專利名稱：樹脂成形品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為關(guān)于表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹?，特別是關(guān)于在插入成形時，插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等極少的樹脂成形品。

背景技術(shù)：
以往，作為經(jīng)加飾過的樹脂成形品的制造方法，廣泛采用使用了插入用加飾板的插入成形。較具體地，在基材上形成加飾部及粘合層，得到加飾板后，裝著在成形模具內(nèi)，使用注射成型機等，注入熔融樹脂，能夠得到表面?zhèn)溆屑语棸宓臉渲尚纹贰?br> 但是，為了將加飾板牢固地層積到樹脂成形品的表面，在注入熔融樹脂時，將被加飾板加熱至其軟化點以上雖為有效，但加飾部若是由熱可塑性樹脂構(gòu)成的情況下，因有時溢料、有時強度降低，所以存在有時不對成形模具追求高精度的問題。
因此，公開了厚度為0.2～20mm的層積物，它含有厚度為0.02～0.8mm的熱可塑性薄膜(基材)；顯示比該熱可塑性薄膜的軟化溫度還高的軟化溫度的著色層(加飾部)；在室溫下不顯示粘合性的聚氨酯層；厚度為0.1～19mm的熱可塑材料層。(參見專利文獻1)。
另外，如圖5及圖6所示，公開了備有含有在熱可塑性樹脂板104上，通過紫外線固化型著色墨，具有特定的斷裂強度及斷裂伸長率的加飾部105的加飾板102的樹脂成形品103；或是在加飾板102的背面進一步具備粘合層106的樹脂成形品103(參見專利文獻2及3)。較具體地，公開了備有由聚氨酯類(甲基)甲酯低聚物、單官能丙烯酸單體、光聚合引發(fā)劑、碳黑顏料等構(gòu)成紫外線固化型著色墨，以該紫外線固化型著色墨組成的加飾部，在厚度為100μm的薄膜上，25℃條件下，具有1.0kg/cm以上的斷裂強度和130％以上的斷裂伸長率的加飾板的樹脂成形品。
專利文獻1特開平8-25599號公報(專利申請的范圍)
專利文獻2特開2003-145574號公報(專利申請的范圍、圖1)
專利文獻3特開2003-326591號公報(專利申請的范圍、圖1)

發(fā)明內(nèi)容
但是，在專利文獻1中公開的層積物，必須設(shè)置具有比該熱可塑性薄膜的軟化溫度還高的軟化溫度的著色層(加飾部)，著色層的構(gòu)成材料的種類有時受到過度限制，斷裂伸長率變小，存在變得有時難于對成形模具追求高精度的問題。另外，如果設(shè)置了具有比熱可塑性薄膜的軟化溫度還高的軟化溫度的著色層，在增加了著色層中的顏料的添加量的情況下，存在斷裂伸長率的值顯著降低，在插入成形時，加飾板中的熱可塑性薄膜與著色層之間易于剝離的問題。近而，有時要把著色層作成多層構(gòu)造，如果著色層的軟化溫度高，構(gòu)成多層構(gòu)造的著色層之間也存在易于剝離的問題。
另外，在專利文獻2及3中公開的備有加飾板的樹脂成形品，因為完全沒有考慮到各自基材的軟化溫度與加飾部的軟化溫度之間的關(guān)系，所以存在必須嚴(yán)格限制加飾部的斷裂強度及斷裂伸長率的值的問題。相反，這樣僅僅是為了將加飾部的斷裂強度及斷裂伸長率的值限制在既定范圍，在加飾部上插入成形時，難于有效地防止加飾板上的加飾部的流動或剝離等。即，在增加加飾部中的顏料的添加量的情況下，斷裂伸長率的值顯著降低，插入成形時，加飾板上的熱可塑性薄膜與著色層之間存在易于剝離的問題。
因此，本發(fā)明的發(fā)明者們，與以往的見解不同，在低于基材的軟化溫度、且具有既定范圍的軟化溫度的同時，通過由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成加飾部，發(fā)現(xiàn)加飾部的流動或剝離等變少，另外，即使在增加了加飾部中的顏料的添加量的情況下，斷裂伸長率的值也變得很少降低，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的目的，在于提供插入成形時，插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等少，并且即使在增加了顏料的添加量的情況下或作成多層構(gòu)造的情況下，也能夠得到不剝離的高斷裂伸長率的樹脂成形品。
