是本發(fā)明的第三實施方式的鋰離子電池用外包裝材料的概要剖面圖。
[0028] 其中，附圖標(biāo)記說明如下：
[0029] 1鋰離子電池用外包裝材料；2鋰離子電池用外包裝材料；3鋰離子電池用外包 裝材料；11基材層；12第一粘接劑層；13鋁箔層；14防腐蝕處理層；15粘接性樹脂層； 16密封劑層；25第二粘接劑層；31基底處理層。

【具體實施方式】
[0030] 本發(fā)明的鋰離子電池用外包裝材料（下面，有時也簡稱為"外包裝材料"），其是由 依次層疊至少一層的基材層、第一粘接劑層、至少單面上設(shè)有防腐蝕處理層的鋁箔層、粘接 性樹脂層或第二粘接劑層、以及密封劑層而成的層疊體構(gòu)成。
[0031] 外包裝材料通過具有這樣的層結(jié)構(gòu)，能夠表現(xiàn)出鋰離子電池用外包裝材料所必需 的性能。
[0032] 外包裝材料是以基材層作為最外層、以密封劑層作為最內(nèi)層的方式使用。
[0033] 本發(fā)明的外包裝材料中，防腐蝕處理層，既可以設(shè)置于鋁箔層的單面，也可以設(shè)置 于其雙面。從耐電解液性的觀點出發(fā)，優(yōu)選至少在密封劑層側(cè)（最內(nèi)層側(cè)）設(shè)置防腐蝕處 理層。
[0034] 也可以在前述鋁箔層的基材層側(cè)（最外層側(cè)）設(shè)有基底處理層。由此，進一步提 高基材層與鋁箔層之間的密合性，提高外包裝材料的成型性、電解液環(huán)境下的密合性。
[0035] 本發(fā)明的外包裝材料，是在基材層側(cè)的表面、即最外層側(cè)的表面上實施有印刷。例 如，當(dāng)使用外包裝材料制造鋰離子電池后，對該外包裝材料的基材層側(cè)的表面（鋰離子電 池的外表面）印刷有條形碼、標(biāo)識等。
[0036] 對本發(fā)明的外包裝材料而言，當(dāng)使前述印刷中使用的墨中含有的墨溶劑的液滴附 著于前述基材層側(cè)的表面上時，前述液滴從附著開始5秒后的接觸角（下面也稱"5秒后的 接觸角"）為10°以上且30°以下，前述液滴從附著開始5秒間的接觸角的變化（以下也 稱"接觸角的時間變化（5秒）"）為6°以下。由此，本發(fā)明的外包裝材料具有優(yōu)良的印刷 適應(yīng)性。
[0037] 前述5秒后的接觸角優(yōu)選為15°以上且25°以下。
[0038] 前述接觸角的時間變化（5秒）優(yōu)選為3°以下。
[0039]若前述5秒后的接觸角低于10°，則墨的潤濕性太好，容易產(chǎn)生墨滲出的印刷不 良問題。例如，在將墨的液滴直接噴涂于印刷面（基材層側(cè)的表面）的噴墨印刷中，有可能 發(fā)生墨滲出而無法保持形狀的情況。若前述5秒后的接觸角超過30°，則容易產(chǎn)生由墨縮 孔（Cissing)引起的印刷不良。
[0040] 若前述接觸角的時間變化（5秒）超過6°，則使用墨在前述基材層側(cè)的表面印刷 外觀設(shè)計、條形碼時，有可能無法獲得適當(dāng)?shù)挠∷?。即，在該表面涂布墨后至墨干燥需要?秒鐘的時間。若至墨干燥之間該表面的墨的潤濕容易度（相對于墨的接觸角）變化較大， 則有可能在該表面發(fā)生墨的滲出、縮孔（Cissing)。
[0041] 所謂接觸角，是指相對于具有水平面的固體與滴加于前述水平面上的液體（液 滴）進行接觸的點中的液體表面的切線與固體表面所呈的角，以含有液體一側(cè)的角度進行 定義。
[0042] 本發(fā)明中，接觸角的測定是在23°C、50%RH的環(huán)境下實施，且在前述基材層側(cè)的 表面上附著的液滴的液量設(shè)為4μL。
[0043] 接觸角的時間變化（5秒），是表示為液滴附著于前述基材層側(cè)表面的時間點的接 觸角、與從液滴附著時開始5秒后的時間點的接觸角（5秒后的接觸角）之間的差的絕對 值。所謂液滴附著的時間點，是表示液滴的形狀得到固定的時間點。
[0044] 前述5秒后的接觸角和前述接觸角的時間變化（5秒），能夠通過構(gòu)成外包裝材料 的最外層所配置的基材層的膜來進行調(diào)整。
[0045] 例如，通過選擇該膜的材質(zhì)、成膜方法、成膜條件、拉伸處理的有無、表面處理的有 無、實施這些處理時該處理的種類、程度等，能夠調(diào)整前述5秒后的接觸角和前述接觸角的 時間變化（5秒）。
[0046] 作為表面處理，可以舉出：對構(gòu)成基材層的膜的表面（實施有印刷的面）進行表 面改性劑的涂布、電暈處理、等離子體處理等的表面改性處理等。在墨溶劑是有機溶劑（例 如，甲基乙基酮）的情形，通常有下述傾向，通過表面改性劑的涂布，上述5秒后的接觸角變 大，通過電暈處理、等離子體處理，上述5秒后的接觸角變小。例如，即使表面處理前的膜的 表面中的上述5秒后的接觸角低于10°，也能夠通過涂布適量的表面改性劑形成使上述5 秒后的接觸角為10°以上且30°以下、上述接觸角的時間變化（5秒）為6°以下的基材 層11。另外，即使表面處理前的膜的表面中的上述5秒后的接觸角超過30°，也能夠通過 進行電暈處理而形成使上述5秒后的接觸角為10°以上且30°以下、上述接觸角的時間變 化（5秒）為6°以下的基材層11。
[0047] 作為表面改性劑，可以舉出硅油、氟化合物等。作為表面改性劑，從控制疏水性的 角度考慮，優(yōu)選硅油，特別是從與溶劑的相溶性的角度考慮，優(yōu)選烷基改性硅油、高級脂肪 酸酯改性硅油、聚醚改性硅油等的非反應(yīng)性改性硅油。這些中，既可以單獨使用任一種，也 可以并有兩種以上。
[0048] 此外，在前述專利文獻1中，雖然為提高外包裝材料的滑動性而使用了硅油，然而 并沒有考慮印字適應(yīng)性。即，在專利文獻1中公開了滑動性越高越優(yōu)選，換言之，動摩擦系 數(shù)越低越優(yōu)選。但是，在本發(fā)明中，接觸角必須設(shè)定在規(guī)定的范圍。若硅油量過多，則會導(dǎo) 致墨產(chǎn)生縮孔，印字適應(yīng)性發(fā)生惡化。因此，為了兼?zhèn)浠瑒有院陀∽诌m應(yīng)性，優(yōu)選組合使用 硅油等的表面改性劑和脂肪酸酰胺等的增滑劑。另外，也可以組合多種的表面處理。例如， 也可以組合使用表面改性劑的涂布、以及電暈處理、等離子體處理等的表面改性處理。
[0049] 在實施表面處理時，優(yōu)選構(gòu)成基材的膜，在表面處理前，前述接觸角的時間變化（5 秒）為6°以下。
[0050] 構(gòu)成基材的膜，也可以在表面形成有保護層等。
[0051] 下面，采用附圖并舉出實施方式實例來說明本發(fā)明的外包裝材料。
[0052][第一實施方式]
[0053] 圖1是示出本發(fā)明的第一實施方式的外包裝材料1的概要剖面圖。
[0054] 外包裝材料1，是由在基材層11的一個面上依次層疊第一粘接劑層12、鋁箔層13、 粘接性樹脂層15以及密封劑層16而成的層疊體構(gòu)成，并在鋁箔層13的密封劑層16側(cè)的 面上設(shè)有防腐蝕處理層14。
[0055] 外包裝材料1，在基材層11的第一粘接劑層12側(cè)的相反側(cè)的表面、S卩外包裝材料 1的基材層11側(cè)的表面Ia上實施有印刷。當(dāng)將前述印刷所用墨中含有的墨溶劑的液滴附 著于表面Ia時，5秒后的接觸角為10°以上且30°以下，接觸角的時間變化（5秒）為6° 以下。
[0056](基材層）
[0057] 基材層11發(fā)揮有如下作用：在制造鋰離子電池時賦予熱密封工序中的耐熱性，并 且針對成型加工和流通時可能引發(fā)的針孔現(xiàn)象起到抑制作用等。特別是在大型用途的鋰離 子電池的外包裝材料時等，也能夠賦予耐擦傷性、耐藥品性、絕緣性等。
[0058] 作為基材層11，優(yōu)選由具有絕緣性的樹脂所形成的樹脂膜。
[0059] 作為該樹脂膜，可以舉出聚酯膜、聚酰胺膜、聚丙烯膜等的拉伸或未拉伸膜。
[0060] 基材層11可以是一層也可以是兩層以上。例如，基材層11，既可以是由前述樹脂 膜中的任一種構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)的樹脂層，也可以是由前述樹脂膜中的兩種以上進行層疊而 成的多層結(jié)構(gòu)的樹脂層。作為這些樹脂層，例如，可以舉出：拉伸或無拉伸聚酰胺膜，拉伸或 無拉伸聚酯膜，拉伸聚酰胺膜與拉伸聚酯膜的雙層膜等。
[0061] 作為基材層11，特別是從成型性，耐熱性優(yōu)良的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有拉伸聚酰胺膜 的單層或多層結(jié)構(gòu)的樹脂層。從能夠進一步賦予耐酸性的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有拉伸聚酰胺 膜的多層結(jié)構(gòu)的樹脂層，特別優(yōu)選拉伸聚酰胺膜與拉伸聚酯膜的雙層膜。
[0062] 從提高成型性、耐熱性、耐針孔性、絕緣性的觀點出發(fā)，優(yōu)選基材層11的厚度為 6μm以上，更優(yōu)選為10μm以上。并且，從薄膜化、高散熱性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為60μm以 下，更優(yōu)選為45μm以下。當(dāng)基材層11是多層結(jié)構(gòu)的樹脂層時，前述厚度是其整體的厚度。
[0063] 在基材層11的與第一粘接劑層12側(cè)相反側(cè)的表面（外包裝材料1的最外層側(cè)的 表面la)上，也可以涂布有各種添加劑，例如，表面改性劑、耐酸性賦予劑、阻燃劑、增滑劑、 防結(jié)塊劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、增粘劑等。另外，也可以實施電暈處理、等離子體處理等的 表面改性處理。作為表面改性劑，與上述列舉的表面改性劑相同。
[0064] 作為耐酸性賦予劑，可以舉出聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、馬來酸 酐改性聚丙烯、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、氟樹脂、纖維素酯、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂 等。
[0065] 作為增滑劑，可以舉出脂肪酸酰胺，例如油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、山崳酸 酰胺、乙烯雙油酸酰胺、乙烯雙芥酸酰胺等。
[0066] 作為防結(jié)塊劑，優(yōu)選為二氧化硅等各種填料系的防結(jié)塊劑。
[0067] 這些添加劑既可以單獨使用一種，也可以并用兩種以上。
[0068](第一粘接劑層）
[0069] 第一粘接劑層12,是對基材層11和鋁箔層13進行粘接的層。
[0070] 第一粘接劑層12,能夠使用作為樹脂膜與鋁箔進行層壓所用的粘接劑公知的粘接 劑來形成。作為該粘接劑，例如，可以舉出包含由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、 碳酸酯多元醇等的多元醇構(gòu)成的主劑和由二官能以上的異氰酸酯化合物構(gòu)成的固化劑的 聚氨酯系粘接劑。通過使前述固化劑對前述主劑發(fā)生作用，能夠形成聚氨酯系樹脂。
[0071] 作為聚酯多元醇，能夠采用通過至少一種多元酸與至少一種二醇發(fā)生反應(yīng)而獲得 的聚酯多元醇。作為多元酸，可以舉出下列二元酸等：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二 酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸等脂肪族系二元酸；間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸等 芳香族系二元酸等。作為二醇，可以舉出：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、 己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十二烷二醇等脂肪族系二醇；環(huán)己二醇、氫化苯二 甲醇等脂環(huán)式系二醇；苯二甲醇等芳香族系二醇等。
[0072] 另外，作為聚酯多元醇，可以舉出：將上述聚酯多元醇的兩末端的羥基，采用異氰 酸酯化合物的單體、或者由至少一種異氰酸酯化合物構(gòu)成的加合物、縮二脲化合物或三聚 異氰酸酯（isocyanurate)化合物進行擴鏈而成的聚酯型聚氨酯多元醇等。作為異氰酸酯 化合物，例如，可以舉出：2, 4-或2, 6-甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、4, 4' -二苯 基甲烷二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異丙烯二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、2, 2, 4-或 2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、 異佛爾酮二異氰酸酯、4, 4' -雙環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基雙環(huán)己基-4, 4' -二異氰 酸酯等。
