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      制備聚合物的方法、含有這種聚合物的聚合物組合物和制品的制作方法

      文檔序號(hào):3687835閱讀:273來源:國知局
      制備聚合物的方法、含有這種聚合物的聚合物組合物和制品的制作方法
      【專利摘要】本發(fā)明描述了一種制備具有穩(wěn)定門尼粘度和分子量的聚合物的方法。在存在引發(fā)劑的情況下在烴類溶劑中使共軛二烯反應(yīng)以形成聚合物。在形成所述聚合物之后,將烷氧基硅烷末端官能化基團(tuán)結(jié)合至所述聚合物。然后任選地在存在烴油的情況下,將具有式(R)4-nSi(OH)n的穩(wěn)定劑添加至所述聚合物,其中R為C1至C18烷基、含有諸如氮或氧的雜原子的C1至C18烷基、C4至C8環(huán)烷基、或C6至C18芳基。然后將所述聚合物脫溶劑,從而產(chǎn)生即使在長時(shí)間內(nèi)也具有穩(wěn)定的門尼粘度和分子量的聚合物。也描述了含有所述聚合物的組合物和制品。
      【專利說明】制備聚合物的方法、含有這種聚合物的聚合物組合物和制 口 叩
      [0001] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用
      [0002] 本申請(qǐng)可涉及公開于如下中的一個(gè)或多個(gè)的主體:題為"MethodofMaking StabilizedPolymers,PolymerCompositions,andArticlesContainingSuch Polymers(制備穩(wěn)定化的聚合物的方法、含有這種聚合物的聚合物組合物和制品)"的 美國專利申請(qǐng)系列No. (P40761)、題為"MethodofMakingIminosilaneStabilized Polymers,PolymerCompositions,andArticlesContainingSuchPolymers(制備亞氨 基硅烷穩(wěn)定化的聚合物的方法、含有這種聚合物的聚合物組合物和制品)"的美國專利申 請(qǐng)系列No. (P40762),和題為"MethodofMakingPolymers,PolymerCompositions,and ArticlesContainingSuchPolymers(制備聚合物的方法、含有這種聚合物的聚合物組合 物和制品)"的美國專利申請(qǐng)系列No. (P41148)。前述申請(qǐng)中的每一個(gè)與本申請(qǐng)?jiān)谕惶焯?交,轉(zhuǎn)讓給相同實(shí)體,并共享相同的發(fā)明人。此外,上述申請(qǐng)中的每一個(gè)的全部內(nèi)容為了所 有目的以引用的方式并入本文。

      【技術(shù)領(lǐng)域】
      [0003] 本發(fā)明通常所屬的【技術(shù)領(lǐng)域】為共軛二烯聚合物、其制備方法,以及含有這種聚合 物的組合物和制品。

      【背景技術(shù)】
      [0004] 在彈性體聚合物(如苯乙烯-丁二烯橡膠)的領(lǐng)域中持續(xù)尋求控制門尼粘度。注 意例如美國專利No. 5, 659, 056、No. 6, 255, 404、No. 6, 393, 167、No. 7, 342, 070,以及公布專 利申請(qǐng)No. 2009/0163668,所述專利的公開內(nèi)容以引用方式并入。由間歇聚合至連續(xù)聚合, 門尼粘度隨老化而蠕變變得甚至更顯著。
      [0005] 已將有利的性質(zhì)賦予聚合物,所述聚合物通常使用多種不同的官能化合物(包括 含硅烷的化合物)封端,以產(chǎn)生硅烷封端的聚合物。也注意例如美國專利No. 3, 244, 664 和No. 4, 185, 042,所述專利的公開內(nèi)容以引用方式并入。所述烷氧基硅烷封端也可產(chǎn)生經(jīng) 處理的聚合物的門尼粘度的增加。然而,在通過使用蒸汽或熱水而將烷氧基硅氧烷封端的 聚合物脫溶劑的隨后過程中,在烷氧基硅氧烷端基(如硅氧烷端基上的-SiOR側(cè)基)的水 解過程中常常發(fā)生門尼粘度的甚至更大的增加,由此使得聚合物經(jīng)由在兩個(gè)端基之間形成 Si-O-Si鍵而偶聯(lián)。因此,過去嘗試的許多過程實(shí)際上未防止門尼粘度的增加,而僅減慢了 水解反應(yīng)的速率,因此減慢了聚合物偶聯(lián)的速率。在一段時(shí)間內(nèi),例如在儲(chǔ)存過程中,將發(fā) 生端基的緩慢水解,由此繼續(xù)如下問題:隨老化而產(chǎn)生的增加的門尼粘度和烷氧基硅烷封 端的聚合物的偶聯(lián)。