本發(fā)明是，表面?zhèn)溆泻谢摹⒓语棽康牟迦胗眉语棸宓臉渲尚纹?，提供基材的軟化溫度為T1(℃)，加飾部的軟化溫度為T2(℃)時，在滿足T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系的同時，加飾部由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成的樹脂成形品，能夠解決上述問題。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時，加飾部的軟化溫度(T2)，最好為35～100℃范圍內(nèi)的值。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時，加飾部，在含有數(shù)字平均分子量為1,000以上的聚氨酯甲酯低聚物、反應(yīng)性乙烯單體、光聚合引發(fā)劑的同時，最好由聚氨酯甲酯低聚物與反應(yīng)性乙烯單體的重量比率為1∶1～1∶3范圍內(nèi)的值的紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物構(gòu)成。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時，紫外線固化性組成物中在含有氧化鈦的同時，相對于聚氨酯甲酯低聚物100重量部，該氧化鈦的添加量最好為1～40重量部的范圍內(nèi)的值。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時，樹脂成形品的表面與加飾部之間，在含有粘合層的同時，該粘合層的軟化溫度為T3(℃)時，最好滿足T2+100＞T3＞T2+10的關(guān)系。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時，粘合層中在含有硅石粒子的同時，相對于粘合層的主成分100重量部，該硅石粒子的含有量最好為5～50重量部的范圍內(nèi)的值。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時，粘合層最好含有聚酯樹脂及聚氨酯樹脂的混合物。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時，樹脂成形品的主成分，最好是ABS樹脂或聚碳酸酯樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，基材的軟化溫度(T1)與加飾部的軟化溫度(T2)在滿足既定關(guān)系的同時，通過加飾部由既定物形成，能夠減少插入成形時的插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。另外，通過滿足這樣的關(guān)系，減少插入成型時加飾部的裂縫或剝離等的發(fā)生，即使在顏料的添加量為高濃度，例如相對于整體量添加30重量％以上的情況下，也能夠達到高斷裂伸長率。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，通過使加飾部的軟化溫度(T2)為既定范圍內(nèi)的值，變得易于滿足與基材的軟化溫度(T1)的既定關(guān)系的同時，能夠減少插入成形時的插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，加飾部，通過由以既定的比率含有具有既定的平均分子量的聚氨酯甲酯低聚物、及反應(yīng)性乙烯單體等的紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成，能夠使制造裝置小型化的同時，能夠更進一步地減少插入成形時的插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，在含有氧化鈦的同時，通過使該氧化鈦的添加量為既定范圍內(nèi)的值，能夠減少插入成形時的插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。另外，通過在加飾部含有既定量的氧化鈦，有時能夠提高隱蔽性及裝飾性。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，在既定處含有粘合層的同時，通過該粘合層的軟化溫度(T3)滿足既定關(guān)系，能夠提高加飾部與樹脂成形品之間的密合性。近而，因為變成在具有既定的軟化溫度的基材與粘合層之間，形成既定的加飾部，所以能夠進一步減少插入成形時的插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，在粘合層中含有疏水性硅石粒子的同時，通過使該疏水性硅石粒子的添加量為既定范圍內(nèi)的值，能夠提高粘合層的耐熱性及耐水性。
另外，通過這樣含有硅石粒子，因為能夠在表面形成細(xì)微的凹凸，所以能夠提高與注射成型時注入的成形樹脂之間的密合性。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，粘合層通過含有既定樹脂的混合物，能夠進一步提高粘合層的耐熱性的同時，能夠在表面均勻地形成細(xì)微的凹凸。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，通過樹脂成形品的主成分為既定樹脂，能夠提高加飾部與樹脂成形品之間的密合性。近而，能夠進一步提高樹脂成形品的成形性。



圖1(a)～(c)是模式地顯示插入用加飾板的形態(tài)范例的截面圖。
