專利名稱：消光性聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于消光的聚合物組合物，該組合物可用于熱塑材料的配方中，包括耐侯強(qiáng)化樹脂配方中，和其它的應(yīng)用中。這些組合物尤其宜用于擠壓入制品中和用于施涂在如聚氯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)之類的塑料構(gòu)件上，以制備呈現(xiàn)低光澤度的復(fù)合件。
背景技術(shù)：
聚氯乙烯樹脂(以下簡(jiǎn)稱為PVC)具有多種性質(zhì)，使其尤其適合用作結(jié)構(gòu)材料。在某些應(yīng)用中，結(jié)構(gòu)塑料的沖擊強(qiáng)度非常重要，聚氯乙烯可配以能提高最終組合物沖擊強(qiáng)度的沖擊調(diào)節(jié)樹脂。此類具有高沖擊強(qiáng)度的聚氯乙烯組合物易于被擠壓或以其它方式形成各種具有優(yōu)異沖擊強(qiáng)度、韌性和其它所期望的機(jī)械和化學(xué)性質(zhì)的制品；例如用于建筑物的墻板、百葉窗、窗和門框的工藝側(cè)邊、排雨水系統(tǒng)(如，水槽和水落管)和柵欄。
但是，此類聚氯乙烯組合物的耐候性相對(duì)較差，尤其是對(duì)于如棕色和藍(lán)色之類的暗色系顏色具有較差的保色性。例如，采用如顏料或染料之類的著色劑給聚氯乙烯上色，但當(dāng)其暴露于陽(yáng)光后，顏色會(huì)出現(xiàn)不良改變。暗色的這種不良改變比亮色更為嚴(yán)重。耐候性差還會(huì)引起沖擊強(qiáng)度的降低，導(dǎo)致用此組合物制備的制品材料脆化、破裂和/或出現(xiàn)機(jī)械故障。通常，在PVC上施加另外一種樹脂材料以使表面可以承受日照和其它環(huán)境條件。這種表面材料稱為“耐侯強(qiáng)化樹脂”(capstock)。耐侯強(qiáng)化樹脂通常比基質(zhì)塑料薄的多，通常約為復(fù)合物(即，耐侯強(qiáng)化樹脂加基質(zhì)塑料)總厚度的10％至25％。
一種合適的耐侯強(qiáng)化樹脂材料必須具有一定的性能組合，即加工性質(zhì)和其它的物理、化學(xué)和美學(xué)性質(zhì)，包括突出的耐候性，諸如優(yōu)異的保色性和高沖擊強(qiáng)度。而且，耐侯強(qiáng)化樹脂不能對(duì)那些使聚氯乙烯得以成為廣泛應(yīng)用的建筑材料的性質(zhì)產(chǎn)生負(fù)面影響。特別地，尤其是美學(xué)效果好的耐侯強(qiáng)化樹脂組合物不要有閃亮的外觀，而要有單調(diào)的、或低光澤的外觀。
已經(jīng)揭示過各種類型的聚合物基組合物用作耐侯強(qiáng)化樹脂，包括PVC基組合物和丙烯酸樹脂基組合物。歐洲專利申請(qǐng)第EP-A-473379號(hào)描述了許多此類聚合物基組合物，因其有關(guān)耐侯強(qiáng)化樹脂組合物及基材的教導(dǎo)，通過引用包括于此。美國(guó)專利第6534592號(hào)(歐洲專利1061100)介紹了一種丙烯酸基核/殼聚合物的摻混物，包括與平光劑或去光劑和紫外穩(wěn)定劑相結(jié)合。美國(guó)專利第5346954號(hào)(歐洲專利269324)介紹了包含聚合物材料的去光劑，其中的聚合物材料粒度大，通常為2至15微米。這些材料通常由交聯(lián)的橡膠高分子顆粒制得，從而在熔解的過程中它們依然保持各自獨(dú)立的顆粒。
日本特許JP1996060000A介紹了具有較好的去光和散光性質(zhì)的交聯(lián)熱塑性聚合物組合物。該摻混物包括熱塑性聚合物、含活性氫的共聚物和含至少兩個(gè)縮水甘油基的化合物，其中的熱塑聚合物可為丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、AS樹脂、MS樹脂或ABS樹脂。
需要一種改進(jìn)的、具有高沖擊強(qiáng)度、足夠的保色性、光澤性降低和加工性能良好的耐侯強(qiáng)化樹脂材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種展現(xiàn)出消光性的熱塑組合物，它包括(a)熱塑性聚合物，其包括(i)50至100重量份的第一中橡膠(medium rubber)核/殼聚合物；和(ii)0至50重量份的第二高橡膠(high rubber)核/殼聚合物，其中殼聚合物分子量在25000至350000克/摩爾的范圍內(nèi)；和(b)至少1％重量的可固化的消光性丙烯酸聚合物。本發(fā)明還提供一種合成復(fù)合物，它包括(a)一可擠出成型的熱塑性基材層，和(b)一設(shè)置在基材上的可擠出成型的熱塑性耐侯強(qiáng)化樹脂層，其包括(i)一熱塑性聚合物，該聚合物包括(A)50至100重量份的第一中橡膠核/殼聚合物；和(B)0至50重量份的第二高橡膠核/殼聚合物，其中殼聚合物分子量在25000至350000克/摩爾的范圍內(nèi)；和(ii)至少1％重量的可固化消光性丙烯酸聚合物。