      [0006] 因此,盡管已試圖降低導(dǎo)致聚合物的烷氧基硅烷端基的偶聯(lián)的水解反應(yīng)的速率, 本領(lǐng)域未提供一種方式或方法,其在老化時(shí)穩(wěn)定聚合物,并基本上停止或減慢烷氧基硅烷 封端的聚合物隨時(shí)間流逝的偶聯(lián)。


      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0007] 本發(fā)明通過使用用于特別地在老化過程中(例如儲(chǔ)存長時(shí)間)控制經(jīng)官能化的聚 合物的門尼粘度和分子量的增加的方法而解決了上述問題。所述方法涉及在存在引發(fā)劑的 情況下在烴類溶劑中使共軛二烯反應(yīng)以形成聚合物。然后可將烷氧基末端官能化基團(tuán)結(jié)合 至所述聚合物。然后可將具有式(R)InSi(OH)J^穩(wěn)定劑添加至聚合物,其中R為(^至(:18 烷基、含有諸如氮或氧的雜原子的(^至C18烷基、C4至C8環(huán)烷基、或C6至C18芳基。然后通 常將所述聚合物脫溶劑,從而產(chǎn)生具有穩(wěn)定門尼粘度的聚合物。
      [0008] 本發(fā)明的方面包括:所述穩(wěn)定劑為三烷基硅烷醇、三芳基硅烷醇或二芳基硅烷二 醇;所述穩(wěn)定劑為三芳基硅烷醇;所述穩(wěn)定劑為三苯基硅烷醇;所述脫溶劑通過轉(zhuǎn)鼓式干 燥、直接干燥或蒸汽脫溶劑進(jìn)行;在聚合物存在烴油的情況下添加穩(wěn)定劑;所述引發(fā)劑為 丁基鋰;所述烴類溶劑為一種或多種己烷;所述共軛二烯為1,3- 丁二烯;所述聚合步驟包 括存在芳族乙烯基化合物;所述芳族乙烯基化合物為苯乙烯;且所述烴油為黑油。
      [0009] 本發(fā)明的方面包括:在蒸汽脫溶劑之后干燥所述聚合物;所述聚合物根據(jù)本發(fā)明 的方法制得;含有填料和根據(jù)本發(fā)明的方法制得的聚合物的橡膠組合物;以及含有本發(fā)明 的橡膠組合物的輪胎。
      [0010] 當(dāng)結(jié)合如下【具體實(shí)施方式】閱讀時(shí),本發(fā)明的這些和其他目的、方面、實(shí)施例和特征 將變得更完全地顯而易見。

      【專利附圖】

      【附圖說明】
      [0011] 圖1顯示了各個(gè)樣品的門尼粘度數(shù)據(jù)。

      【具體實(shí)施方式】
      [0012] 本文所示的細(xì)節(jié)為舉例的方式,僅為了說明性討論本發(fā)明的各個(gè)實(shí)施例,并為了 提供據(jù)信對(duì)本發(fā)明的原理和概念性方面的最有用且易于理解的描述而呈現(xiàn)。就此而言,不 試圖顯示比用于基本理解本發(fā)明所需更詳細(xì)的本發(fā)明的細(xì)節(jié),描述使得本發(fā)明的數(shù)種形式 可如何在實(shí)踐中實(shí)施對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。
      [0013] 現(xiàn)在偶爾參照所附附圖,參考更詳細(xì)的實(shí)施例來描述本發(fā)明。然而,本發(fā)明可以以 不同的形式實(shí)施,不應(yīng)被理解為限定至本文所述的實(shí)施例。相反,提供這些實(shí)施例,使得本 公開深入且完全,并將本發(fā)明的范圍完全傳達(dá)給本領(lǐng)域技術(shù)人員。