[0073] 作為聚醚多元醇，可以使用：聚乙二醇、聚丙二醇等醚系多元醇，以及作為擴鏈劑 而使上述的異氰酸酯化合物發(fā)生作用的聚醚型聚氨酯多元醇等。
[0074] 作為丙烯酸多元醇，可以舉出以聚（甲基）丙烯酸作為主要成分的共聚物。作為該 共聚物，可以舉出：將（甲基）丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥丙酯等含有羥基 的單體排在如面，與作為燒基是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙 基己基、環(huán)己基的烷基（甲基）丙烯酸酯系單體，進而，與（甲基）丙烯酰胺、N-烷基（甲 基）丙烯酰胺、N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺（作為烷基是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正 丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等）、N-烷氧基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二烷氧 基（甲基）丙烯酰胺（作為烷氧基，是甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丁氧基等）、Ν-羥甲基（甲 基）丙烯酰胺、N-苯基（甲基）丙烯酰胺等含有酰胺基的單體，（甲基）丙烯酸縮水甘油 酯、烯丙基縮水甘油醚等含有縮水甘油基的單體，（甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 (甲基）丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有硅烷的單體，（甲基）丙烯酰氧基丙基異氰酸 酯等含有異氰酸酯基的單體，進行共聚而成的共聚物。
[0075] 作為碳酸酯多元醇，能夠采用通過碳酸酯化合物與二醇發(fā)生反應(yīng)而獲得的碳酸酯 多元醇。作為前述碳酸酯化合物，可以舉出碳酸二甲酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等。作為 前述二醇，可以使用：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二 醇、壬二醇、癸二醇、十二烷二醇等脂肪族二醇，環(huán)己二醇、氫化苯二甲醇等脂環(huán)式二醇，苯 二甲醇等芳香族二醇等。
[0076] 另外，還可以使用將上述碳酸酯多元醇的末端的羥基通過上述異氰酸酯化合物進 行擴鏈而成的聚碳酸酯型聚氨酯多元醇。
[0077]根據(jù)所要求的功能、性能，上述各種多元醇，既可以單獨使用也可以在混合兩種以 上的狀態(tài)下使用。
[0078] 作為固化劑所用的二官能以上的異氰酸酯化合物，可使用作為擴鏈劑所用類型的 異氰酸酯化合物，在此重復(fù)說明，可以舉出，選自2, 4-或2, 6-甲苯二異氰酸酯、苯二甲基 二異氰酸酯、4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異丙烯二異氰酸酯、賴氨 酸二異氰酸酯、2, 2, 4-或2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、 甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4, 4'-雙環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞丙基 雙環(huán)己基-4, 4' -二異氰酸酯等中的異氰酸酯化合物的單體，或者由選自上述異氰酸酯化 合物的單體中的至少一種的異氰酸酯化合物構(gòu)成的加合物、縮二脲化合物、三聚異氰酸酯 (isocyanurate)化合物。
[0079] 作為固化劑的配合量,相對于100質(zhì)量份的主劑,優(yōu)選為1?100質(zhì)量份,更優(yōu)選 為5?50質(zhì)量份。若少于1質(zhì)量份，則從密合性、耐電解液性的觀點出發(fā)，有可能使性能體 現(xiàn)不出來。若多于100質(zhì)量份，則會存在過量的異氰酸酯基，有可能由于未反應(yīng)物的殘留而 影響粘接劑膜質(zhì)，影響硬度。
[0080] 并且，在前述聚氨酯系粘接劑中，為了促進粘接，還可以配合有碳化二亞胺化合 物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、磷化合物、硅烷偶聯(lián)劑等。
[0081] 作為碳化二亞胺化合物，可以舉出：Ν，Ν'-二鄰甲苯甲?；蓟啺?(Ν，Ν，- '7' -〇-卜X卟力卟術(shù)SF' )、Ν,Ν，-二苯基碳化二亞胺、Ν,Ν，-二-2, 6-二甲 基苯基碳化二亞胺、Ν，Ν' -雙（2, 6-二異丙基苯基）碳化二亞胺、Ν，Ν' -二辛基癸基碳化二 亞胺、N-甲苯基（卜U〇 )-Ν' -環(huán)己基碳化二亞胺、Ν，Ν' -二-2, 2-二叔丁基苯基碳化 二亞胺、N-甲苯基（卜U彳>)-Ν' -苯基碳化二亞胺、Ν，Ν' -二對硝基苯基碳化二亞胺、 Ν,Ν' -二對氨基苯基碳化二亞胺、Ν,Ν' -二對輕苯基碳化二亞胺、Ν,Ν' -二環(huán)己基碳化二亞 胺、以及Ν，Ν'-二對甲苯甲?；蓟啺罚é? - '7'-P-卜X>力SF')等。
[0082] 作為噁唑啉化合物，可以舉出：2_噁唑啉、2-甲基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑 啉、2, 5-二甲基-2-噁唑啉、2, 4-二苯基-2-噁唑啉等單噁唑啉化合物，2, 2' -(1，3-亞苯 基）-雙（2-噁唑啉）、2,2'-(1，2_亞乙基）-雙（2-噁唑啉）、2,2'-(1，4_亞丁基）-雙 (2-噁唑啉）、2, 2' - (1，4-亞苯基）-雙（2-噁唑啉）等二噁唑啉化合物。
[0083] 作為環(huán)氧化合物，可以舉出：1,6-己二醇、新戊二醇、聚亞烷基二醇等脂肪族二 醇的二縮水甘油醚；山梨醇、山梨糖醇酐、聚丙三醇、季戊四醇、雙甘油、丙三醇、三羥甲基 丙烷（三羥甲基丙烷）等脂肪族多元醇的聚縮水甘油醚；環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式多元醇 的聚縮水甘油醚；對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、偏苯三甲酸、己二酸、癸二酸等脂肪 族、芳香族多元羧酸的二縮水甘油酯或聚縮水甘油酯；間苯二酚、雙_(對羥苯基）甲烷、 2, 2-雙-(對羥苯基）丙烷、三-(對羥苯基）甲烷、1，1，2, 2-四（對羥苯基）乙烷等多元酚 的二縮水甘油醚或聚縮水甘油醚；N,Ν' -二縮水甘油基苯胺、N,N,N-二縮水甘油基甲苯胺、 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-雙-(對氨基苯基）甲烷等胺的N-縮水甘油基衍生物、氨基苯 (7 7 7 1一的三縮水甘油基衍生物；三縮水甘油基三（2_羥乙基）異氰脲酸酯、異 氰脲酸三縮水甘油酯、鄰甲酚型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等。
[0084] 作為磷系化合物，可以舉出：三（2, 4-二-叔丁基苯基）亞磷酸酯、四（2, 4-二-叔 丁基苯基）4, 4' -聯(lián)亞苯基亞膦酸酯、雙（2, 4-二-叔丁基苯基）季戊四醇-二-亞磷酸酯、 雙（2, 6-二-叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇-二-亞磷酸酯、2, 2-亞甲基雙（4, 6-二-叔 丁基苯基）辛基亞磷酸酯、4, 4' -亞丁基-雙（3-甲基-6-叔丁基苯基-二（十三烷基）） 亞磷酸酯、1，1，3-三（2-甲基-4-二（十三烷基）亞磷酸酯-5-叔丁基-苯基）丁烷、三 (混合單-和二-壬基苯基）亞磷酸酯、三（壬基苯基）亞磷酸酯、4, 4' -異亞丙基雙（苯 基-二烷基亞磷酸酯）等。
[0085] 作為硅烷偶聯(lián)劑，可以使用下列各種硅烷偶聯(lián)劑：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三 (β_甲氧基乙氧基）硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅 烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、β_(3, 4-環(huán)氧環(huán)己 基）乙基二甲氧基娃燒、Y-氣丙基甲氧基娃燒、乙稀基二氣娃燒、Y-疏基丙基二甲氧基娃 燒、Y-氨丙基二乙氧基娃燒、N-β(氨乙基）-γ-氨丙基二甲氧基娃燒等。
[0086] 除此之外，還可以根據(jù)粘接劑所要求的性能配合各種添加劑、穩(wěn)定劑。
[0087] 優(yōu)選第一粘接層12的厚度為1?10μm，更優(yōu)選為3?5μm。若為1μm以上， 則作為粘接劑的層壓強度提高，若為10μm以下，則將對外包裝材料1通過冷成型而制成深 拉成型品時，即使在該深拉成型品的拉深角部，也能夠充分抑制在電解液環(huán)境下的基材層 11-鋁箔層13之間的浮起。
[0088](鋁箔層）
[0089] 作為構(gòu)成鋁箔層13的鋁箔，能夠使用通常所用的軟質(zhì)鋁箔。為了進一步賦予耐針 孔性和成型時的延展性，優(yōu)選使用含有鐵的鋁箔。
[0090] 優(yōu)選鋁箔（100質(zhì)量％ )中的鐵含量為〇· 1?9.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5?2.0質(zhì) 量％。若鐵含量為0. 1質(zhì)量％以上，則能夠充分賦予耐針孔性、延展性；若鐵含量為9. 0質(zhì) 量％以下，則柔軟性良好。
[0091] 從阻擋性、耐針孔性、加工性的觀點出發(fā)，優(yōu)選鋁箔層13的厚度為9?200μπι，更 優(yōu)選為15?100μm。
[0092] 從耐電解液性的觀點出發(fā)，優(yōu)選鋁箔層13由實施過脫脂處理的鋁箔構(gòu)成。
[0093] 作為脫脂處理，大致來分可以舉出濕式處理、干式處理。
[0094] 作為濕式脫脂處理，可舉出酸脫脂、堿脫脂等。作為酸脫脂中使用的酸，例如，可以 舉出硫酸、硝酸、鹽酸、氫氟酸等無機酸。這些酸既可以單獨使用一種，也可以并用兩種以 上。另外，從提高鋁箔蝕刻效果的觀點出發(fā)，根據(jù)需要，可在這些無機酸中配合有成為Fe離 子、Ce離子等的供給源的各種金屬鹽。作為堿脫脂中使用的堿，例如，作為蝕刻效果高的堿， 可以舉出氫氧化鈉等。另外，還可以舉出配合有弱堿系、表面活性劑的堿。濕式脫脂處理是 采用浸漬法、噴霧法來進行。
[0095] 作為干式脫脂處理，可舉出通過鋁的退火工序來實施的方法。另外，還可以舉出： 火焰處理，電暈處理，采用由照射特定波長的紫外線而產(chǎn)生的活性氧對污染物質(zhì)進行氧化 分解、去除等的脫脂處理等。
[0096] 實施脫脂處理的，既可以是鋁箔的單側(cè)面也可以是鋁箔的兩側(cè)面。
[0097] (防腐蝕處理層）
[0098] 防腐蝕處理層14,基本上是為了防止鋁箔層13受電解液或氫氟酸造成的腐蝕而 設(shè)置的層。
[0099] 作為防腐蝕處理，可以舉出脫脂處理、熱水改性處理、陽極氧化處理、化學(xué)合成處 理、涂布具有防腐蝕性能的涂布劑的涂布型防腐蝕處理、或者這些處理的兩種以上的組合 等。
[0100] 在上述處理中，脫脂處理、熱水改性處理、陽極氧化處理，特別是熱水改性處理、陽 極氧化處理，是采用處理劑對金屬箔（鋁箔）表面進行溶解、形成耐腐蝕性優(yōu)良的鋁化合物 (勃姆石、耐酸鋁），因此，會處于從金屬箔至防腐蝕處理層為止形成有共同相連的結(jié)構(gòu)的 狀態(tài)，因此，有時也被包含在化學(xué)合成處理的定義中，但也可以只采用如后面所述的利用含 稀土類元素氧化物溶膠的涂布劑的方法那樣的、不包含在化學(xué)合成處理的定義中的單純的 涂布處理來形成防腐蝕處理層14。
[0101] 作為脫脂處理，可以舉出酸脫脂、堿脫脂。作為酸脫脂，可以舉出上述對硫酸、硝 酸、鹽酸、氫氟酸等無機酸進行單獨使用或?qū)λ鼈冞M行混合后使用的方法等。另外，作為酸 脫脂，通過使用將一鈉二氟化銨（一于卜UA二7 7化7>$二々A)等含氟化合物用 上述無機酸進行溶解而成的酸脫脂劑，不僅有金屬箔的脫脂效果而且可以形成鈍態(tài)的金屬 的氟化物，從耐氫氟酸性的觀點出發(fā)是有效的。作為堿脫脂處理，可以舉出使用氫氧化鈉等 的方法。
[0102] 作為熱水改性處理，例如，可以舉出通過在添加有三乙醇胺的沸水中對金屬箔進 行浸漬處理來獲得的勃姆石處理。
[0103] 作為陽極氧化處理，例如，可以舉出耐酸鋁處理。
[0104] 作為化學(xué)合成處理，例如，可以舉出：鉻酸鹽處理、鋯處理、鈦處理、釩處理、鑰處 理、磷酸鈣處理、氫氧化鍶處理、鈰處理、釕處理、或者由它們的混合相構(gòu)成的各種化學(xué)合成 處理。
[0105] 對這些熱水改性處理、陽極氧化處理、化學(xué)合成處理而言，優(yōu)選預(yù)先實施上述脫脂 處理。另外，這些化學(xué)合成處理，不限于濕式處理，也可以采用將這些處理劑與樹脂成分混 合后的涂布式處理。