圖2是用于說明基材的軟化溫度(T1)及加飾部的軟化溫度(T2)的差(T1-T2)，與加飾部的流動性及密合性的關(guān)系的圖。
圖3是用于說明加飾部中的氧化鈦的添加量與加飾部的斷裂伸長率的關(guān)系圖。
圖4是用于說明粘合層中的疏水性硅石的添加量與加飾部的流動性及密合性的關(guān)系的圖。
圖5是用于說明以往的表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹返膱D。
圖6是用于說明以往的插入用加飾板的圖。
符號的說明 10基材 12加飾部(第1加飾部) 12′第2加飾部 13粘合層 1414′、14″插入用加飾板 16樹脂成形品
具體實施例方式 第1實施形態(tài) 第1實施形態(tài)，如圖1(a)～(c)所示，是表面?zhèn)溆泻谢?0、加飾部12的插入用加飾板14的樹脂成形品16。在基材的軟化溫度為T1(℃)，加飾部的軟化溫度為T2(℃)時，在滿足T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系的同時，加飾部由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成的樹脂成形品。
并且，圖1(a)，是在插入用加飾板14上，不含粘合層的構(gòu)成范例，圖1(b)，是在插入用加飾板14上，含有粘合層13的構(gòu)成范例，圖1(c)，是進一步含有第2加飾部12′的構(gòu)成范例。
1.插入用加飾板 (1)基材 圖1所示的基材10的種類并無特殊限制，但例如最好是以聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂為主成分的熱可塑性樹脂，或是由相對于這些熱可塑性樹脂，混合了其他熱可塑性樹脂或熱固化性樹脂的聚合物混合體構(gòu)成的透明性的熱可塑性樹脂。
另外，關(guān)于該基材的軟化溫度(T1)的值，只要滿足與后述T2的關(guān)系并無特殊限制，但具體地，以在90～150℃范圍內(nèi)的值為較好。
其理由是，如果該基材的軟化溫度(T1)不足90℃，因紫外線固化時的照射熱量或熔劑干燥時的熱量，加飾板有時收縮、有時變形，在插入成型時，加飾部有時會從既定位置錯位。
另一方面，如果該基材的軟化溫度(T1)超過150℃，則對模具不能追求高精度，有時變得難于得到希望形狀的成型品。
因此，關(guān)于基材的軟化溫度(T1)，具體地，以在95～140℃范圍內(nèi)的值為較好，100～135℃范圍內(nèi)的值為更好。
另外，關(guān)于該基材的厚度，最好考慮樹脂成形品的用途及構(gòu)成等決定，但具體地，以在0.05～5mm范圍內(nèi)的值為佳，0.1～2mm范圍內(nèi)的值為更佳。
(2)加飾部 另外，在圖1所示的基材10的軟化溫度為T1(℃)，加飾部12的軟化溫度為T2(℃)時，以滿足的T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系為特征。
即，通過基材的軟化溫度(T1)與加飾部的軟化溫度(T2)滿足既定的關(guān)系，能夠減少插入成形時的插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。另外，通過滿足這樣的關(guān)系，即使在加飾部上的顏料的添加量為高濃度的情況下，也能夠達到高斷裂伸長率。
另外，關(guān)于該加飾部的軟化溫度(T2)的值，只要滿足與上述T1的關(guān)系并無特殊限制，但具體地，以在35～100℃范圍內(nèi)的值為較好。
其理由是，如果該加飾部的軟化溫度(T2)不足35℃，在插入成型時，加飾部的形成位置有時會從既定位置錯位、熱變形。
另一方面，如果該加飾部的軟化溫度(T2)超過100℃，則有時變得難于對模具追求高精度，有時變得易于從基材剝離。
因此，關(guān)于加飾部的軟化溫度(T2)，以在45～90℃范圍內(nèi)的值為較好，50～85℃范圍內(nèi)的值為更好。
在此，參照圖2，分別以實線及虛線，對(T1-T2)與加飾部的流動性及密合性的關(guān)系予以詳細(xì)說明。圖2的橫軸，表示(T1-T2)(℃)，左縱軸表示加飾部的流動性評價(相對值)，右縱軸表示加飾部的密合性評價(相對值)。并且，如實線所示，(T1-T2)的差變得越大，流動性評價的值變得越好，但是如果變得過大，例如變?yōu)?00℃以上的話，能夠發(fā)現(xiàn)流動性評價的值急劇降低的傾向。另外，如虛線所示，(T1-T2)的差變得越大，密合性評價的值變得越好，但是如果變得過大，例如變?yōu)?20℃以上的話，能夠發(fā)現(xiàn)密合性評價的值急劇降低的傾向。
因此，為了得到較好的流動性評價及密合性評價的值，(T1-T2)的差為超過10℃，另一方面，以不足100℃范圍內(nèi)的值為宜。為了得到更好的流動性評價及密合性評價的值，(T1-T2)的差以在20～90℃范圍內(nèi)的值為宜。