      [0014] 除非另外定義,否則本文所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語與本發(fā)明所屬領(lǐng)域中的普通 技術(shù)人員所通常理解的具有相同的含義。本發(fā)明的描述中所用的術(shù)語僅為了描述特定實(shí)施 例,不旨在限制本發(fā)明。如本發(fā)明的說明書和所附權(quán)利要求書所用,單數(shù)形式"一種"和"所 述"旨在也包括復(fù)數(shù)形式,,除非上下文明確另外指出。本文提及的所有出版物、專利申請(qǐng)、 專利和其他引文明確以全文引用方式并入。
      [0015] 除非另外指出,否則說明書和權(quán)利要求書中所用的表示成分的量、反應(yīng)條件等的 所有數(shù)字應(yīng)理解為在所有情況中由術(shù)語"約"修飾。因此,除非相反指出,否則如下說明書 和所附權(quán)利要求書中所述的數(shù)字參數(shù)為可取決于本發(fā)明尋求獲得的所需性質(zhì)而變化的近 似值。至少且不試圖限制權(quán)利要求書的范圍的等同形式的學(xué)說的申請(qǐng),每個(gè)數(shù)字參數(shù)應(yīng)根 據(jù)有效數(shù)字和普通四舍五入方法的數(shù)字進(jìn)行解釋。
      [0016] 盡管說明本發(fā)明的廣泛范圍的數(shù)字范圍和參數(shù)為近似值,但具體實(shí)例中所述的數(shù) 值盡可能精確地報(bào)道。然而,任意數(shù)值固有地含有必然源自它們分別的測試測量中所存在 的標(biāo)準(zhǔn)偏差的某些誤差。在整個(gè)本說明書中給出的每個(gè)數(shù)字范圍包括落入該更寬數(shù)字范圍 內(nèi)的更窄數(shù)字范圍,就像這些更窄數(shù)字范圍均在本文明確成文一樣。
      [0017] 本發(fā)明的另外的優(yōu)點(diǎn)在如下描述中部分陳述,且部分可由描述而明顯,或者可通 過本發(fā)明的實(shí)踐而知曉。作為聲明,應(yīng)了解前述一般描述和如下詳細(xì)描述僅為示例性和解 釋性的,不限制本發(fā)明。
      [0018] 例如在美國專利No. 5, 659, 056中描述了解決聚合物中門尼粘度劣化的嘗試,所 述專利描述了一種在使用可溶于用于制備聚合物的溶劑中的(^至C12脂族或C6至C12脂環(huán) 族或芳族羧酸粘度穩(wěn)定劑脫溶劑之前處理聚合物的方法。美國專利No. 6, 255, 404描述了 一種使用烷基三烷氧基硅烷粘度穩(wěn)定劑穩(wěn)定硅氧烷封端的聚合物的門尼粘度的方法,所述 硅氧烷封端的聚合物在硅氧烷端基上具有至少一個(gè)可水解取代基。美國專利No. 6, 369, 167 教導(dǎo)了通過使聚合物的末端端基與具有亞烷基氨基的化合物反應(yīng)而改進(jìn)聚合物性質(zhì)。美國 專利No. 7, 342, 070教導(dǎo)了通過將伯氨基和烷氧基甲硅烷基結(jié)合至聚合物鏈而改進(jìn)聚合物 性質(zhì)。美國公布No. 2009/0163668描述了一種通過使聚合物的活性端基與具有仲氨基(其 中氫原子被三有機(jī)取代的甲硅烷基取代)、有機(jī)基團(tuán)(其具有不與仲氨基的N原子相鄰的N 原子)和至少一個(gè)烷氧基甲硅烷基的特定的低分子量化合物或含有雜環(huán)(其具有仲氨基, 在所述仲氨基中氫原子被三有機(jī)取代的甲硅烷基取代)和至少一個(gè)烷氧基甲硅烷基的特 定的低分子量化合物反應(yīng)而改進(jìn)聚合物性質(zhì)的方法。烷氧基硅烷封端的聚合物也是本領(lǐng)域 公知的,并例如如Hogan的美國專利No. 6, 255, 404所述制得,所述專利的公開內(nèi)容以引用 方式并入。然而,仍然存在特別地隨時(shí)間流逝,例如在長期儲(chǔ)存中控制門尼粘度和分子量的 問題。
      [0019] 本發(fā)明不僅制得了具有可接受的門尼粘度水平和分子量的如制得的聚合物,還隨 時(shí)間流逝(包括在長期儲(chǔ)存中)控制這些值。本發(fā)明的方法特別適用于具有末端官能化端 基的任意聚合物,所述末端官能化端基具有可水解取代基,當(dāng)所述可水解取代基水解時(shí),其 經(jīng)歷與其他水解基團(tuán)的交聯(lián)。所述可水解基團(tuán)通常為-SiOR側(cè)基,其中R為烷基、環(huán)烷基或 芳基,所述-SiOR側(cè)基能夠與相同或類似的-SiOR側(cè)基偶聯(lián)而形成Si-O-Si鍵。