[0106] 作為涂布具有防腐蝕性能的涂布劑的涂布類型的防腐蝕處理所用的涂布劑，可以 舉出含有選自于由稀土類元素氧化物溶膠、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物所構(gòu)成的組 中的至少一種的涂布劑。特別是，優(yōu)選使用含有稀土類元素氧化物溶膠的涂布劑的方法。
[0107] 使用含有稀土類元素氧化物溶膠的涂布劑的方法，是純粹的涂布類型的防腐蝕處 理，通過采用該方法，即使在通常的涂布方法中也可以對金屬箔賦予防腐蝕效果。另外，使 用稀土類元素氧化物溶膠形成的層，具有金屬箔的防腐蝕效果（抑制效果）且在環(huán)境方面 也是優(yōu)選的材料。
[0108] 稀土類元素氧化物溶膠，是稀土類元素氧化物的微粒子（例如，平均粒徑IOOnm以 下的粒子）分散于液體分散介質(zhì)中而成的。
[0109] 作為稀土類元素氧化物，可以舉出氧化鈰、氧化釔、氧化釹、氧化鑭等。其中，優(yōu)選 為氧化鋪。
[0110] 作為稀土類元素氧化物溶膠的液體分散介質(zhì)，例如，可以使用水、醇系溶劑、烴系 溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醚系溶劑等各種溶劑。其中，優(yōu)選為水。
[0111] 稀土類元素氧化物溶膠，為了使稀土類元素氧化物粒子的分散穩(wěn)定化，作為分散 穩(wěn)定劑優(yōu)選含有：硝酸、鹽酸、磷酸等無機酸，醋酸、蘋果酸、抗壞血酸、乳酸等有機酸，它們 的鹽等。
[0112] 在這些分散穩(wěn)定劑中，特別地，磷酸或磷酸鹽，能夠期待不僅使稀土類元素氧化物 粒子的分散穩(wěn)定化，而且，在鋰離子電池用外包裝材料的用途上，利用了磷酸的螯合能力而 提高與鋁箔的密合性，通過捕獲在氫氟酸的影響下溶出的金屬物離子（形成鈍態(tài)）而賦予 耐電解液性，通過在低溫下也容易引起磷酸的脫水縮合而提高稀土類元素氧化物層的凝聚 力等的效果，因此而優(yōu)選。
[0113] 作為分散穩(wěn)定劑使用的磷酸或磷酸鹽，例如，可以舉出：正磷酸、焦磷酸、偏磷酸， 它們的堿金屬鹽、銨鹽。
[0114] 作為磷酸或磷酸鹽，在作為鋰離子電池用外包裝材料的功能體現(xiàn)上，優(yōu)選三偏磷 酸、四偏磷酸、六偏磷酸、超偏磷酸（Ultrametaphosphate)等縮合磷酸、或者它們的堿金屬 鹽或銨鹽。特別是，若對使用含有稀土類元素氧化物溶膠的涂布組合物、通過各種涂布法形 成含有稀土類氧化物的層時的干燥造膜性（干燥能力、熱量）加以考慮，則優(yōu)選低溫下的反 應(yīng)性優(yōu)良的用劑，從低溫下的脫水縮合性優(yōu)良的觀點出發(fā)，則優(yōu)選為鈉鹽。作為磷酸鹽，優(yōu) 選為水溶性鹽。
[0115] 在稀土類元素氧化物溶膠中，作為磷酸或其鹽的配合量，相對于100質(zhì)量份稀土 類元素氧化物，優(yōu)選為1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上。若為1質(zhì)量份以上，則溶膠 的穩(wěn)定性良好，并且容易滿足作為鋰離子電池用外包裝材料的功能。磷酸或其鹽相對于100 質(zhì)量份稀土類元素氧化物的配合量的上限，只要是不伴隨有稀土類元素氧化物溶膠的功能 降低的范圍即可，相對于100質(zhì)量份稀土類元素氧化物，優(yōu)選為100質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為 50質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。
[0116] 其中，由上述稀土類元素氧化物溶膠所形成的層是無機粒子的集合體，因此，即使 經(jīng)過干燥固化工序，其層自身的凝聚力也是低的。因此，為了增強該層的凝聚力，優(yōu)選通過 陰離子性聚合物進行復(fù)合化處理。
[0117] 作為陰離子性聚合物，可以舉出具有羧基的聚合物，例如，可以舉出：聚（甲基）丙 烯酸（或其鹽）、或者以聚（甲基）丙烯酸作為主要成分進行共聚而成的共聚物。
[0118] 作為該共聚物的共聚成分，可以舉出：烷基（甲基）丙烯酸酯系單體（作為烷基， 可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等）； (甲基）丙烯酰胺、N-烷基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺（作為烷基， 可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等）、 N-烷氧基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二烷氧基（甲基）丙烯酰胺（作為烷氧基，可以舉出甲 氧基、乙氧基、丁氧基、異丁氧基等）、N-羥甲基（甲基）丙烯酰胺、N-苯基（甲基）丙烯酰 胺等含有酰胺基的單體；（甲基）丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥丙酯等含有羥 基的單體；（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等含有縮水甘油基的單體；（甲 基）丙稀醜氧基丙基二甲氧基娃燒、（甲基）丙稀醜氧基丙基二乙氧基娃燒等的含有娃燒 的單體；（甲基）丙烯酰氧基丙基異氰酸酯等含有異氰酸酯基的單體等。另外，可以舉出苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、馬來酸、烷基馬來酸單酯、富馬酸、烷基富 馬酸單酯、衣康酸、烷基衣康酸單酯、（甲基）丙烯腈、偏二氯乙烯、乙烯、丙烯、氯乙烯、醋酸 乙烯酯、丁二烯等。
[0119] 陰離子性聚合物，起到提高采用稀土類元素氧化物溶膠所得到的防腐蝕處理層 14 (稀土類元素氧化物層）的穩(wěn)定性的作用。這是基于如下效果來實現(xiàn)的：通過聚合物保護 硬而脆的稀土元素氧化物層的效果，以及，對稀土類氧化物溶膠中含有的來自磷酸鹽的離 子污染物（特別是鈉離子）進行捕捉的（陽離子捕捉劑）效果。即，在用稀土類元素氧化 物溶膠所得到的防腐蝕處理層14中，特別是在包含鈉等堿金屬離子、堿土類金屬離子時， 會使防腐蝕處理層14變得容易以含有該離子的部位作為起點發(fā)生劣化。因此，通過將稀 土類氧化物溶膠中含有的鈉離子等基于陰離子性聚合物進行固定化，提高防腐蝕處理層14 的耐受性。
[0120] 陰離子系聚合物和稀土類元素氧化物溶膠進行組合而成的防腐蝕處理層14,與對 鋁箔實施鉻酸鹽處理而形成的防腐蝕處理層14相比，具有相同水平的防腐蝕性能。
[0121] 優(yōu)選陰離子系聚合物是通過將本質(zhì)上水溶性的聚陰離子系聚合物進行交聯(lián)而成 的結(jié)構(gòu)。
[0122] 作為該結(jié)構(gòu)的形成中使用的交聯(lián)劑，例如，可以舉出具有異氰酸酯基、縮水甘油 基、羧基、噁唑啉基的化合物。另外，也可以采用硅烷偶聯(lián)劑導(dǎo)入具有硅氧烷鍵的交聯(lián)部位。
[0123] 作為具有異氰酸酯基的化合物，例如，可以舉出：甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異 氰酸酯或其氫化物、六亞甲基二異氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯或其氫化物、異佛 爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯類；或者，由這些異氰酸酯類與三羥甲基丙烷等多元醇發(fā)生 反應(yīng)而成的加合物、與水發(fā)生反應(yīng)而成的縮二脲化合物，或者作為三聚體的三聚異氰酸酯 (isocyanurate)化合物等聚異氰酸酯類；或者，通過醇類、內(nèi)酰胺類、肟類等對這些聚異氰 酸酯類進行嵌段化而成的嵌段聚異氰酸酯等。
[0124] 作為具有縮水甘油基的化合物，例如，可以舉出：由乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、 聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等 二醇類與表氯醇發(fā)生作用而成的環(huán)氧化合物；由丙三醇、聚甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、 山梨糖醇等多元醇類與表氯醇發(fā)生作用而成的環(huán)氧化合物；由鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、草 酸、己二酸等二羧酸與表氯醇發(fā)生作用而成的環(huán)氧化合物等。
[0125] 作為含有羧基的化合物，可以舉出各種脂肪族或芳香族二羧酸等，并且還可以使 用聚（甲基）丙烯酸、聚（甲基）丙烯酸的堿（堿土類）金屬鹽。
[0126] 作為具有噁唑啉基的化合物，例如，可以舉出：具有兩個以上噁唑啉單元的低分子 化合物，或者，在使用異丙烯基噁唑啉等聚合性單體時使（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸烷 基酯、（甲基）丙烯酸羥基烷基酯等丙烯酸系單體發(fā)生共聚而成的具有噁唑啉基的化合物。
[0127] 作為硅烷偶聯(lián)劑，可舉出：Y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三 乙氧基硅烷、β_(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三 氣娃燒、Y_疏基丙基二甲氧基娃燒、Y_氛丙基二乙氧基娃燒、N-β(氛乙基）-γ-氛丙基 三甲氧基硅烷、Y-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。特別地，從與陰離子性聚合物之間的反 應(yīng)性來考慮，則優(yōu)選為環(huán)氧硅烷、氨基硅烷、異氰酸酯硅烷。
[0128] 作為交聯(lián)劑的配合量，相對于100質(zhì)量份的陰離子性聚合物，優(yōu)選為1?50質(zhì)量 份，更優(yōu)選為10?20質(zhì)量份。若交聯(lián)劑的比率為相對于100質(zhì)量份陰離子性聚合物在1 質(zhì)量份以上，則容易充分形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。若交聯(lián)劑的比率為相對于100質(zhì)量份陰離子性聚 合物在50質(zhì)量份以下，則涂液的使用壽命提高。
[0129] 對陰離子性聚合物進行交聯(lián)的方法，并不限于前述交聯(lián)劑，還可以是使用鈦、鋯化 合物來形成離子交聯(lián)的方法等。
[0130] 對以上所說明的防腐蝕處理層14而言，由鉻酸鹽處理所代表的化學(xué)合成處理得 到的防腐蝕處理層14,為了形成與鋁箔的傾斜結(jié)構(gòu)，采用了特別地配合有氫氟酸、鹽酸、硝 酸、硫酸或它們的鹽的化學(xué)合成處理劑來對鋁箔實施處理，接著使鉻、非鉻系化合物發(fā)生作 用而在鋁箔上形成化學(xué)合成處理層。但是，從化學(xué)合成處理劑中使用了酸的角度出發(fā)，前述 化學(xué)合成處理會伴隨著作業(yè)環(huán)境的惡化和涂布裝置的腐蝕。
[0131] 另一方面，前述涂布型的防腐蝕處理層14,與鉻酸鹽處理所代表的化學(xué)合成處理 不同，無需形成相對于鋁箔層13的傾斜結(jié)構(gòu)。因此，涂布劑的性狀不受酸性、堿性、中性等 制約，并且能夠?qū)崿F(xiàn)良好的作業(yè)環(huán)境。還有，對使用鉻化合物的鉻酸鹽處理而言，從環(huán)境衛(wèi) 生上被要求有替代方案的觀點出發(fā)，也優(yōu)選為涂布型的防腐蝕處理層14。
[0132] 防腐蝕處理層14,根據(jù)需要也可以設(shè)成進一步層疊陽離子性聚合物而成的層疊結(jié) 構(gòu)。
[0133] 作為陽離子性聚合物，可以舉出：聚乙烯亞胺、聚乙烯亞胺與具有羧酸的聚合物構(gòu) 成的離子高分子絡(luò)合物、使伯胺接枝于丙烯酸主骨架上而成的伯胺接枝丙烯酸樹脂、聚烯 丙基胺或它們的衍生物、氨基苯酚樹脂等。
[0134] 作為形成離子高分子絡(luò)合物的"具有羧酸的聚合物"，例如，可以舉出：聚羧酸 (鹽），在聚羧酸（鹽）中導(dǎo)入共聚用單體而成的共聚物，具有羧基的多糖類等。作為聚羧 酸（鹽），例如，可以舉出聚丙烯酸或其離子鹽等。作為具有羧基的多糖類，例如，可以舉出 羧甲基纖維素或其離子鹽等。作為離子鹽，可以舉出堿金屬鹽、堿土類金屬鹽等。
[0135] 伯胺接枝丙烯酸樹脂，是在丙烯酸主骨架上接枝伯胺而成的樹脂。作為該丙烯酸 主骨架，可以舉出聚（甲基）丙烯酸等、上述丙烯酸多元醇所用的各種單體。作為接枝于該 丙烯酸主骨架的伯胺，可以舉出乙烯亞胺（ethyleneimine)等。
[0136] 作為聚烯丙基胺或其衍生物，可以使用烯丙基胺、烯丙基胺酰胺硫酸鹽、二烯丙 胺、二甲基烯丙胺等的單獨聚合物或共聚物等；并且，這些胺，既可以是游離胺也可以是通 過醋酸或鹽酸形成的穩(wěn)定化物。另外，作為共聚物成分，也可以使用馬來酸、二氧化硫等。并 且，也可以使用通過對伯胺進行局部甲氧基化而賦予其熱交聯(lián)性的類型。