具體實(shí)施例方式
令人驚喜的是，將可自固化的或是結(jié)合了一些固化劑的可固化消光性丙烯酸聚合物和丙烯酸基核/殼聚合物加入到諸如耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物之類的熱塑性聚合物之中，可以在改進(jìn)加工狀況的同時(shí)產(chǎn)生消光。術(shù)語(yǔ)“丙烯酸”是指聚合物含有衍生自(甲基)丙烯酸單體的共聚單元，所述單體包括(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酸。使用術(shù)語(yǔ)“(甲基)”加上另一術(shù)語(yǔ)，例如“丙烯酸酯”或“丙烯酸酰胺”之類，在本發(fā)明的整個(gè)文本中，，則是分別既表示丙烯酸酯或丙烯酸酰胺，又表示甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酰胺。丙烯酸的含量必須在聚合物中占50％重量以上，才能被認(rèn)為是丙烯酸聚合物或丙烯酸基核/殼聚合物。
術(shù)語(yǔ)“消光”是指一平面用75度入射角幾何光澤計(jì)測(cè)量的平均光澤讀為60或更少。本發(fā)明中的術(shù)語(yǔ)“分子量”指用凝膠滲透色譜法以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的聚合物分子的重均量。術(shù)語(yǔ)“交聯(lián)劑”是指能夠在相同類型的聚合物分子之間形成多個(gè)共價(jià)鍵的多官能團(tuán)單體。術(shù)語(yǔ)“份”是表示“重量份”。若無相反說明，“總重量份數(shù)”不必加和等于100。文中術(shù)語(yǔ)“重量百分?jǐn)?shù)”指百分比數(shù)，其加和等于100。
熱塑性聚合物可為任一種加熱時(shí)變得柔軟可塑的均聚物或共聚物。此類聚合物可由乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法或溶液聚合法制備。熱塑性聚合物特別宜用作耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物。合適的耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物可以是眾所周知的用作耐侯強(qiáng)化樹脂的聚合物的任意組合，包括PVC基組合物和丙烯酸樹脂基組合物，帶或不帶多層的或核/殼型顆粒皆可。歐洲專利申請(qǐng)EP-A-473379描述了許多該類聚合物，因其有關(guān)耐侯強(qiáng)化樹脂組合物和基材方面的教導(dǎo)而通過引用包括于此。優(yōu)選的耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物包括一個(gè)由至少一種烯鍵式不飽和單體聚合而得的均聚物或共聚物水性乳液。更優(yōu)選的耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物包括丙烯酸基核/殼聚合物的摻混物。
本發(fā)明所述的耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物包括一種或多種第一“中橡膠”丙烯酸基核/殼聚合物，帶有或不帶有第二“高橡膠”丙烯酸基核/殼聚合物；具有50至100重量份、優(yōu)選75至95、最優(yōu)選75至85的第一“中橡膠”核/殼聚合物以及0至50重量份、優(yōu)選5至30、最優(yōu)選15至25的第二“高橡膠”核/殼聚合物。耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物可包括其它或附加的階段，是在形成橡膠核階段之后聚合成的。本發(fā)明中第一“中橡膠“核/殼聚合物可包括30至70重量份、優(yōu)選35至60、最優(yōu)選35至45重量份的橡膠狀核聚合物以及30至70重量份、優(yōu)選40至65、最優(yōu)選55至65重量份的接枝在核聚合物上的殼聚合物。
此類橡膠狀核聚合物包括45至99.9重量份、優(yōu)選80至99.5、最優(yōu)選94至99.5重量份的衍生自至少一種丙烯酸的C1-C8烷基酯單體的結(jié)構(gòu)單元，0至35重量份、優(yōu)選0至20、最優(yōu)選0至4.5重量份的衍生自至少一種與前述的至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體不同的烯鍵式不飽和可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元，，以及0.1至5重量份、優(yōu)選0.5至2、最優(yōu)選0.5至1.5重量份的衍生自至少一種交聯(lián)劑或接枝劑的結(jié)構(gòu)單元。