      [0020] 可根據(jù)本發(fā)明的方法穩(wěn)定化的聚合物可為本領(lǐng)域已知的任意共軛二烯(包括聚 丁二烯、聚異戊二烯等),以及它們與單乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α甲基苯乙烯等) 和三烯(月桂烯)的共聚物。因此,所述聚合物包括二烯均聚物,以及二烯與芳族乙烯基化 合物的共聚物。示例性的二烯均聚物為由具有約4至約12個(gè)碳原子的二烯單體制得的那 些。示例性的乙烯基芳族聚合物為由具有約8至約20個(gè)碳原子的單體制得的那些。
      [0021] 優(yōu)選的聚合物包括二烯均聚物(如聚丁二烯和聚異戊二烯)和共聚物(如苯乙烯 丁二烯橡膠(SBR))。聚合物和共聚物可包含100至約20重量%的二烯單元和0至約80重 量%的單乙烯基芳族烴或三烯單元,總共100%。共聚物可為無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。嵌 段共聚物包括但不限于作為熱塑性聚合物的聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)。根據(jù)本發(fā)明 的方法使用和處理的聚合物在多個(gè)應(yīng)用中顯示用途,包括例如在輪胎制造中使用。
      [0022] 在本發(fā)明的實(shí)踐中所用的聚合物可通過使用任何聚合技術(shù)制得。這些技術(shù)包括但 不限于陽離子和陰離子技術(shù)、過渡金屬或配位催化劑技術(shù)、乳液技術(shù)等。類似地,任何有機(jī) 堿金屬和/或有機(jī)堿土金屬可在本發(fā)明的聚合方法中使用,包括烷基鋰(如正丁基鋰、仲丁 基鋰和叔丁基鋰)、亞烷基二鋰(如1,4-二鋰丁烷)、苯基鋰、芪鋰、萘鋰、萘鈉、萘鉀、正丁 基鎂、正己基鎂、乙氧基鈣、硬脂酸鈣、叔丁氧基鍶、乙氧基鋇、異丙氧基鋇、乙基巰基鋇、叔 丁氧基鋇、苯氧基鋇、二乙基氨基鋇和硬脂酸鋇。
      [0023]聚合物的聚合可在存在有機(jī)鋰陰離子引發(fā)劑催化劑組合物的存在下進(jìn)行。所用的 有機(jī)鋰引發(fā)劑可為可用于1,3-二烯單體的聚合的任意陰離子有機(jī)鋰引發(fā)劑。通常,有機(jī)鋰 化合物包括式R(Li),的含有鋰的烴類化合物,其中R表示含有1至約20個(gè)碳原子,優(yōu)選約2 至約8個(gè)碳原子的烴基,且X為1至2的整數(shù)。盡管烴基優(yōu)選為脂族基團(tuán),但烴基也可為脂 環(huán)族或芳族。脂族基團(tuán)可為伯基、仲基或叔基,盡管優(yōu)選伯基和仲基。脂族烴基的例子包括 甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、正己基、仲己基、正庚 基、正辛基、正壬基、正十二烷基和十八烷基。脂族基團(tuán)可含有一些不飽和,如烯丙基、2-丁 烯基等。環(huán)烷基的例子為環(huán)己基、甲基環(huán)己基、乙基環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)戊基甲基和甲基環(huán)戊 基乙基。芳族烴基的例子包括苯基、甲苯基、苯基乙基、芐基、萘基、苯基環(huán)己基等。
      [0024] 可在根據(jù)本發(fā)明的方法的共軛二烯的聚合中用作陰離子引發(fā)劑的有機(jī)鋰化合物 的具體例子包括但不限于丁基鋰、正丁基鋰、正丙基鋰、異丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、戊 基鋰和環(huán)己基鋰。也可使用優(yōu)選含有一種或多種鋰化合物(如R(Li)x,R和X如上定義)的 不同鋰引發(fā)劑化合物的混合物。可單獨(dú)使用或與烴基鋰引發(fā)劑組合使用的其他鋰催化劑為 三丁基錫鋰、鋰二烷基胺、鋰二烷基膦、鋰烷基芳基膦和鋰二芳基膦。優(yōu)選的有機(jī)鋰引發(fā)劑 為正丁基鋰和原位制得的鋰六亞甲基酰亞胺引發(fā)劑。