[0137] 這些陽離子性聚合物既可以單獨使用一種，也可以并用兩種以上。
[0138] 作為陽離子性聚合物，上述中，優(yōu)選為選自聚烯丙基胺及其衍生物所構(gòu)成的組中 的至少一種。
[0139] 優(yōu)選陽離子性聚合物與具有羧基、縮水甘油基等可與胺/亞胺發(fā)生反應(yīng)的官能團 的交聯(lián)劑一起并用。
[0140] 作為與陽離子性聚合物并用的交聯(lián)劑，還能夠使用與聚乙烯亞胺一起形成離子高 分子絡(luò)合物的具有羧酸的聚合物，例如，可以舉出：聚丙烯酸或其離子鹽等聚羧酸（鹽）、 或者在其中導(dǎo)入共聚用單體而成的共聚物、羧甲基纖維素或其離子鹽等具有羧基的多糖類 等。
[0141] 在本發(fā)明中記載有將陽離子性聚合物也作為構(gòu)成防腐蝕處理層14的結(jié)構(gòu)要素之 一。其理由在于，為了對鋰離子電池用外包裝材料賦予所要求的耐電解液性、耐氫氟酸性， 采用各種化合物進行了精心研究，結(jié)果確認了陽離子性聚合物自身也是可賦予耐電解液 性、耐氫氟酸性的化合物。推測該主要原因是在用陽離子性基團捕捉氟離子（陰離子捕捉 齊U)時抑制了鋁箔損傷的緣故。另外，基于提高防腐蝕處理層14與粘接性樹脂層15的粘 接性的觀點，陽離子性聚合物也是非常優(yōu)選的。
[0142] 另外，陽離子性聚合物，與前述陰離子性聚合物同樣是水溶性的，因此，通過使用 前述交聯(lián)劑形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)能夠提高耐水性。如此一來，采用陽離子性聚合物也能夠形成交 聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此，當(dāng)使用稀土類氧化物溶膠形成防腐蝕處理層14時，可以使用陽離子性聚合 物替代陰離子性聚合物來作為其保護層。
[0143] 基于以上所述，作為通過涂布類型的防腐蝕處理而形成的防腐蝕處理層的例子， 可以舉出下述處理層（α)、處理層（β)、處理層（Y)等。
[0144] 處理層（α)是含有稀土類氧化物的層。
[0145] 處理層（β)是含有陰離子性聚合物、不含有稀土類氧化物的層。
[0146] 處理層（Y)是含有陽離子性聚合物、不含有稀土類氧化物的層。
[0147] 作為處理層（α)，例如，可以舉出下述處理層（α 1)?（α 10)等。
[0148](α1)只用稀土類元素氧化物溶膠形成的、含有稀土類元素氧化物的層。
[0149] (α2)含有稀土類元素氧化物與陰離子性聚合物的混合層。
[0150] (α3)含有稀土類元素氧化物與陽離子性聚合物的混合層。
[0151](α4)含有稀土類元素氧化物、陰離子性聚合物與陽離子性聚合物的混合層。
[0152](α5)將由陰離子性聚合物形成的層在前述（α1)的層上進行層疊（復(fù)合化）而 成的多層。
[0153](α6)將由陽離子性聚合物形成的層在前述（α1)的層上進行層疊（復(fù)合化）而 成的多層。
[0154](α7)將由陽離子性聚合物形成的層在前述（α2)的混合層上進行層疊（多層 化）而成的多層。
[0155](α8)將由陰離子性聚合物形成的層在前述（α3)的混合層上進行層疊（多層 化）而成的多層。
[0156](α9)將由陽離子性聚合物形成的層在前述（α5)的多層上進行層疊（多層化） 而成的多層。
[0157](α10)將由陰離子性聚合物形成的層在前述（α6)的多層上進行層疊（多層化） 而成的多層。
[0158] 處理層（α2)?（α4)，雖需要考慮涂液的穩(wěn)定性，但能夠通過預(yù)先將稀土類元 素氧化物溶膠、與陽離子性聚合物和陰離子性聚合物中的至少一者一起液化得到的涂布劑 (處理劑）來形成。
[0159] 作為防腐蝕處理層14,優(yōu)選上述中的處理層（α)，從抑制鋁箔層13遭受電解液侵 蝕的效果好的觀點出發(fā)，更優(yōu)選處理層（α2)?（α10)。
[0160] 另外，陽離子性聚合物與后述的粘接性樹脂層15的說明中例舉的改性聚烯烴樹 脂之間的粘接性良好。因此，當(dāng)粘接性樹脂層15使用改性聚烯烴樹脂時，更優(yōu)選處理層 (α3)、（α4)、（α6)、（α7)、（α9)。
[0161] 其中，防腐蝕處理層14并不局限于上述的層。例如，也可以采用如作為公知技術(shù) 的涂布型鉻酸鹽一樣在樹脂粘合劑（氨基苯酚樹脂等）中配合有磷酸和鉻化合物的處理劑 來形成。若采用該處理劑，則可以形成兼?zhèn)浞栏g性能和密合性這兩者的層。
[0162]另外，對于上述化學(xué)合成處理層（通過脫脂處理、熱水改性處理、陽極氧化處理、 化學(xué)合成處理、或這些處理的組合而形成的層）而言，為了提高密合性，可以使用以上所述 的陽離子性聚合物、陰離子性聚合物來實施復(fù)合化處理，或者，也可以相對于這些處理的組 合而作為多層結(jié)構(gòu)層疊陽離子性聚合物、陰離子性聚合物。
[0163]優(yōu)選防腐蝕處理層14的每單位面積的質(zhì)量處于0. 005?0. 200g/m2的范圍內(nèi)，更 優(yōu)選處于〇. 010?〇.l〇〇g/m2的范圍內(nèi)。若前述每單位面積的質(zhì)量在0. 005g/m2以上，則容 易對鋁箔層13賦予防腐蝕功能。另外，即使前述每單位面積的質(zhì)量超過0. 200g/m2,防腐蝕 功能也達到飽和而沒有多少變化。另一方面，當(dāng)使用稀土類氧化物溶膠時，若涂膜是厚的， 則可能會由于干燥時的熱量而引起固化不充分并伴隨有凝聚力的降低。
[0164]另外，在上述內(nèi)容中，以每單位面積質(zhì)量的方式進行了記載，但在知道比重的情況 下也可據(jù)此換算成厚度。
[0165](粘接性樹脂層）
[0166]粘接性樹脂層15,是針對形成有防腐蝕處理層14的鋁箔層13與密封劑層16進行 粘接的層。
[0167]作為形成粘接性樹脂層15的熱粘接性樹脂，例如，可以舉出：采用不飽和羧酸或 其酸酐、或者不飽和羧酸或其酸酐的酯，在自由基引發(fā)劑的存在下對聚烯烴樹脂進行接枝 改性而獲得的改性聚烯烴樹脂。下面，有時將不飽和羧酸或其酸酐與不飽和羧酸或其酸酐 的酯組合而稱為接枝化合物。
[0168]前述改性聚烯烴樹脂，通過利用使接枝化而成的接枝化合物具有的官能團、與含 有各種金屬或官能團的聚合物之間的反應(yīng)性而賦予粘接性。
[0169]作為聚烯烴樹脂，可以舉出：低密度聚乙烯，中密度聚乙烯，高密度聚乙烯，乙 烯-α烯烴共聚物，均聚聚丙烯、嵌段聚丙烯或無規(guī)聚丙烯，丙烯-α烯烴共聚物等。
[0170]作為不飽和羧酸，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、 四氫鄰苯二甲酸、雙環(huán)[2, 2, 1]庚-2-烯-5, 6-二羧酸等。
[0171]作為不飽和羧酸的酸酐，可以舉出馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、四氫鄰苯二甲 酸酐、雙環(huán)[2, 2, 1]庚-2-烯-5, 6-二羧酸酐等。
[0172]作為不飽和羧酸或其酸酐的酯，可以舉出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、馬來酸二甲酯、馬來酸單甲酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二甲酯、檸 康酸二乙酯、四氫鄰苯二甲酸酐二甲酯、雙環(huán)[2, 2, 1]庚-2-烯-5, 6-二羧酸二甲酯等。
[0173]優(yōu)選前述改性聚烯烴樹脂中的接枝化合物的比例相對于100質(zhì)量份聚烯烴樹脂 為0. 2?100質(zhì)量份。
[0174]優(yōu)選接枝反應(yīng)的溫度條件為50?250°C，更優(yōu)選為60?200°C。
[0175] 雖然反應(yīng)時間還受到制造方法的制約，但在采用雙軸擠壓機進行熔融接枝反應(yīng) 時，優(yōu)選在擠壓機的停留時間內(nèi)。具體而言，優(yōu)選2?30分鐘，更優(yōu)選5?10分鐘。
[0176]接枝反應(yīng)，能夠在常壓、加壓的任一條件下實施。
[0177]作為自由基引發(fā)劑，可以舉出有機過氧化物。作為有機過氧化物，例如，可以舉出： 烷基過氧化物、芳基過氧化物、?；^氧化物、酮過氧化物、過氧縮酮、過氧碳酸酯、過氧酯、 氫過氧化物等。這些有機過氧化物，能夠根據(jù)溫度條件和反應(yīng)時間進行適當(dāng)選擇。當(dāng)采用 前述的雙軸擠壓機進行熔融接枝反應(yīng)時，優(yōu)選烷基過氧化物、過氧縮酮、過氧酯，更優(yōu)選二 叔丁基過氧化物、2, 5-二甲基-2, 5-二叔丁基過氧基-己炔-3、過氧化二異丙苯。
[0178] 作為改性聚烯烴樹脂，優(yōu)選為由馬來酸酐改性而成的改性聚烯烴樹脂。作為這種 改性聚烯烴樹脂，可以舉出：三井化學(xué)株式會社制造的 7卜''7 -（Admer)，三菱化學(xué)株式會 社制造的壬V夕（Modic),日本*。U工^卜^株式會社（JapanPolyethyleneCorp.) 制造的7卜'' 亍v7 (Adtex)等。
[0179] 對粘接性樹脂層15而言，也可以在前述改性聚烯烴樹脂中配合熱塑性彈性體。通 過配合熱塑性彈性體，能夠釋放在層壓改性聚烯烴樹脂時產(chǎn)生的殘余應(yīng)力，進一步提高粘 接性。
[0180] 作為熱塑性彈性體（elastomer)，優(yōu)選為：三井化學(xué)株式會社制造的"夕7 - (Tafmer) "，三菱化學(xué)株式會社制造的"七' 7 7 (Zealous) "，壬V>(MontellCo.)制造 的\夕口 ^ (Catall〇y)"，三井化學(xué)株式會社制造的"y亍4才（Notio)"、苯乙烯系彈 性體。作為苯乙烯系彈性體，更優(yōu)選為：氫化苯乙烯系彈性體（AK$ 7 7卜7 -（日本旭化 成株式會社）制造的"夕7V夕（Tuftec)，'、夕7b(KurarayCo.，Ltd.)制造的"七7。卜 、yI'.、λU一（Septon/Hybrar)"、JSR制造的"夕' ^ 少 口V(Dynalon) "、住友化學(xué)株式會 社制造的"工 7bV7 (Espolex) "等、夕卜?1 卜VU7 一(KratonPolymersInc.) 制造的"夕4卜>G(KratonG)，，等）。
[0181] 在粘接性樹脂層15中，可以配合阻燃劑、增滑劑、防結(jié)塊劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、 增粘劑等各種添加劑。
[0182] 粘接性樹脂層15的厚度，優(yōu)選為3?50μm，更優(yōu)選為10?40μm。若粘接性樹 脂層15的厚度為下限值（3μπι)以上，則容易獲得優(yōu)良的粘接性。若粘接性樹脂層15的厚 度為上限值（50μm)以下，則會減少從外包裝材料1的側(cè)端面透過的水分量。
[0183](密封劑層）
[0184] 密封劑層16是通過熱封而賦予外包裝材料1密封性的層。
[0185] 作為構(gòu)成密封劑層16的材質(zhì)，例如，可以舉出：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高 密度聚乙烯、乙烯-α烯烴共聚物、均聚聚丙烯、嵌段聚丙烯或無規(guī)聚丙烯、丙烯-α烯烴共 聚物等聚烯烴樹脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物、或者其酯化物 或離子交聯(lián)物等。
[0186] 密封劑層16,既可以是由上述樹脂中的任一種或兩種以上的混合物所構(gòu)成的單 層，也可以是根據(jù)密封劑要求的其它所需性能而構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)。作為多層結(jié)構(gòu)的密封劑 層16,例如，可以舉出：將乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的部分或完全皂化物、聚醋酸乙烯酯共 聚物的部分或完全皂化物等具有阻氣性的樹脂夾雜其中的密封劑層等。
[0187](外包裝材料1的制造方法）
[0188] 外包裝材料1，例如，能夠通過具有以下工序（1)?（4)的制造方法進行制造。
[0189] (1)在鋁箔層13的單面上，實施防腐蝕處理而形成防腐蝕處理層14的工序。
[0190] (2)以第一粘接劑層12為介，將基材層11貼合在鋁箔層13的與形成有防腐蝕處 理層14 一側(cè)相反的側(cè)面上的工序。
[0191] (3)以粘接性樹脂層15為介，將密封劑層16貼合于鋁箔層13的形成有防腐蝕處 理層14的一側(cè)的工序。
[0192] (4)針對由基材層11、第一粘接層12、鋁箔層13、防腐蝕處理層14、粘接性樹脂層 15和密封劑層所構(gòu)成的層疊體實施熱處理的工序。
[0193]工序（1):
[0194] 防腐蝕處理層14,能夠通過對鋁箔層13的單面（與貼合有基材層11的一側(cè)相反 側(cè)的面）實施防腐蝕處理而形成。
[0195] 關(guān)于防腐蝕處理如前面所述。具體而言，可以舉出脫脂處理、熱水改性處理、陽極 氧化處理、化學(xué)合成處理、涂布具有防腐蝕性能的涂布劑的涂布型的防腐蝕處理等。