并且，加飾部的流動性評價(相對值)及密合性評價(相對值)，是分別按照實施例1中所示的評價基準(zhǔn)，以◎為5分、○為3分、△為1分、×為0分算出的。
另外，加飾部，以由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成為特征。較具體地，紫外線固化性組成物，最好至少由聚氨酯甲酯低聚物、反應(yīng)性乙烯單體、光聚合引發(fā)劑分別搭配既定量構(gòu)成。
在此，作為聚氨酯甲酯低聚物，結(jié)構(gòu)中最好具有指環(huán)式聚氨酯或脂肪族聚氨酯構(gòu)造的2官能聚酯類聚氨酯(甲基)甲酯低聚物。
其理由是，通過使用聚酯類聚氨酯(甲基)甲酯低聚物，能夠賦予適度的強度及柔軟性。另外，通過使2官能聚酯類聚氨酯(甲基)甲酯低聚物為主成分，加飾部的軟化溫度(T2)的調(diào)整變得容易，所以易于通過與基材的軟化溫度(T1)的關(guān)系，限制在既定范圍。反過來說，在使3官能聚酯類聚氨酯(甲基)甲酯低聚物為主成分的情況下，交聯(lián)密度變高，所以在成型時有時達不到所要求的伸長率。
另外，聚氨酯甲酯低聚物的數(shù)字平均分子量(用GPC測定)最好為1,000以上的值。
其理由是，若該聚氨酯甲酯低聚物的數(shù)字平均分子量不足1,000，有時會降低對加飾部的基材的密合性、有時會降低加飾部的流動性。但是，如果該聚氨酯甲酯低聚物的數(shù)字平均分子量變得過大，有時會降低使用性，有時會降低源于紫外線的固化反應(yīng)。
因此，該聚氨酯甲酯低聚物的數(shù)字平均分子量以2,000～30,000的范圍內(nèi)的值為較好，3,000～10,000的范圍內(nèi)的值為更好。
并且，在實施例1等使用的2官能聚酯類聚氨酯甲酯低聚物，具體內(nèi)容是，平均分子量為3,000，作為初始原料的異氰酸鹽為異丙基異氰酸鹽(IPDI)，同樣，作為初始原料的多元醇為聚酯多元醇。
另外，作為反應(yīng)性乙烯單體，最好使用鎖狀及環(huán)狀的單官能(甲基)甲酯，其理由是，通過添加該甲酯單體，從而變得不降低伸長率，易于調(diào)整加飾部的軟化溫度(T2)。
并且，在實施例1等使用的單官能甲酯單體(A)，具體地，是乙烯己內(nèi)酰胺，單官能甲酯單體(B)，具體地，是苯酚乙基甲酯，2官能甲酯單體(C)，具體地，是聚丙烯縮聚甲酯。
另外，反應(yīng)性乙烯單體的添加量，最好是考慮聚氨酯甲酯低聚物的添加量而定，但具體地，聚氨酯甲酯低聚物與反應(yīng)性乙烯單體的重量比率最好是1∶1～1∶3的范圍內(nèi)的值。
其理由是，若該重量比率不足1∶1，有時會顯著降低源于紫外線的固化反應(yīng)，有時會過度降低所得到的加飾部的軟化溫度(T2)的值。另一方面，若該重量比率超過1∶3，有時會變得難于控制源于紫外線的固化反應(yīng)，所得到的加飾部的軟化溫度(T2)的值有時會變得過高。
因此，使聚氨酯甲酯低聚物與反應(yīng)性乙烯單體的重量比率為1∶1.5～1∶2.5的范圍內(nèi)的值，來確定反應(yīng)性乙烯單體的添加量為較好。
另外，在搭配紫外線固化性組成物時，最好不添加熔劑，使用所謂無溶劑型的紫外線固化型墨。
其理由是，與含有溶劑型的紫外線固化型墨相比，能夠使制造裝置小型化的同時，環(huán)境污染問題也會變少。
另外，以加飾部的著色或裝飾為目的，最好添加顏料、體質(zhì)顏料、用于賦予各種加飾性及功能性的金屬粉或熒光顏料，蓄光顏料等。
特別是，通過在紫外線固化性組成物中添加既定量的氧化鈦，如圖3所示，保持住既定的斷裂伸長率的值，能夠進一步減少插入成形時的插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。另外，通過在加飾部中含有既定量的氧化鈦，有時還能夠提高隱蔽性或裝飾性。
另外，圖3中所示的紫外線固化性組成物，是以后述的實施例1的構(gòu)成為基準(zhǔn)，并且改變了氧化鈦的添加量搭配而成的紫外線固化性組成物，即使氧化鈦的添加量為30重量％，斷裂伸長率仍顯示為180％以上的高數(shù)值。即，通過改變氧化鈦的添加量構(gòu)成加飾部，能夠易于控制插入成形時的插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。
并且，氧化鈦通常為親水性，徑直添加的話有時會降低加飾部的耐水性。因此，氧化鈦最好使用經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑或鈦偶聯(lián)劑表面處理過的疏水性氧化鈦。
再有另外，關(guān)于加飾部的構(gòu)成，如圖1(c)所示，最好在基材10的表面進一步含有第2加飾部12′。
(3)粘合層 另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時，在樹脂成形品的表面與加飾部之間含有粘合層的同時，該粘合層的軟化溫度為T3(℃)時，最好滿足T2+100＞T3＞T2+10的關(guān)系。