      [0025] 實(shí)現(xiàn)所需聚合所需的引發(fā)劑的量可取決于多種因素(如所需聚合物分子量、共軛 二烯的所需1,2-和1,4-含量,和制得的聚合物的所需物理性質(zhì))而在廣泛范圍內(nèi)變化。通 常,取決于所需聚合物分子量(通常為1,〇〇〇至100, 〇〇〇, 〇〇〇數(shù)均分子量),所用的引發(fā)劑 的量可低至〇. 2毫摩爾鋰/100克單體直至約100毫摩爾鋰/100克單體。
      [0026] 本發(fā)明的聚合可在惰性溶劑中進(jìn)行,因此為溶液聚合。術(shù)語"惰性溶劑"意指溶劑 不進(jìn)入所得聚合物的結(jié)構(gòu),不會(huì)不利地影響所得聚合物的性質(zhì),且不會(huì)不利地影響所用催 化劑的活性。合適的惰性溶劑包括烴類溶劑,所述烴類溶劑可含有脂族、芳族或脂環(huán)族烴 類,如己烷、戊烷、甲苯、苯、環(huán)己烷等。也可使用醚(如四氫呋喃)和叔胺(如三乙胺和三 丁胺)作為溶劑,但這些將在苯乙烯分布、乙烯基含量和反應(yīng)速率方面改變聚合。優(yōu)選的溶 劑為脂族烴類,在這些溶劑中,特別優(yōu)選己烷,包括(例如直鏈或支鏈)己烷的共混物和混 合物,包括單獨(dú)的環(huán)己烷或其與其他形式的己烷混合。
      [0027]聚合條件(如溫度、壓力和時(shí)間)是本領(lǐng)域公知用于使用所述陰離子引發(fā)劑聚合 所述單體。例如,僅為了說明的目的,聚合物中所用的溫度通常不關(guān)鍵,可為約_60°C.至 約150°C。對(duì)于數(shù)分鐘直至24小時(shí)或更長的聚合時(shí)間,優(yōu)選的聚合溫度可為約25°C.至約 130°C.,取決于溫度和其他反應(yīng)參數(shù),使用通常足以保持聚合混合物基本上在液相中的壓 力,優(yōu)選在大氣壓下或接近大氣壓。在存在有機(jī)鋰引發(fā)劑的情況下,上述單體中的任意者的 聚合引起"活性"聚合物的形成。當(dāng)聚合繼續(xù)時(shí),鋰?yán)^續(xù)將生長鏈下移。在聚合物的整個(gè)形 成或增長中,聚合物結(jié)構(gòu)可為陰離子型和活性的。換言之,存在碳負(fù)離子。隨后添加至反應(yīng) 的新的一批單體可加成至已有鏈的活性端,并增加聚合度。因此,活性聚合物可包括具有陰 離子反應(yīng)性端部的聚合物片段。陰離子聚合的聚合物或陰離子聚合的活性聚合物指通過陰 離子聚合物技術(shù)制得的那些聚合物。
      [0028] 為了促進(jìn)共聚的無規(guī)化并控制乙烯基含量,可任選地將一種或多種改性劑添加至 聚合成分中。其量為每當(dāng)量鋰〇至約90或更多當(dāng)量??捎米鞲男詣┑幕衔锿ǔ橛袡C(jī) 的,并包括具有氧或氮雜原子和未結(jié)合電子對(duì)的那些。例子包括單烷撐二醇和低聚烷撐二 醇的二烷基醚;"冠"醚;叔胺(如四甲基乙二胺(TMEDA));四氫呋喃(THF)、THF低聚物、 直鏈和環(huán)狀低聚四氫呋喃基烷烴等。這些改性劑的特定例子包括叔丁基戊醇鉀和2, 2' -二 (四氫呋喃基)丙烷。這些改性劑還描述于美國專利No. 4, 429, 091中,所述專利的公開內(nèi) 容以引用方式并入。
      [0029] 通過將一種或多種單體和溶劑的共混物裝入合適的反應(yīng)容器而開始聚合,之后添 加前述的一種或多種改性劑和引發(fā)劑溶液。工序在無水無氧條件下進(jìn)行??蓪⒎磻?yīng)物加熱 至約23°C.至約120°C的溫度,并通常攪拌約0.15至約24小時(shí)。在聚合完成之后,產(chǎn)品可 去除加熱,并如本領(lǐng)域通常所為使用官能端基封端,盡管封端也可在不去除加熱的情況下 進(jìn)行。在用官能端基終止聚合反應(yīng)之前,可將偶聯(lián)劑添加至聚合反應(yīng)中,以將門尼粘度增加 至所需范圍。錫偶聯(lián)劑(如四氯化錫(SnCl4))是本領(lǐng)域公知的,并可取決于聚合物的所需 門尼粘度而以不同的量添加,通常以0至約0. 9摩爾當(dāng)量官能度/1摩爾當(dāng)量的陰離子引發(fā) 劑的量添加。