[0196] 作為脫脂處理方法，可以舉出退火法、噴霧法、浸漬法等。
[0197] 作為熱水改性處理方法、陽極氧化處理方法，可以舉出浸漬法等。
[0198] 作為化學(xué)合成處理方法，根據(jù)化學(xué)合成處理的類型，能夠選擇浸漬法、噴霧法、涂 布法等。
[0199] 作為具有防腐蝕性能的涂布劑的涂布方法，能夠采用凹版涂布、逆轉(zhuǎn)涂布、輥式涂 布、棒式涂布等各種方法。
[0200] 優(yōu)選具有防腐蝕性能的涂布劑的涂布量在滿足前述防腐蝕處理層14每單位面積 的質(zhì)量的要求范圍內(nèi)。另外，當(dāng)需要干燥固化時，根據(jù)使用的防腐蝕處理層14的干燥條件， 能夠在母材溫度為60?300°C的范圍內(nèi)實施。
[0201] 工序（2):
[0202] 作為以第一粘接劑層12為介將基材層11貼合于鋁箔層13的與形成有防腐蝕處 理層14的一側(cè)相反的側(cè)面上的方法，能夠采用干式層壓、非溶劑層壓、濕法層壓等公知的 方法。其中，優(yōu)選使用干式層壓的方法。
[0203] 作為形成第一粘接劑層12的粘接劑，優(yōu)選就上述第一粘接劑層12所說明的聚氨 醋系粘接劑。
[0204] 優(yōu)選粘接劑的干式涂布量為1?10g/m2,更優(yōu)選為3?7g/m2。
[0205] 在貼合后，可以在室溫?KKTC的范圍內(nèi)進行熟化（保養(yǎng)）處理以便促進粘接。
[0206] 工序（3):
[0207] 作為以粘接性樹脂層15為介將密封劑層16貼合于鋁箔層13的防腐蝕處理層14 一側(cè)的方法，能夠采用夾心式層壓、共擠出等公知的方法。例如，通過采用擠出層壓機進行 夾心式層壓，能夠形成由基材層11/第一粘接劑層12/鋁箔層13/防腐蝕處理層14/粘接 性樹脂層15/密封劑層16構(gòu)成的層結(jié)構(gòu)。另外，也可以通過共擠出粘接性樹脂層15和密 封劑層16來進行制膜。
[0208] 優(yōu)選粘接性樹脂層15的擠出溫度為200?340°C。
[0209] 工序⑷：
[0210] 通過針對工序（1)?（3)所形成的層疊體（基材層11/第一粘接劑層12/鋁箔層 13/防腐蝕處理層14/粘接性樹脂層15/密封劑層16)實施熱處理，能夠提高各層間的密合 性，提高耐電解液性和耐氫氟酸性。
[0211] 作為熱處理方法，可以舉出：將前述層疊體保管在熟化爐中的方法，對前述層疊體 密合熱壓合輥的方法，將前述層疊體保持于熱滾筒內(nèi)的方法，使前述層疊體經(jīng)過退火爐的 方法等。
[0212] 熱處理溫度，優(yōu)選以使前述層疊體的最高到達溫度成為40°C?220°C的方式進行 設(shè)定，更優(yōu)選成為80°C?200°C的方式進行設(shè)定。處理時間取決于處理溫度，優(yōu)選處理溫度 越低則處理時間越長、處理溫度越高則處理時間越短。
[0213] 外包裝材料1的制造方法并不局限于上述制造方法。
[0214] 例如，在工序（1)中，也可以在鋁箔層雙面上設(shè)置防腐蝕處理層。
[0215] 另外，也可以在工序（3)后實施工序（2)。
[0216] 另外，也可以是不實施工序（4)的方法。
[0217] 在工序（2)之前，也可實施在構(gòu)成基材層11的膜的與鋁箔層13貼合的一側(cè)相反 側(cè)的表面（成為外包裝材料1的最外層側(cè)的表面Ia的面）上，實施上述表面改性劑的涂布、 表面改性處理等的表面處理獲得基材層11的工序。通過工序（2)，代替基材層11，使用上 述5秒后的接觸角是低于10°或超過30°的膜，在工序（2)、工序（3)或工序（4)之后，也 可在得到的層疊體的上述膜側(cè)的表面上，實施上述表面改性劑的涂布、表面改性處理等的 表面處理，將上述膜制成上述基材層11的工序。表面改性劑優(yōu)選在溶劑中溶解、分散而進 行涂布。涂布，能夠通過噴霧涂布法、模壓涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、浸漬涂布法、輥涂布法、棒式 涂布法、絲網(wǎng)印刷法、凹版涂布法等公知的涂布方法來實施。表面改性劑的涂布量，可根據(jù) 目的的5秒后的接觸角等來設(shè)定。電暈處理、等離子體處理等的表面改性處理，能夠通過公 知的方法實施。
[0218] 在工序（4)之后或者工序（3)之后，也可以根據(jù)需要，對所得到的層疊體的最外層 和/或最內(nèi)層實施涂布增滑材料和/或防結(jié)塊材料的工序。通過涂布增滑材料和/或防結(jié) 塊材料，能夠降低靜摩擦系數(shù)，提高成型性能。優(yōu)選將增滑劑和/或防結(jié)塊劑溶解、分散于 溶劑中進行涂布。涂布能夠通過公知的涂布方法來實施。
[0219][第二實施方式]
[0220] 接著，說明本發(fā)明外包裝材料的第二實施方式。此外，對于如下所示的實施方式中 與第一實施方式對應(yīng)的結(jié)構(gòu)要素，附加了相同的附圖標(biāo)記并省略其詳細的說明。
[0221] 圖2是示出本發(fā)明的第二實施方式的外包裝材料2的概要剖面圖。
[0222] 外包裝材料2,是由在基材層11的一個面上依次層疊第一粘接劑層12、鋁箔層13、 第二粘接劑層25以及密封劑層16而成的層疊體構(gòu)成，并在鋁箔層13的密封劑層16側(cè)的 面上設(shè)有防腐蝕處理層14。
[0223] 外包裝材料2,在基材層11的與第一粘接劑層12側(cè)的相反側(cè)的表面、S卩外包裝材 料2的基材層11側(cè)的表面2a上實施印刷。當(dāng)將前述印刷所用墨中含有的墨溶劑的液滴附 著于表面2a時，5秒后的接觸角為10°以上且30°以下，接觸角的時間變化（5秒）為6° 以下。
[0224] 外包裝材料2,除了具有第二粘接劑層25代替粘接性樹脂層15以外，其它與外包 裝材料1相同。
[0225](第二粘接劑層）
[0226] 第二粘接劑層25,與粘接性樹脂層15同樣地，是針對形成有防腐蝕處理層14的鋁 箔層13與密封劑層16進行粘接的層。
[0227] 鋁箔層13與密封劑層16的基于粘接性樹脂層15的貼合主要適于熱層壓，相對于 此，基于第二粘接劑層25的貼合也能容易地適用于干式層壓。
[0228] 作為形成第二粘接劑層25的粘接劑，可以舉出與就第一粘接劑層12所舉出的粘 接劑同樣的粘接劑。例如，可以舉出包含由聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、碳酸酯 多元醇等的多元醇構(gòu)成的主劑和由二官能以上的異氰酸酯化合物構(gòu)成的固化劑的聚氨酯 系粘接劑。另外，作為主劑不只有上述的多元醇系，也可以使用將酸改性聚烯烴溶解或分散 于溶劑中的溶液。作為此時的固化劑，可使用上述的異氰酸酯化合物、碳化二亞胺化合物、 環(huán)氧化合物。
[0229] 形成第二粘接劑層25的粘接劑的組成（例如，聚氨酯系粘接劑中的主劑、聚異氰 酸酯系固化劑的種類或它們的配合量），既可以相同也可以不同于形成第一粘接劑層12的 粘接劑。
[0230] 其中，在第二粘接劑層25中使用的粘接劑，是用來對填充有電解液一側(cè)的面進行 貼合的粘接劑，所以需要注意由電解液引起的膨潤以及由氫氟酸引起的水解。因此，優(yōu)選使 用下列粘接劑：使用了具有難以被水解的骨架的主劑的粘接劑、提高了交聯(lián)密度的粘接劑 等。
[0231] 例如，作為提高聚酯多元醇系粘接劑組合物的交聯(lián)密度的方法，可以舉出：使用作 為多元酸的二聚脂肪酸或其酯或其氫化物、或者使用二聚脂肪酸或其酯或其氫化物的還原 二醇（reducedglycol)的方法。所謂二聚脂肪酸，是對各種不飽和脂肪酸進行二聚化而 成的，作為其結(jié)構(gòu)可以舉出非環(huán)型、單環(huán)型、多環(huán)型、芳香環(huán)型，但作為本粘接劑使用的聚酯 多元醇的原料的多元酸，并不受到特別的限定。作為二聚脂肪酸的起始物質(zhì)的不飽和脂肪 酸，并不受到特別的限定，可以適當(dāng)使用：一元不飽和脂肪酸，二元不飽和脂肪酸，三元不飽 和脂肪酸，四元不飽和脂肪酸，五元不飽和脂肪酸，六元不飽和脂肪酸等。作為一元不飽和 脂肪酸，可以舉出：巴豆酸，肉豆蘧腦酸，棕櫚油酸，油酸，反油酸，異油酸，鱈油酸，二十碳一 烯酸，芥酸，神經(jīng)酸等。作為二元不飽和脂肪酸，可以舉出：亞油酸，二十碳二烯酸，二十二 碳二烯酸等。作為三元不飽和脂肪酸，可以舉出：亞麻酸，松油酸（匕' 7 酸），桐油酸， 米德酸（Meadacid)，二高-Y-亞麻酸，二十碳三烯酸等。作為四元不飽和脂肪酸，可以舉 出：十八碳四烯酸，花生四烯酸，二十碳四烯酸，腎上腺酸等。作為五元不飽和脂肪酸，可以 舉出：十八碳五烯酸（bosseopentaenoicacid)，二十碳五烯酸，二十二碳五烯酸，鰷魚酸， 二十四碳五烯酸等。作為六元不飽和脂肪酸，可以舉出：二十二碳六烯酸，二十四碳六烯酸 等。對不飽和脂肪酸進行二聚物化時的不飽和脂肪酸的組合可以是任意組合。該二聚脂肪 酸的體積大的疏水性單元會提高作為粘接劑的交聯(lián)密度。
[0232] 還可以將這種二聚脂肪酸作為必需成份也導(dǎo)入通常的聚酯多元醇所使用的例舉 的二元酸。作為該二元酸，例如，可以選自：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、十三烷二酸等脂肪族系，間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸等的芳香族系。
[0233] 作為形成第二粘接劑層25的粘接劑，優(yōu)選含有作為主劑的聚酯多元醇的聚氨酯 系粘接劑。作為聚酯多元醇，優(yōu)選為采用乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、己 二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十二烷二醇等脂肪族系、環(huán)己二醇、氫化苯二甲醇等 脂環(huán)式系、苯二甲醇等芳香族系二醇中的一種以上而獲得的成分。另外，可以舉出：將聚酯 多元醇的兩末端的羥基，采用異氰酸酯化合物的單體、或者由至少一種異氰酸酯化合物構(gòu) 成的加合物、縮二脲化合物或三聚異氰酸酯（isocyanurate)化合物進行擴鏈而成的聚酯 型聚氨酯多元醇等。作為異氰酸酯化合物，例如，可以舉出：2, 4-或2, 6-甲苯二異氰酸酯、 苯二甲基二異氰酸酯、4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異丙烯二異氰酸 酯、賴氨酸二異氰酸酯、2, 2, 4-或2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異 氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4, 4' -雙環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異 亞丙基雙環(huán)己基-4, 4'-二異氰酸酯等。另外，后述的異氰酸酯成分也可作為聚酯多元醇的 擴鏈劑使用。
[0234]作為針對上述主劑的固化劑，可使用也作為上述聚酯多元醇的擴鏈劑所用類型 的異氰酸酯化合物，在此重復(fù)說明，可以舉出，選自2, 4-或2, 6-甲苯二異氰酸酯、苯二甲 基二異氰酸酯、4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、異丙烯二異氰酸酯、賴 氨酸二異氰酸酯、2, 2, 4-或2, 4, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸 酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4, 4' -雙環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異亞 丙基雙環(huán)己基-4, 4' -二異氰酸酯等中的異氰酸酯化合物的單體，或者由選自上述異氰酸 酯化合物中的至少一種的異氰酸酯化合物構(gòu)成的加合物、縮二脲化合物、三聚異氰酸酯 (isocyanurate)化合物。進而，基于改善耐電解液性（特別是對電解液的溶解性、膨潤性） 的目的，使用選自于粗甲苯二異氰酸酯、粗二苯基甲烷二異氰酸酯（或聚合二苯基甲烷二 異氰酸酯）中的聚異氰酸酯的單體或混合物、或者它們的加合物是有效的。采用這些固化 齊U，關(guān)系到通過提高粘接劑涂膜的交聯(lián)密度而改善溶解性、膨潤性，并且從氨基甲酸酯基濃 度變高的觀點出發(fā)，對改善防腐蝕處理層14與密封劑層16之間的密合性也寄予了期待。作 為上述聚酯多元醇的擴鏈劑使用上述粗甲苯二異氰酸酯、粗二苯基甲烷二異氰酸酯（或聚 合二苯基甲烷二異氰酸酯）的情況，也可以說在用作鋰離子電池用外包裝材料方面是優(yōu)選 的材料。
[0235] 作為固化劑的配合量,相對于100質(zhì)量份的主劑,優(yōu)選為1?100質(zhì)量份,更優(yōu)選 為5?50質(zhì)量份。若少于1質(zhì)量份，則從密合性、耐電解液性的觀點出發(fā)，有可能使性能體 現(xiàn)不出來。若多于100質(zhì)量份，則會存在過量的異氰酸酯基，有可能由于未反應(yīng)物的殘留而 影響粘接劑膜質(zhì)，影響硬度。