即，最好將粘合層的軟化溫度(T3)，設(shè)定為比加飾部的軟化溫度(T2)高出若干，與基材的軟化溫度(T1)為同等程度。其理由是，可以使即使在成型時的高溫熔融樹脂注入的情況下防止加飾部的流動變?yōu)榭赡?。另外，通過該粘合層，能夠提高加飾部與樹脂成形品之間的密合性。近而，變?yōu)樵诰哂屑榷ǖ能浕瘻囟鹊幕呐c粘合層之間，形成既定的加飾部，所以能夠進一步減少插入成形時的插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。
在此，粘合層最好含有聚酯樹脂及聚氨酯樹脂的混合物(重量比率20∶80～80∶20)。
其理由是，通過設(shè)置該粘合層，可以賦予由紫外線固化型墨固化膜構(gòu)成的加飾部，與成型樹脂之間的密合性。
并且，在實施例1等中使用的聚酯樹脂(A)，具體地，平均分子量為18,000，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為84℃。另外，聚酯樹脂(B)，具體地，平均分子量為15,000，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為26℃。聚氨酯樹脂(C)，具體地，是平均分子量為40,000的聚酯氨基甲酸乙脂，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為83℃。聚氨酯樹脂(D)，具體地，是平均分子量為18,000的聚酯氨基甲酸乙脂，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為34℃。
另外，粘合層在含有硅石粒子、特別是疏水性硅石粒子的同時，相對于粘合層的主成分100重量部，該硅石粒子的添加量最好為5～50重量部的范圍內(nèi)的值。
其理由是，通過使粘合層中含有這樣的添加量的硅石粒子，提高粘合層的耐熱性，例如即使在注入200℃～300℃的高溫成型樹脂的情況下，也能夠減少加飾部的流動。另外，通過在粘合層中定量添加疏水性硅石，與添加了未處理(親水性)的硅石粒子的情況相比較，能夠顯著地提高耐水性。近而，通過這樣含有疏水性硅石粒子，能夠在表面形成細(xì)微凹凸，能夠提高與注射成型時注入的成形樹脂之間的密合性。
并且，硅石粒子通常原本為親水性，但是通過在其周圍導(dǎo)入甲基，或?qū)嵤┡悸?lián)劑處理，能夠成為疏水性硅石粒子。
在此，參照圖4，詳細(xì)說明疏水性硅石粒子的添加量，與加飾部的流動性及密合性之間的關(guān)系。即，在圖4的橫軸，表示相對于粘合層的主成分100重量部的疏水性硅石粒子的添加量(重量部)，左縱軸，表示加飾部的流動性評價(相對值)，右縱軸，表示加飾部的密合性評價(相對值)。并且，如實線所示，疏水性硅石粒子的添加量變得越多，能夠發(fā)現(xiàn)流動性評價的值變得越好的傾向。另外，如虛線所示，疏水性硅石粒子的添加量變得越多，密合性評價的值也變得越好，但是如果變得過大，例如變?yōu)?0重量部以上的話，能夠發(fā)現(xiàn)流動性評價的值急劇降低的傾向。
因此，為了得到較好的流動性評價及密合性評價的值，疏水性硅石粒子的添加量，相對于整體量，以在10～45重量部的范圍內(nèi)的值為宜，為了得到更好的流動性評價及密合性評價的值，以在15～40重量部的范圍內(nèi)的值為宜。
并且，加飾部的流動性評價(相對值)及密合性評價(相對值)，是分別按照實施例1中所示的評價基準(zhǔn)，以◎為5分、○為3分、△為1分、×為0分算出的。
2.樹脂成形品 另外，樹脂成形品的主成分并無特殊限制，但最好為例如ABS樹脂或聚碳酸酯樹脂。
其理由是，通過使之成為這樣的樹脂成形品，能夠提高加飾部與樹脂成形品之間的密合性，近而，能夠進一步提高樹脂成形品的成形性。
3.制造方法 (1)插入用加飾板的作成 由紫外線固化型墨構(gòu)成的加飾部的形成，因能夠簡易且高精度印刷，所以最好以絲網(wǎng)印刷法進行。例如，最好用300網(wǎng)目的絲網(wǎng)印刷，紫外線濾光使其固化，形成膜厚10～20μm的加飾部。
另外，在進一步形成其他顏色的加飾部，或進一步加厚厚度的情況下，也可以作成多層構(gòu)造。
即，最好用絲網(wǎng)印刷裝置，在基材上印刷了由無溶劑型紫外線固化墨構(gòu)成的既定部位后，用紫外線固化裝置，例如在燈高100mm、傳送速度8m/min、濾光量300mJ/cm2的條件下照射紫外線，使無溶劑型紫外線固化墨固化，形成第1加飾層。接著，在所得到的第1加飾層的上面，以同樣的條件，形成平均厚度為10μm的第2加飾層，能夠作成合計平均厚度20μm的層合構(gòu)造的加飾部。
但是，關(guān)于加飾部的形成方法，并非限定為絲網(wǎng)印刷法，也可以采用凹板印刷法等其他眾所周知的印刷技術(shù)。
另外，在插入用加飾板含有粘合層的情況下，最好用絲網(wǎng)印刷法，在加飾部上形成該粘合層。較具體地，最好用200網(wǎng)目的絲網(wǎng)印刷粘合樹脂溶液，使溶劑干燥后，作成膜厚6～10μm的粘合層。