      [0030] 上述官能封端的聚合物可包括具有封端端基的任意聚合物,其中所述端基含有一 個(gè)或多個(gè)可水解側(cè)取代基。示例性烷氧基末端官能化基團(tuán)結(jié)合的聚合物為由下式表示的硅 烷封端的聚合物:
      [0031]

      【權(quán)利要求】
      1. 一種制備聚合物的方法,其包括, 在存在引發(fā)劑的情況下在烴類溶劑中使共軛二烯反應(yīng)以形成聚合物, 將烷氧基硅烷末端官能化基團(tuán)結(jié)合至所述聚合物, 將具有式(R)4_nSi (0H)n的穩(wěn)定劑添加至所述聚合物,其中R為C :至C18烷基、含有諸如 氣或氧的雜原子的(^至C 18燒基、C 4至C 8環(huán)燒基、或C 6至C 18芳基, 以及將所述聚合物脫溶劑, 從而產(chǎn)生具有穩(wěn)定門尼粘度的聚合物。
      2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述穩(wěn)定劑為三烷基硅烷醇、三芳基硅烷醇或二 芳基硅烷二醇。
      3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述穩(wěn)定劑為三芳基硅烷醇。
      4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法,其中所述穩(wěn)定劑為三苯基硅烷醇。
      5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述脫溶劑通過轉(zhuǎn)鼓式干燥、直接干燥或蒸汽脫 溶劑進(jìn)行。
      6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中在存在烴油的情況下將所述穩(wěn)定劑添加至所述聚 合物。
      7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述引發(fā)劑為丁基鋰。
      8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述烴類溶劑為一種或多種己烷。
      9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述共軛二烯為1,3- 丁二烯。
      10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述聚合步驟包括芳族乙烯基化合物的存在。
      11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中所述芳族乙烯基化合物為苯乙烯。
      12. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其中所述烴油為黑油。
      13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其包括在蒸汽脫溶劑之后干燥所述聚合物。
      14. 通過權(quán)利要求1所述的方法制得的聚合物。
      15. -種橡膠組合物,所述橡膠組合物含有填料和權(quán)利要求14所述的聚合物。
      16. -種輪胎,所述輪胎包括含有權(quán)利要求15所述的橡膠的側(cè)壁和/或胎面。
      【文檔編號(hào)】C08C19/25GK104428321SQ201380036977
      【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年6月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月6日
      【發(fā)明者】M·N·德戴克, J·P·帕德勒維斯基, J·H·波羅 申請(qǐng)人:費(fèi)爾斯通聚合物有限責(zé)任公司
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