[0236]并且，在前述聚氨酯系粘接劑中，為了促進粘接，還可以配合有碳化二亞胺化合 物、噁唑啉化合物、環(huán)氧化合物、磷化合物、硅烷偶聯(lián)劑等。這些化合物的具體例子如上所舉 出的示例。
[0237]除此之外，還可以根據(jù)粘接劑所要求的性能配合各種添加劑、穩(wěn)定劑。
[0238] 優(yōu)選第二粘接劑層25的厚度為1?10μm，更優(yōu)選為3?5μm。若為1μm以上， 則會提高耐電解液性和層壓強度；若為IOym以下，則會改善從層壓材料的端面透過的水 分量。
[0239] (外包裝材料2的制造方法）
[0240] 外包裝材料2,例如，能夠通過具有以下工序（Γ)?（4'）的制造方法進行制造。
[0241] (Γ)在鋁箔層13的單面上，實施防腐蝕處理而形成防腐蝕處理層14的工序。
[0242] (2'）以第一粘接劑層12為介，將基材層11貼合在鋁箔層13的與形成有防腐蝕處 理層14 一側(cè)相反的側(cè)面上的工序。
[0243] (3'）以第二粘接劑層25為介，將密封劑層16貼合于鋁箔層13的防腐蝕處理層 14一側(cè)的工序。
[0244] (4'）針對由基材層11、第一粘接劑層12、基底處理層31、鋁箔層13、防腐蝕處理層 14、粘接性樹脂層15和密封劑層所構(gòu)成的層疊體實施熱處理的工序。
[0245]工序（Γ)、（2'）、（4'）能夠分別與作為前述外包裝材料1的制造方法而說明的制 造方法中的工序（1)、（2)、（4)同樣地進行實施。
[0246]工序（3'）：
[0247] 作為以第二粘接劑層25為介將密封劑層16貼合于鋁箔層13的防腐蝕處理層14 一側(cè)的方法，能夠采用與針對前述工序（2)已說明的、以第一粘接劑層12為介將基材層11 貼合于鋁箔層13的與形成有防腐蝕處理層14 一側(cè)的相反側(cè)的方法同樣的方法。
[0248] 外包裝材料2的制造方法并不限定于上述的制造方法。
[0249] 例如，在工序（Γ)中，也可在鋁箔層的兩表面上述設(shè)置防腐蝕處理層。另外，也可 在進行工序（3'）之后進行工序（2'）。另外，也可是不進行工序（4'）的方法。在工序（2'） 之前，也可在構(gòu)成基材層11的膜的與貼合鋁箔層13-側(cè)相反一側(cè)的表面（成為外包裝材 料2的最外層側(cè)的表面2a的面）上，實施上述表面改性劑的涂布、表面改性處理等的表面 處理來獲得基材層11的工序。通過工序（2'），代替基材層11，使用上述5秒后的接觸角是 低于10°或超過30°的膜，在工序（2'）、工序（3'）或工序（4'）之后，也可在得到的層疊體 的上述膜側(cè)的表面上，實施上述表面改性劑的涂布、表面改性處理等的表面處理，將上述膜 制成上述基材層11的工序。在工序（4'）之后或者工序（3'）之后，也可以根據(jù)需要，對所 得到的層疊體的最外層和/或最內(nèi)層實施涂布增滑材料和/或防結(jié)塊材料的工序。
[0250][第三實施方式]
[0251] 接著，說明本發(fā)明的外包裝材料的第三實施方式。
[0252] 圖3是示出本發(fā)明的第三實施方式的外包裝材料3的概要剖面圖。
[0253] 外包裝材料3,是由在基材層11的一個面上依次層疊第一粘接劑層12、鋁箔層13、 第二粘接劑層25以及密封劑層16而成的層疊體構(gòu)成，并在鋁箔層13的基材層11 一側(cè)的 面設(shè)有基底處理層31、且在密封劑層16 -側(cè)的面上設(shè)有防腐蝕處理層14。
[0254] 外包裝材料3,在基材層11的與第一粘接劑層12側(cè)的相反側(cè)的表面、S卩外包裝材 料1的基材層11側(cè)的表面3a上實施印刷。當(dāng)將前述印刷所用墨中含有的墨溶劑的液滴附 著于表面3a時，5秒后的接觸角為10°以上且30°以下，接觸角的時間變化（5秒）為6° 以下。
[0255] 外包裝材料3,除了具有基底處理層31以外，其它與外包裝材料2相同。
[0256](基底處理層）
[0257] 基底處理層31，通過提高鋁箔層13與第一粘接劑層12的粘接性，發(fā)揮進一步提高 鋁箔層13與基材層11之間的密合性的作用。通過進一步提高該密合性，提高了外包裝材 料的成型性等。
[0258] 作為基底處理層31，例如，可以舉出含有下述成分（A)的層。
[0259] (A)由具有兩個以上的含氮官能團的樹脂（Al)和具有與前述含氮官能團發(fā)生反 應(yīng)的反應(yīng)性官能團的樹脂（A2)所形成的交聯(lián)樹脂。
[0260] 成分（A)主要有助于提高耐熱密合性。當(dāng)通過各種工藝設(shè)置基底處理層31時，樹 月旨（Al)的含氮官能團與樹脂（A2)的反應(yīng)性官能團發(fā)生反應(yīng)而形成有含氮原子的交聯(lián)部 位。通過形成有該交聯(lián)部位，提高了基材層11與鋁箔層13之間的密合性。另外，具有含氮 原子的交聯(lián)部位的基底處理層31，對鋁箔層13賦予良好的耐熱密合性。
[0261] 作為樹脂（Al)具有的含氮官能團，例如，可以舉出噁唑啉基、氨基等。樹脂（A2) 具有的反應(yīng)性官能團，能夠根據(jù)樹脂（Al)具有的含氮官能團進行適當(dāng)選擇。
[0262] 作為成分㈧中的樹脂（Al)與樹脂（A2)的組合，例如，可以舉出下述（A-1)、 (A-2)等。
[0263] (A-I):樹脂（Al)是含有2個以上的噁唑啉基的含噁唑啉基的樹脂（下面也稱樹 脂（Al-I))，樹脂（A2)是選自于由聚（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸與其它聚合性單體的 共聚物、以及它們的離子中和物所構(gòu)成的組中的至少一種的丙烯酸系樹脂（下面也稱樹脂 (A2-1))。
[0264] (A-2):樹脂（Al)是含有2個以上的氨基的含氨基樹脂（下面，也稱樹脂（A1-2))， 樹脂（A2)，是含有縮水甘油基的化合物（下面，也稱樹脂（A2-2))。
[0265] 對樹脂（Al-I)而言，只要是一分子中有至少兩個噁唑啉基的樹脂即可，沒有特別 限定。
[0266] 作為樹脂（A1-1)，例如，可以舉出：主鏈為丙烯酸骨架且含有2個以上的噁唑啉基 的含噁唑啉基的樹脂，主鏈為苯乙烯/丙烯酸骨架且含有2個以上的噁唑啉基的含噁唑啉 基的樹脂等的苯乙烯/丙烯酸系樹脂，主鏈為苯乙烯骨架且含有2個以上的噁唑啉基的苯 乙烯系樹脂，主鏈為丙烯腈/苯乙烯骨架且含有2個以上的噁唑啉基的丙烯腈/苯乙烯系 樹脂等。
[0267] 樹脂（Al-I)，例如，能夠通過異丙烯基噁唑啉等的含噁唑啉基的單體、和可與該含 有噁唑啉基的單體發(fā)生共聚的各種丙烯酸系單體、苯乙烯、丙烯腈等其它聚合性單體進行 共聚來獲得。
[0268]形成樹脂（Al-I)的含卩惡唑啉基的單體的比例，優(yōu)選為0. 5mmol/g?50mmol/g，更 優(yōu)選為Immol?10_〇1/1。若含有11 惡唑啉基的單體低于〇. 5mmol/g，則難以獲得充分的密 合性。含噁唑啉基的單體即使超過50mmol/g也沒有關(guān)系，但其性能達到飽和。
[0269] 樹脂（A2-1)，是選自于由聚（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸與其它聚合性單體的 共聚物、以及它們的離子中和物所構(gòu)成的組中的至少一種的丙烯酸系樹脂。
[0270] 樹脂（A2-1)具有來自（甲基）丙烯酸的羧基，該羧基與成分（Al)的噁唑啉基發(fā) 生反應(yīng)而形成酰胺酯部位。
[0271]樹脂（A2-1)的丙烯酸系樹脂，優(yōu)選為以（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸的離子 鹽（銨鹽、鈉鹽等）作為主要成分的樹脂。
[0272] 作為與（甲基）丙烯酸進行共聚的其它聚合性單體，例如，可以舉出：燒基（甲 基）丙稀酸醋系單體（作為燒基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔 丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等）；（甲基）丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸-2-羥丙酯等 含有羥基的（甲基）丙烯酸系單體；（甲基）丙烯酰胺、N-烷基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二 烷基（甲基）丙烯酰胺（作為烷基，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基等）、N-烷氧基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二烷氧基（甲基）丙 烯酰胺（作為烷氧基，可以舉出甲氧基、乙氧基、丁氧基、異丁氧基等）、N-羥甲基（甲基） 丙烯酰胺、N-苯基（甲基）丙烯酰胺等含有酰胺基的單體等。另外，作為其它的聚合性單 體，也可以使用：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、馬來酸、烷基馬來酸單 酯、富馬酸、烷基富馬酸單酯、衣康酸、烷基衣康酸單酯、（甲基）丙烯腈、偏二氯乙烯、乙烯、 丙烯、氯乙烯、醋酸乙烯酯、丁二烯等。
[0273] 樹脂（A2-1)，也可以是離子中和物。作為離子中和物，可以舉出前述樹脂的銨鹽或 鈉鹽等的離子鹽。
[0274] 作為樹脂（A1-2)的含氨基的樹脂，只要是一分子中有至少兩個氨基的樹脂即可， 沒有特別限定，例如，可以舉出聚烯丙基胺、氨基苯酚樹脂等。
[0275] 作為樹脂（A2-2)的含有縮水甘油基的化合物，優(yōu)選一分子中有至少兩個縮水甘 油基的樹脂，例如，可以舉出聚丙三醇聚縮水甘油醚等。
[0276]作為成分（A)，在上述中，優(yōu)選（A-I)的組合?；滋幚韺?1，具有通過樹脂（Al-I) 的噁唑啉基與樹脂（A2-1)的羧基發(fā)生反應(yīng)而形成的酰胺酯部位，因此提高了基材層11與 鋁箔層13的密合性。
[0277] 另外，從希望進一步提高密合性的觀點出發(fā)，優(yōu)選針對構(gòu)成鋁箔層13的鋁箔是兩 性化合物的情況加以利用。即，不只通過基于酰胺酯部位得到的效果，而且還通過以樹脂 (A2-2)具有的羧基作為"酸性基團"發(fā)揮作用、并賦予酸、堿的相互作用，來進一步提高密合 性。為此，優(yōu)選以使樹脂（A2-2)中含有的羧基相對于樹脂（Al-I)中含有的噁唑啉基從等 量變?yōu)檫^量的方式進行配合。
[0278] 樹脂（Al-I)的噁唑啉基與樹脂（A2-1)的羧基之比，能夠主要采用基于樹脂 (Al-I)中含有的噁唑啉基的"噁唑啉值"以及基于樹脂（A2-1)中含有的羧基的"酸值"來 進行確定。
[0279] 樹脂（Al-I)與樹脂（A1-2)的質(zhì)量比，根據(jù)各成分的共聚合成分、其摩爾比（或質(zhì) 量比）的不同而有所不同，并沒有特別的限定，但優(yōu)選（A1-1V(A1_2) = 1/99?99/1，更 優(yōu)選1/99?45/55。若樹脂（Al-I)的份相對于樹脂（Al-I)和樹脂（A1-2)的總量的比例 為1質(zhì)量％以上，則容易獲得充分的交聯(lián)密度，酰胺酯部位的量也增多，因此耐熱性和密合 性提高。另外，樹脂（Al-I)相對于樹脂（Al-I)和樹脂（A1-2)的總量的比例越少，則越容 易獲得基于前述羧酸而得到的效果；若為45質(zhì)量％以下，則變得易于通過不與噁唑啉基發(fā) 生反應(yīng)的羧基來提高密合性。
[0280] 基底處理層31，除了成分（A)以外還可含有下述成分（B)。
[0281] (B)稀土類元素氧化物。
[0282] 作為成分（B)的稀土類元素氧化物，可以舉出氧化鈰、氧化釔、氧化釹、氧化鑭等。 其中，優(yōu)選為氧化鈰。
[0283] 作為成分⑶，通常使用微粒（例如，平均粒徑IOOnm以下的粒子）狀的物質(zhì)、并以 稀土類元素氧化物溶膠的狀態(tài)應(yīng)用于基底處理層31的形成中。稀土類元素氧化物溶膠，是 稀土類元素氧化物的微粒分散于液體分散介質(zhì)中而成的。
[0284] 作為稀土類元素氧化物溶膠的液體分散介質(zhì),例如,可以使用水、醇系溶劑、烴系 溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醚系溶劑等各種溶劑。其中，優(yōu)選為水。
[0285] 基底處理層31中含有的成分（B)既可以是一種也可以是兩種以上。
[0286] 當(dāng)含有成分（B)時，優(yōu)選基底處理層31還含有下述成分（C)。
[0287] (C)磷酸或磷酸鹽。
[0288] 成分（C)，作為使前述稀土元素氧化物溶膠中的成分（B)的分散達到穩(wěn)定化的分 散穩(wěn)定劑加以配合，特別優(yōu)選使用作為稀土類氧化物的表面處理劑的成分（C)。另外，基底 處理層31含有成分（C)，由此，不僅使成分（B)的分散穩(wěn)定化，而且還能夠獲得如下效果， 艮P，在鋰離子電池用外包裝材料的用途上對磷酸的螯合能力加以利用、提高與鋁箔層13之 間的密合性，基于捕獲在氫氟酸的影響下溶出的金屬物離子（形成鈍態(tài)）而賦予耐電解液 性，基于在低溫下也容易引起磷酸的脫水縮合而提高基底處理層31的凝聚力等效果。
[0289]作為成分（C)，可以舉出：正磷酸、焦磷酸、偏磷酸，或者它們的堿金屬鹽、銨鹽。