并且，關(guān)于粘合層的溶劑清除(有時含有固化)，作為一個范例，最好用干燥機在80℃、1小時的條件下進行加熱處理。
(2)樹脂成形品的作成 接著，最好將所得到的插入用加飾板，通過真空成形裝置預(yù)先成形為既定形狀。其理由是，能夠在注射成形裝置等的模具內(nèi)，高精度地附隨到樹脂成形品的表面。
接著，最好將插入用加飾板，呈插入到注射成形裝置等的模具內(nèi)的狀態(tài)，從外部，將成形樹脂、例如ABS樹脂朝向模具內(nèi)注射成形，作成樹脂成形品。
因此，通過注射成形后，從模具內(nèi)取出到外部，冷卻至室溫，能夠作成表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹贰?br> 實施例 實施例1 1.插入用加飾板的作成 如表1所示，搭配2官能聚氨酯甲酯低聚物100重量部、單官能甲酯單體(A)50重量部、單官能甲酯單體(B)50重量部、氧化鈦100重量部、硅酮類添加劑23重量部、光聚合引發(fā)劑23重量部，調(diào)制出無溶劑型紫外線固化墨(類型1、固化時的軟化溫度(T2)55℃)。
接著，用絲網(wǎng)印刷裝置(300網(wǎng)目絲網(wǎng))，在厚度125μm的聚碳酸酯薄膜作成的BAYFOL(拜耳公司制造，軟化溫度(T1)110℃、在表3中簡稱為PC)上，印刷出由無溶劑型紫外線固化墨構(gòu)成的既定部位。之后，用傳動式紫外線固化裝置(120W/cm的帶熱線切割濾清器的金屬鹵化燈一盞)，在燈高100mm、傳送速度8m/min、濾光量300mJ/cm2的條件下照射紫外線，使無溶劑型紫外線固化墨固化，形成平均厚度10μm的第1加飾層。
接著，在所得到的第1加飾層上，以同樣的條件，形成平均厚度為10μm的第2加飾層，作成合計平均厚度20μm的層合構(gòu)造的加飾部。
最后，在層合構(gòu)造的加飾部的上面，如表2所示，作成由聚酯樹脂(A)、聚氨酯樹脂(C)、疏水性硅石粒子、丙烯酸類添加劑構(gòu)成的溶劑型粘合樹脂涂抹液體，然后形成厚度10μm的粘合層(類型1、軟化溫度(T3)110℃)，作成插入用加飾板。
并且，分別依據(jù)JIS K 7169-1991《源于熱可塑性塑料薄膜及板的機械分析的軟化溫度試驗方法》測定了聚碳酸酯薄膜的軟化溫度(T1)、加飾部的軟化溫度(T2)、及粘合層的軟化溫度(T3)。
2.樹脂成形品的作成 將所得到的插入用加飾板，通過真空成形裝置預(yù)先成形為既定形狀后，插入到注射成形裝置的模具內(nèi)。在此狀態(tài)下，注射成形ABS樹脂，從模具內(nèi)取出到外部，使其冷卻至室溫，作成表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹贰?br> 3.樹脂成形品的評價 (1)加飾部的流動性 目測觀察所得到的樹脂成形品中的加飾部的既定部位，按照以下基準(zhǔn)對加飾 部的流動性進行了評價。
◎完全觀察不到加飾部的流動。
○幾乎觀察不到加飾部的流動。
△稍微觀察到加飾部的流動。
×觀察到加飾部的顯著流動。
(2)加飾部的損傷性 目測觀察所得到的樹脂成形品中，伸長率為180％～200％的加飾部的外觀，按照以下基準(zhǔn)對加飾部的損傷性(裂縫及斷裂)進行了確認(rèn)。
◎完全觀察不到裂縫及斷裂。
○幾乎觀察不到裂縫及斷裂。
△稍微觀察到裂縫及斷裂。
×觀察到顯著的裂縫及斷裂。
(3)加飾部的密合性 在樹脂成形品的表面，“コ”字模上用切刀切開切邊兒，用鉗子夾住并提起切開了切邊兒的加飾部，按照以下基準(zhǔn)進行了加飾部的密合性評價。
◎加飾部斷裂，剝離不從既定處擴展。
○加飾部一部分?jǐn)嗔?，剝離從既定處幾乎不擴展。
△沿著加飾部的切邊兒，剝離一部分?jǐn)U展。
×剝離沿著加飾部的切邊兒擴展，觀察到顯著的加飾部的剝離。
(4)加飾部的耐水性 將所得到的樹脂成形品在40℃的溫水中浸漬一周時間，按照以下基準(zhǔn)進行了加飾部的耐水性評價。
◎完全觀察不到外觀變化。
○幾乎觀察不到外觀變化。
△稍微觀察到外觀變化。
×觀察到顯著的外觀變化。
實施例2 在實施例2中，除了取代在實施例1中使用過的無溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用單官能甲酯單體(A)的添加量為67重量部的無溶劑型紫外線固化墨(類型2、軟化溫度40℃)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
實施例3 在實施例3中，除了取代在實施例1中使用過的無溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用2官能聚氨酯甲酯低聚物的添加量為100重量部、單官能甲酯單體(A)的添加量為29重量部、單官能甲酯單體(B)的添加量為43重量部的無溶劑型紫外線固化墨(類型3、軟化溫度80℃)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