[0290] 作為成分（C)，在作為鋰離子電池用外包裝材料的功能體現(xiàn)上，優(yōu)選三偏磷酸、四 偏磷酸、六偏磷酸、超偏磷酸等縮合磷酸、或者它們的堿金屬鹽或銨鹽。特別是，若對使用含 有稀土類元素氧化物溶膠的涂布組合物、通過各種涂布法形成含有稀土類氧化物的層時的 干燥造膜性（干燥能力、熱量）加以考慮，則優(yōu)選低溫下的反應(yīng)性優(yōu)良的用劑，從低溫下的 脫水縮合性優(yōu)良的觀點出發(fā)，則優(yōu)選為鈉鹽。作為磷酸鹽，優(yōu)選為水溶性鹽。
[0291] 基底處理層31中含有的成分（C)既可以是一種也可以是兩種以上。
[0292] 基底處理層31中，相對于100質(zhì)量份成分（B)，優(yōu)選成分（C)的含量為1質(zhì)量份以 上，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上。若為1質(zhì)量份以上，則充分獲得成分（B)的分散穩(wěn)定化等的效 果，并且容易滿足作為鋰離子電池用外包裝材料的功能。成分（C)的配合量的上限，只要是 不伴有降低成分（B)的功能的范圍即可，相對于100質(zhì)量份成分（B)，優(yōu)選為100質(zhì)量份以 下，更優(yōu)選為50質(zhì)量份以下，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以下。
[0293]在基底處理層31中，相對于100質(zhì)量份成分（A)，優(yōu)選成分（B)和成分（C)的總 量為200?12000質(zhì)量份，更優(yōu)選為300?10000質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為500?10000質(zhì)量 份，特別優(yōu)選為1000?8000質(zhì)量份。相對于成分（A) 100質(zhì)量份，若成分（B)和成分（C) 的總量為200?12000質(zhì)量份，則基材層11與鋁箔層13之間的密合性、特別是在電解液環(huán) 境下的密合性得到提高。
[0294] 為了進一步提高密合性，優(yōu)選基底處理層31除了成分（A)以外還含有下述成分 (E)。在通過各種工藝設(shè)置基底處理層31時，成分（E)發(fā)揮提高與鋁箔層13的密合性的作 用。
[0295] (E)選自于由下式⑴所示的有機硅烷、該有機硅烷的水解物以及它們的衍生物 (下稱"成分（El) "）、以及下式（2)所示的金屬醇鹽、該金屬醇鹽的水解物以及它們的衍生 物（下稱"成分（E2)"）所構(gòu)成的組中的至少一種的化合物。
[0296]R1-Si(OR2)3 (1)
[0297]M(OR3)n (2)
[0298](其中，式中，R1是含有烷基、（甲基）丙烯酰氧基、乙烯基、氨基、環(huán)氧基或異氰酸 酯基的有機基，R2是烷基，M是金屬離子，R3是烷基，η是與前述金屬離子的價數(shù)相同的數(shù)）
[0299] 作為成分（El)中的R1，可以舉出：烷基、（甲基）丙烯酰氧基烷基、乙烯基、氨基烷 基、環(huán)氧丙氧燒基、異氰酸酯燒基（isocyanatealkylgroup)等。
[0300]作為成分（El)，例如，可以舉出：乙基三甲氧基硅烷、（甲基）丙烯酰氧基丙基三甲 氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、環(huán)氧丙氧丙基二甲氧基娃燒、氣丙基二甲氧基娃燒等、其 水解物、其縮合物（二聚體，三聚體等）等。其中，特別優(yōu)選為含有環(huán)氧基的環(huán)氧丙氧三甲 氧基硅烷、環(huán)氧環(huán)己基乙基三甲氧基硅烷。
[0301] 作為成分（E2)中的M，可以舉出Si、Al、Ti、Zr等。
[0302] 作為成分（E2)，例如，可以舉出：四乙氧基硅烷、三丙氧基鋁等，其水解物、其縮合 物等。
[0303]作為獲得成分（El)和成分（E2)中的水解物或其縮合物的方法，能夠采用在前述 有機硅烷、金屬醇鹽中直接添加酸、堿等進行水解的方法等已知的方法。另外，根據(jù)需要，也 可以添加用以促進錫化合物等發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)催化劑。
[0304]基底處理層31中含有的成分（E)既可以是一種也可以是兩種以上。
[0305]基底處理層31中的成分（E)的含量，相對于100質(zhì)量份成分（A)，優(yōu)選為0. 1? 100質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 3?50質(zhì)量份。若成分（E)相對于100質(zhì)量份成分（A)的含量為 〇. 1質(zhì)量份以上，則容易獲得提高密合性的效果。另一方面，即使成分（E)相對于100質(zhì)量 份成分（A)的含量超過100質(zhì)量份，密合性的提高效果達到飽和狀態(tài)。
[0306] 在通過各種工藝設(shè)置基底處理層31時，通過構(gòu)成成分（A)的樹脂（Al)與樹脂 (A2)發(fā)生反應(yīng)而形成有交聯(lián)部位來提高耐熱性。在基底處理層31中，通過與如此操作而形 成的交聯(lián)部位形成其它的交聯(lián)部位，能夠進一步提高耐熱性。
[0307] 作為形成上述其它的交聯(lián)部位的添加劑，可以舉出下述成分（F)。即，通過成分 (F)進一步提高基底處理層31的交聯(lián)密度，進一步提高基底處理層31的耐熱性。
[0308] (F)前述成分（E)以外的金屬化合物。
[0309]作為成分（F)，能夠使用當(dāng)配合于含有形成基底處理層31的成分和液體介質(zhì)（溶 劑或分散介質(zhì)）的涂布組合物中時，在該溶液狀態(tài)下進行離子離解的金屬化合物。通過用 各種涂布方法將前述涂布組合物涂布于鋁箔層13上后使液體介質(zhì)揮發(fā)，樹脂（Al)與樹脂 (A2)發(fā)生反應(yīng)，另外，已從成分（F)離解的金屬離子作用于成分（A)(例如，作用于前述樹脂 (A2-1)的未反應(yīng)的羧基、樹脂（A1-2)的未反應(yīng)的氨基）而形成離子交聯(lián)。
[0310] 作為成分（F)，只要是在配合于涂布組合物中時進行離子離解（相對于溶劑具有 溶解性）、已離解的金屬離子作用于成分（A)而形成離子交聯(lián)的即可，優(yōu)選為水溶性的金屬 化合物。例如，可以舉出下述成分（Fl)和成分（F2)。
[0311] (Fl)水溶液為酸性的金屬化合物。
[0312] (F2)水溶液為堿性的金屬化合物。
[0313]作為成分（Fl)，例如，可以舉出各種金屬的鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、氫氟酸鹽等。 作為前述金屬化合物的前述金屬，可以舉出鋅、鐵、錳、銅、鉻、鋯、鈷等。另外，金屬還可以是 鈉、鈣等堿金屬（堿土類金屬）。
[0314] 作為成分（F2)，例如，可以舉出碳酸鋯銨、氟化鋯銨等鋯化合物等。
[0315] 含有前述成分（Fl)的水溶液顯示酸性。此時，作為成分（A)，若從同樣是水溶 性的酸性溶液方面進行研究，需要采用樹脂（Al-I)與樹脂（A2-1)所構(gòu)成的，且作為樹脂 (A2-1)，使用聚（甲基）丙烯酸、或（甲基）丙烯酸與其它的聚合性單體的共聚物。但是， 由于樹脂（Al-I)具有噁唑啉基（堿性），因此，在涂布前涂布組合物中樹脂（Al-I)與樹脂 (A2-1)逐漸發(fā)生反應(yīng)，有可能降低涂布適用性（影響涂布組合物的有效期）。關(guān)于這一點， 作為樹脂（A2-1)，優(yōu)選使用銨鹽或鈉鹽等離子鹽（離子中和物），以抑制涂布前的涂布組合 物中的羧基與噁唑啉基的反應(yīng)，并在涂布組合物進行干燥、造膜時使羧基與噁唑啉基發(fā)生 反應(yīng)。另外，此時的樹脂（A2-1)，更優(yōu)選在進行涂布組合物的干燥、造膜時，難以作為雜質(zhì)進 行殘留的銨鹽。
[0316] 如上所述，形成基底處理層31的涂布組合物在涂布前的階段優(yōu)選堿性的溶液，因 此優(yōu)選含有成分（F)的水溶液也為堿性。因此，作為成分（F)，從涂布組合物的有效期、穩(wěn)定 性的觀點出發(fā)，優(yōu)選成分（F2)，特別優(yōu)選碳酸鋯銨、氟化鋯銨等鋯化合物。
[0317] 基底處理層31中含有的成分（F)既可以是一種也可以是兩種以上。
[0318] 基底處理層31中的成分（F)的以金屬換算的含量，相對于100質(zhì)量份成分（A)優(yōu) 選為0. 1?100質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 5?50質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為1?30質(zhì)量份。成分 (F)的以金屬換算的含量，若相對于100質(zhì)量份成分（A)為0. 1質(zhì)量份以上，則容易獲得基 于成分（F)的密合性的提高效果。成分（F)的以金屬換算的含量，若相對于100質(zhì)量份成 分（A)為100質(zhì)量份以下，則易于抑制成分（F)作為未反應(yīng)物在基底處理層31中殘留而降 低凝聚力。
[0319] 基底處理層31，能夠通過將包含形成成分（A)的樹脂（Al)和樹脂（A2)與液體介 質(zhì)（溶劑或分散介質(zhì)）以及根據(jù)需要的其它成分的涂布組合物涂布在鋁箔層13上并進行 干燥固化而形成。當(dāng)基底處理層31還含有成分（B)時，成分（B)既可以配合于與形成成分 ㈧的樹脂（Al)和樹脂（A2)相同的涂布組合物中，也可以配合于不同的涂布組合物中。當(dāng) 配合于不同的涂布組合物中時，通過將這些涂布組合物依次進行涂布、干燥，能夠形成含有 成分（A)和成分（B)的層。對于基底處理層31的形成方法，在后面詳細說明。
[0320] 優(yōu)選基底處理層31的厚度為0. 001?1μm。若基底處理層31的厚度為0. 001μm 以上，則會充分提高基材層11與鋁箔層13之間的密合性。若基底處理層31的厚度為1μm 以下，則會提高成型性，并且不會過度增大交聯(lián)反應(yīng)所必需的熱量，容易進行干燥固化工 序，因此會提高生產(chǎn)效率。
[0321](外包裝材料3的制造方法）
[0322] 外包裝材料3,例如，能夠通過具有如下工序（1〃）?（5〃）的制造方法進行制 造。
[0323] (1")在鋁箔層13的單面上，實施防腐蝕處理而形成防腐蝕處理層14的工序。
[0324] (2〃）將基底處理層31形成于鋁箔層13的與形成有防腐蝕處理層14的一側(cè)的 相反側(cè)的工序。
[0325] (3")以第一粘接劑層12為介，將基材層11貼合在鋁箔層13的形成有基底處理 層31的一側(cè)的工序。
[0326] (4")以第二粘接劑層25為介，將密封劑層16貼合在鋁箔層13的形成有防腐蝕 處理層14的一側(cè)的工序。
[0327] (5〃）針對由基材層11、第一粘接層12、基底處理層31、鋁箔層13、防腐蝕處理層 14、第二粘接劑層25和密封劑層所構(gòu)成的層疊體實施熱處理的工序。
[0328] 工序（1〃）、（3〃）、（4〃）、（5〃）能夠分別與作為前述外包裝材料2的制造方 法而說明的制造方法中的工序（1'）、（2'）、（3'）、（4'）同樣地進行實施。
[0329] 工序（2〃）：
[0330]基底處理層31，能夠通過形成含有樹脂（Al)、樹脂（A2)的層并使之固化來形成。
[0331] 該層能夠通過將含有各成分和液體介質(zhì)的涂布組合物進行涂布、干燥而形成。
[0332] 作為液體介質(zhì)，例如，可以使用水、醇系溶劑、烴系溶劑、酮系溶劑、酯系溶劑、醚系 溶劑等各種溶劑。其中，優(yōu)選為水。液體介質(zhì)的使用量，只要在涂布組合物可進行涂布的范 圍內(nèi)即可，并沒有特別的限定。
[0333] 當(dāng)基底處理層31含有成分（B)(還含有成分（C))時，這些成分既可以與樹脂 (Al)、樹脂（A2)共同配合于同一種涂布組合物中，也可以配合于不同的涂布組合物中。例 如，分別制備含有樹脂（Al)和樹脂（A2)的涂布組合物、含有成分（B)和成分（C)的涂布組 合物，并將這些涂布組合物依次進行涂布、干燥，由此，能夠形成含有樹脂（Al)、樹脂（A2)、 成分（B)、成分（C)的層。
[0334] 作為前述涂布組合物的涂布方法，例如，能夠采用凹版涂布、反向凹版涂布、輥式 涂布、逆轉(zhuǎn)棍式涂布、微凹版涂布、逗號刮刀式涂布、氣刀涂布、麥勒（Mayer)棒式涂布、浸 漬涂布，模壓涂布、噴涂等各種涂布方法。
[0335] 前述層的干燥和固化（干燥固化），優(yōu)選在母材溫度達到80?250°C的范圍內(nèi)來 進行。
[0336]其中，當(dāng)進行工序（5")時，在工序（2")的結(jié)束時間點，樹脂（Al)、樹脂（A2)也 可以不形成交聯(lián)樹脂（成分（A))。
[0337] 作為構(gòu)成外包裝材料3的層疊體的制造方法，并不局限于上述方法。
[0338] 例如，可以在實施工序（2〃）后實施工序（I")。
[0339] 在工序（I")中，也可以在鋁箔層的雙面上設(shè)置防腐蝕處理層、并在工序（2〃） 中在單面的防腐蝕處理層上設(shè)置基底處理層31。
[0340] 另外，也可以在工序（4〃）后實施工序（3〃）。
[0341] 另外，也可以是不實施工序（5〃）的方法。
[0342] 在工序（3")之前，也可在構(gòu)成基材層11的膜的與貼合鋁箔層13 -側(cè)相反一側(cè) 的表面（成為外包裝材料3的最外層側(cè)的表面3a的面）上，實施上述表面改性劑的涂布、 表面改性處理等的表面處理來獲得基材層11的工序。通過工序（3")，代替基材層11，使 用上述5秒后的接觸角是低于10°或超過30°的膜，在工序（3")、工序（4")或工序 (5")之后，也可在得到的層疊體的上述膜側(cè)的表面上，實施上述表面改性劑的涂布、表面 改性處理等的表面處理，將上述膜制成上述基材層11的工序。在工序（5")之后或者工序 (4")之后，也可以根據(jù)需要，對所得到的層疊體的最外層和/或最內(nèi)層實施涂布增滑材料 和/或防結(jié)塊材料的工序。
[0343] 以上，通過示出第一實施方式?第三實施方式說明了本發(fā)明的外包裝材料，但本 發(fā)明并不局限于這些實施方式。上述實施方式中的各種構(gòu)成及它們的組合等只是一些示例 而已，在不脫離本發(fā)明的宗旨范圍內(nèi)，可以有構(gòu)成方式的附加、省略、取代以及其它的變更。
[0344] 例如，第一實施方式?第三實施方式的外包裝材料1?3中，也可以在鋁箔層13 的雙面上設(shè)有防腐蝕處理層14。
[0345] 在第三實施方式的外包裝材料3中，也可以具有粘接性樹脂層15以代替第二粘接 劑層25。
[0346] 本發(fā)明的外包裝材料，應(yīng)用于鋰離子電池的制造。
[0347] 作為本發(fā)明的外包裝材料所用的鋰離子電池的形態(tài)，只要是以層壓膜構(gòu)成殼體的 局部或全部而成的就沒有特別限定，能夠采用公知的形態(tài)，例如，可以舉出，以實施冷成型 而成的成型品構(gòu)成殼體的局部或全部的形態(tài)。在這樣的用途中，本發(fā)明的外包裝材料，能夠 通過冷成型形成成型品。在冷成型中，通常形成有用于容納電池單元（正極、間隔體、負極） 的凹部。冷成型是在常溫下進行的成型方法，例如，可以舉出深拉成型、拉伸成型等的擠壓 成型等。
[0348] 使用了本發(fā)明的外包裝材料的鋰離子電池的制造，能夠采用公知的制造方法。
[0349] 在鋰離子電池的制造工序中，在本發(fā)明的外包裝材料的最外層側(cè)的表面使用墨實 施印刷。例如，使用外包裝材料制造鋰離子電池之后，對該外包裝材料的基材層側(cè)的表面 (鋰離子電池的外表面）印刷條形碼、標(biāo)識，以形成帶有印刷層的鋰離子電池。
[0350] 作為墨的印刷方法，從考慮批次追蹤、能夠自動印刷連續(xù)的編號的觀點出發(fā)，優(yōu)選 為噴墨印刷。
[0351] 作為墨，對印刷方法等加以考慮，能夠從公知的墨中進行適當(dāng)選擇。例如，在噴墨 印刷的情況下，作為墨，基于速干性的觀點，優(yōu)選墨溶劑為有機溶劑的墨，優(yōu)選墨溶劑為甲 基乙基酮、或以甲基乙基酮為主要成分的混合溶劑的墨。
[0352] 所謂"以甲基乙基酮為主要成分的混合溶劑"，是指甲基乙基酮與其它有機溶劑的 混合溶劑，該混合溶劑中的甲基乙基酮的含量為90質(zhì)量％以上且低于100質(zhì)量％。
[0353](實施例）
[0354] 下面，通過示出實施例來詳細說明本發(fā)明。其中，本發(fā)明不受這些實施例的局限。
[0355] 下面各例中使用的材料如下所述。
[0356]〈使用材料〉
[0357] [基材層 11]
[0358] 基材A:雙軸拉伸尼龍膜（東洋紡社公司的"N1102"，厚度25μm)。
[0359] 基材B:通過管膜法（Tubular法）制造的尼龍膜（興人7 ^ ^S力斤文社 公司的"RX"，厚度25μπι)。
[0360] 基材C:通過管膜法制造的尼龍膜（出光二二于7夕社公司的"G100"，厚度 25μm)。
[0361] 基材D:雙軸拉伸尼龍膜（三菱樹脂社公司的"SNR"，厚度25μm)。
[0362] 基材E:雙軸拉伸尼龍膜（東洋紡社公司的"N1102"，厚度15μm)。
[0363] 基材F:雙軸拉伸尼龍膜（東洋紡社公司的"N1202"，厚度15μm)。
[0364] [第一粘接劑層12]
[0365] 粘接劑AD-I:相對于聚酯多元醇系主劑配合了甲苯二異氰酸酯的加合物類 系固化劑而成的聚氨酯系粘接劑（東洋4 >々株式會社（東洋墨株式會社（ToyoInk Co.，Ltd.))制造）。
[0366] [基底處理層31]
[0367] 基底處理劑PL-I:將由90質(zhì)量％的聚丙烯酸銨鹽（東亞合成株式會社制造） 與10質(zhì)量％的丙烯酸-異丙烯基B,惡唑啉共聚物（日本觸媒株式會社（NipponShokubai Co.，Ltd.)制造）所構(gòu)成的混合物、以及相對于100質(zhì)量份的氧化鋪配合有10質(zhì)量份的磷 酸的鈉鹽而成的聚磷酸鈉穩(wěn)定化氧化鈰溶膠進行混合而成的涂布組合物。相對于100質(zhì)量 份的前述混合物，聚磷酸鈉穩(wěn)定化氧化鈰溶膠的配合量為4000質(zhì)量份。
[0368][鋁箔層 13]
[0369] 鋁箔AL-I:已進行退火脫脂處理的厚度為40μm的軟質(zhì)鋁箔8079材料（東洋7 AS二々Λ株式會社（T〇y〇AluminumK.K.)制造）。
[0370][防腐蝕處理層14]
[0371] 處理劑CL-I:相對于100質(zhì)量份的氧化鈰配合10質(zhì)量份的磷酸的鈉鹽，使用蒸 餾水作為溶劑，以調(diào)節(jié)固體成分濃度達到10質(zhì)量％而成的聚磷酸鈉穩(wěn)定化氧化鈰溶膠(Sodiumpolyphosphate-stabilizedceriumoxidesol)〇
[0372] 處理劑CL-2:將由90質(zhì)量％的聚丙烯酸銨鹽（東亞合成株式會社制造）和10質(zhì) 量％的丙烯酸-異丙烯基噁唑啉共聚物（日本觸媒株式會社制造）構(gòu)成的混合物，使用蒸 餾水作為溶劑，以調(diào)節(jié)固體成分濃度達到5質(zhì)量％而成的組合物。
[0373] 處理劑CL-3:將由90質(zhì)量％的聚烯丙基胺（日東紡株式會社（NittoBoseki Co.，Ltd.)制造）與10質(zhì)量％的聚丙三醇聚縮水甘油醚（長瀨產(chǎn)業(yè)株式會社（Nagase ChemtexCorp.)制造）所構(gòu)成的混合物，使用蒸饋水作為溶劑，以調(diào)節(jié)固體成分濃度達到5 質(zhì)量％而成的組合物。
[0374][第二粘接劑層25]
[0375] 粘接劑AD-2 :相對于100質(zhì)量份的溶解于甲苯中的馬來酸酐改性聚烯烴樹脂，以 10質(zhì)量份（固體成分比）異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯化合物進行配合而成的粘接劑組合 物。
[0376][粘接性樹脂層15]
[0377] 粘接性樹脂AR-I:通過在相對于無規(guī)聚丙烯（PP)進行馬來酸酐接枝改性而成的 改性PP中配合橡膠成分（彈性體相）后得到的改性聚烯烴樹脂（三井化學(xué)株式會社制造）。
[0378][密封劑層16]
[0379] 膜SL-I:總厚度為30μm的、通過由無規(guī)PP/嵌段PP/無規(guī)PP構(gòu)成的兩種三層所 構(gòu)成的多層膜（才力*卜株式會社（OkamotoCo.，Ltd.)制造）。
[0380] <實施例1?3、比較例1?2 >
[0381] 按以下的步驟制造圖3所示的層結(jié)構(gòu)的外包裝材料。
[0382]工序（I):
[0383] 在鋁箔層13 (鋁箔AL-1)的單面（填充有電解液的一側(cè)）涂布CL-I并進行干燥， 然后涂布CL-2并進行干燥，然后，進而涂布CL-3并進行干燥，以設(shè)置防腐蝕處理層14。各 處理劑的涂布，通過微型凹版涂布法來進行。處理劑CL-I?CL-3的涂布量是以合計的干 涂布量成為70?lOOmg/m2的方式進行設(shè)定，涂布后的干燥（燒結(jié)處理）是根據(jù)干燥單元 中涂布劑的類型在150?250°C下進行。
[0384]工序（II):
[0385] 在設(shè)置了防腐蝕處理層14的鋁箔層13的相反面，涂布基底處理劑PL-I并進行干 燥來設(shè)置基底處理層31 (厚度0. 030μm)?；滋幚韯┑耐坎际峭ㄟ^微型凹版涂布法來進 行。涂布量是以干涂布量成為70?lOOmg/m2的方式進行設(shè)定，涂布后的干燥（燒結(jié)處理） 在120?200°C下進行。
[0386]工序（III):
[0387] 在一個面上設(shè)有防腐蝕處理層14、另一個面上設(shè)有基底處理層31的鋁箔層13的 基底處理層31 -側(cè)，使用粘接劑AD-I貼合表1所示的基材（基材A?E中的任一者）。此 時，通過凹版逆轉(zhuǎn)涂布法，以使粘接劑AD-I的干涂布量成為4?5g/m2的方式進行層壓。然 后，通過實施熟化處理以使粘接劑AD-I固化。由此，獲得具有基材層11/第一粘接劑層12/ 基底處理層31/鋁箔層13/防腐蝕處理層14的層結(jié)構(gòu)的層疊體。
[0388]工序（IV):
[0389] 在經(jīng)工序（III)所得到的層疊體的防腐蝕處理層14 一側(cè)，通過使用粘接劑AD-2 貼合膜SL-1，以第二粘接劑層25為介而層疊密封劑層16。此時，通過凹版逆轉(zhuǎn)涂布法，以 使粘接劑的干涂布量成為3?5g/m2的方式進行層壓。然后，通過實施熟化處理以使粘接 劑固化。由此，獲得具有基材層11/第一粘接劑層12/基底處理層31/鋁箔層13/防腐蝕 處理層14/第二粘接劑層25/密封劑層16的層結(jié)構(gòu)的層疊體。
[0390] 工序（V):
[0391] 將經(jīng)工序（IV)所得到的層疊體，通過加溫至150?200°C的熱壓合輥之間進行熱 處理，獲得外包裝材料。
[0392] 關(guān)于所獲得的外包裝材料，進行了如下測定和評價。
[0393] [接觸角的時間變化和5秒后的接觸角的測定]
[0394] 分別按前述的步驟，測定了甲基乙基酮（MEK)的液滴從附著于外包裝材料的基材 層11側(cè)的表面開始2秒或5秒的接觸角（MEK接觸角）的時間變化、從附著開始5秒后的 MEK接觸角。將結(jié)果示于表1中。
[0395] [印刷適應(yīng)性的評價]
[0396] 在外包裝材料的基材層11側(cè)的表面，采用噴墨打印機，使用墨溶劑是MEK的墨印 刷條形碼，制成了評價試樣。
[0397] 針對10個評價試樣，分別使用條形碼掃描儀，評價了是否能讀取條形碼的情況。 另外，經(jīng)目測評價了印刷的墨點的擴散情況。根據(jù)這些結(jié)果，按以下的判定基準評價了印刷 適應(yīng)性。將結(jié)果示于表2中。
[0398] 〈判定基準〉
[0399] ◎:可以讀取條形碼，且無墨點擴散。
[0400] 〇：可以讀取條形碼，但有墨點擴散。
[0401] X:不可以讀取條形碼。
[0402] 另外，根據(jù)10個評價試樣的評價結(jié)果，按以下的判定基準進行綜合評價。將結(jié)果 不于表2中。
[0403] 〈判定基準〉
[0404] ◎ : 10個評價試樣的評價結(jié)果全部是?。
[0405] 〇：10個評價試樣的評價結(jié)果是〇或◎，至少一個是〇。
[0406] X: 10個評價試樣的評價結(jié)果至少一個是X。
[0407] 表 1
[0408]

【權(quán)利要求】
1. 一種鋰離子電池用外包裝材料，其由依次層疊至少一層的基材層、第一粘接劑層、至 少單面上設(shè)有防腐蝕處理層的鋁箔層、粘接性樹脂層或第二粘接劑層、以及密封劑層而成 的層疊體構(gòu)成，并在所述基材層側(cè)的表面實施有印刷，其特征在于， 當(dāng)使所述印刷中使用的墨中含有的墨溶劑的液滴附著于所述基材層側(cè)的表面時，從所 述液滴的附著開始5秒后的接觸角是10°以上且30°以下，從所述液滴的附著開始5秒間 的接觸角的變化是6°以下。
2. 如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，在所述基材層的表面實施表 面處理，通過該表面處理，所述接觸角是10°以上且30°以下，所述接觸角的變化是6°以 下。
3. 如權(quán)利要求2所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述表面處理是表面改性劑 的涂布。
4. 如權(quán)利要求3所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述表面改性劑是硅油。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述印刷是噴墨 印刷。
6. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述墨溶劑是有 機溶劑。
7. 如權(quán)利要求6所述的鋰離子電池用外包裝材料，其中，所述墨溶劑是甲基乙基酮、或 者以甲基乙基酮作為主要成分的混合溶劑。
【文檔編號】B65D65/40GK104425775SQ201410433043
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2014年8月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月30日
【發(fā)明者】村木拓也, 鈴田昌由 申請人:凸版印刷株式會社