實施例4 在實施例4中，除了取代在實施例1中使用過的粘合樹脂(類型1)，使用如表2所示的粘合樹脂(類型2、疏水性硅石30重量部、相對于主成分15重量部)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
實施例5 在實施例5中，除了取代在實施例1中使用過的粘合樹脂(類型1)，使用如表2所示的粘合樹脂(類型3、未處理硅石40重量部、相對于主成分20重量部)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例1 在比較例1中，除了取代在實施例1中使用過的無溶劑型紫外線固化墨(類型1、軟化溫度(T1)130℃)，如表1所示，使用3官能聚氨酯甲酯低聚物的添加量為100重量部、單官能甲酯單體(A)的添加量為50重量部、單官能甲酯單體(C)的添加量為50重量部的無溶劑型紫外線固化墨(類型4、軟化溫度(T1)130℃)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例2 在比較例2中，除了取代在實施例1中使用過的無溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例3 在比較例3中，除了取代在實施例1中使用過的無溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時，取代在實施例1中使用過的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型2)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例4 在比較例4中，除了取代在實施例1中使用過的無溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時，取代在實施例1中使用過的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型3)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例5 在比較例5中，除了取代在實施例1中使用過的無溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時，取代在實施例1中使用過的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型4)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例6 在比較例6中，除了取代在實施例1中使用過的無溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時，取代在實施例1中使用過的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型5)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例7 在比較例7中，除了取代在實施例1中使用過的無溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時，取代在實施例1中使用過的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型6)以外，與實施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實施例1同樣作成樹脂成形品，進行了評價。所得結(jié)果在表3中顯示。
表1紫外線固化性組成物 類型1 類型2 類型3 類型4類型52官能聚氨酯甲酯低聚物1001001001003官能聚氨酯甲酯低聚物100單官能甲酯單體(A)50672950單官能甲酯單體(B)50504350672官能甲酯單體(C)33氧化鈦100100100100100硅酮類添加劑1010101010光聚合引發(fā)劑2323232323軟化溫度(℃)554080130113 表2粘合類型1類型2 類型3 類型4 類型5 類型6聚酯樹脂(A)100100100100100聚酯樹脂(B)100聚氨酯樹脂(C)100100100100100聚氨酯樹脂(D)100疏水性硅石粒子70306060親水性硅石粒子40丙烯類添加劑444444軟化溫度(℃)1101101107060110 表3 基材加飾部粘合流動性損傷性密合性耐水性實施例1 PC 115℃類型155℃類型1110℃◎◎◎◎?qū)嵤├? PC 115℃類型240℃類型1110℃○◎◎◎?qū)嵤├? PC 115℃類型380℃類型1110℃◎◎◎◎?qū)嵤├? PC 115℃類型155℃類型2110℃◎◎◎○實施例5 PC 115℃類型155℃類型3110℃◎◎◎△比較例1 PC 115℃類型4130℃類型1110℃○××◎比較例2 PC 115℃類型5113℃類型1110℃○△×○比較例3 PC 115℃類型5113℃類型2110℃○△×○比較例4 PC 115℃類型5113℃類型3110℃○△××比較例5 PC 115℃類型5113℃類型470℃×△××比較例6 PC 115℃類型5113℃類型560℃×△××比較例7 PC 115℃類型5113℃類型6110℃○△×× 產(chǎn)業(yè)上的利用可能性 根據(jù)本發(fā)明的表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹?，通過構(gòu)成插入用加飾板的基材的軟化溫度(T1)，與加飾部的軟化溫度(T2)滿足既定關(guān)系，即使在增加顏料的添加量的情況下或是在作成多層構(gòu)造的情況下，在要求高伸長率的插入成形時，也變得能夠減少插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等。
因此，通過真空成形或插入內(nèi)部成形，期望適用于得到裝飾性優(yōu)良的樹脂成形品。
另外，通過加飾部由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成，期望減少對環(huán)境的負(fù)作用，謀求長大生產(chǎn)線的短縮化和生產(chǎn)效率的提高。
近而，通過在插入用加飾板的粘合層中，添加既定量的疏水性硅石粒子，還能夠提高耐水性，所以也期望樹脂成形品作為水際制品使用。
權(quán)利要求
1.樹脂成形品，其是表面?zhèn)溆泻谢?、加飾部的插入用加飾板的樹脂成形品，其特征在?br> 上述基材的軟化溫度為T1(℃)，上述加飾部的軟化溫度為T2(℃)時，在滿足T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系的同時，上述加飾部由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的樹脂成形品，其特征在于，上述加飾部的軟化溫度T2為35～100℃的范圍內(nèi)的值。
3.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的樹脂成形品，其特征在于
上述加飾部，在含有數(shù)字平均分子量在1,000以上的聚氨酯甲酯低聚物、反應(yīng)性乙烯單體、光聚合引發(fā)劑的同時，由上述聚氨酯甲酯低聚物、與上述反應(yīng)性乙烯單體的重量比率為1∶1～1∶3的范圍內(nèi)的值的紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3中記載的樹脂成形品，其特征在于
上述紫外線固化性組成物中含有氧化鈦的同時，相對于上述聚氨酯甲酯低聚物100重量部，該氧化鈦的添加量為1～40重量部的范圍內(nèi)的值。
5.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的樹脂成形品，其特征在于
在上述樹脂成形品的表面與上述加飾部之間含有粘合層的同時，該粘合層的軟化溫度為T3(℃)時，滿足T2+100＞T3＞T2+10的關(guān)系。
6.根據(jù)權(quán)利要求5中記載的樹脂成形品，其特征在于
在上述粘合層中含有疏水性硅石粒子的同時，相對于粘合層的主成分100重量部，該疏水性硅石粒子的添加量為5～50重量部的范圍內(nèi)的值。
7.根據(jù)權(quán)利要求5中記載的樹脂成形品，其特征在于，上述粘合層含有聚酯樹脂及聚氨酯樹脂的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7中記載的樹脂成形品，其特征在于，上述樹脂成形品的主成分為ABS樹脂或聚碳酸酯樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在插入成形時，插入用加飾板上的加飾部的流動或剝離等極少的樹脂成形品。是表面?zhèn)溆泻谢?、加飾部的插入用加飾板的樹脂成形品，在基材的軟化溫度為T1(℃)，加飾部的軟化溫度為T2(℃)時，在滿足T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系的同時，加飾部，例如由含有數(shù)字平均分子量在1,000以上的聚氨酯甲酯低聚物、反應(yīng)性乙烯單體、光聚合引發(fā)劑的紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成。
文檔編號B29L9/00GK1669829SQ20051005533
公開日2005年9月21日 申請日期2005年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月16日
發(fā)明者木所文雄 申請人:十條化工株式會社