只要核聚合物保持橡膠態(tài)，則核聚合物還可包含一些附加單元，這些附加單元衍生自至少一種不同于諸如丙烯酸C1-C8烷基酯之類的丙烯酸C1-C8烷基酯單體的烯鍵式不飽和可共聚單體、乙烯基芳香族單體、乙烯基-不飽和羧酸單體和含氮的乙烯基不飽和單體。
接枝在優(yōu)選的耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物中第一“中橡膠”核/殼聚合物的核聚合物上的殼聚合物包含有80至99重量份、優(yōu)選85至97、最優(yōu)選92至96重量份的衍生自至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體的結(jié)構(gòu)單元、和1至20重量份、優(yōu)選10至20重量份的衍生自至少一種烯鍵式不飽和可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元，后一單體不同于前述的至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體。
適合作為第一核/殼聚合物中外層殼的聚合物的玻璃化溫度(Tg)需超過20℃，因此該聚合物也包含一種或更多衍生自烯鍵式不飽和共聚單體的結(jié)構(gòu)單元，該單體要不同于所述至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體。
殼聚合物的殼分子量在10000至1000000克/摩爾、優(yōu)選50000至5000000克/摩爾范圍內(nèi)。控制分子量在此范圍內(nèi)可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的任一方法實(shí)現(xiàn)，優(yōu)選的是通過在一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑存在的情況下制備外層殼聚合物來實(shí)現(xiàn)。提高鏈轉(zhuǎn)移劑的量會(huì)降低殼分子量。以殼聚合物的重量為基準(zhǔn)計(jì)，本發(fā)明中鏈轉(zhuǎn)移劑的量在0至5重量％、優(yōu)選0.001重量％至1.0重量％的范圍內(nèi)。
優(yōu)選的耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物的第二”高橡膠“核/殼聚合物包含有70至92重量份、優(yōu)選72至88、最優(yōu)選75至85重量份的橡膠核聚合物以及8至30重量份、優(yōu)選12至28、最優(yōu)選15至25重量份的接枝在核聚合物上的殼聚合物。
此類橡膠核聚合物含有50至99.9重量份、優(yōu)選80至99.9、最優(yōu)選90至99.9重量份的衍生自至少一種丙烯酸C1-C8烷酯單體的結(jié)構(gòu)單元、0至45重量份、優(yōu)選0至15、最優(yōu)選0至5重量份的衍生自至少一種不同于丙烯酸C1-C8烷酯單體的烯鍵式不飽和可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元、0.1至5重量份、優(yōu)選0.5至8、最優(yōu)選0.7至1.5重量份的衍生自至少一種交聯(lián)劑和接枝劑的結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選的是橡膠核聚合物含0.0001至0.1重量份的衍生自至少一種交聯(lián)劑和接枝劑的結(jié)構(gòu)單元。
只要核聚合物保持橡膠態(tài)，第二高橡膠“核/殼”聚合物中的核聚合物也可包含一些衍生自至少一種可共聚單體的附加單元，如丙烯酸C1-C8烷基酯單體、如苯乙烯之類的芳香乙烯基單體、如丙烯酸之類的乙烯基-不飽和羧酸單體和如丙烯腈之類的含氮不飽和乙烯基單體。(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯因其較優(yōu)的耐氣候性是最優(yōu)選的附加單體。
接枝在優(yōu)選的耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物第二“高橡膠”核/殼聚合物中的核聚合物上的殼聚合物包含有50至100重量份、優(yōu)選90至100、最優(yōu)選98至99.9重量份的衍生自至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體的結(jié)構(gòu)單元。殼分子量在10000至1000000、優(yōu)選50000至200000和最優(yōu)選80000至150000克/摩爾范圍內(nèi)。如果殼分子量太低，則接枝度顯著降低。
殼分子量的控制可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的各種方法實(shí)現(xiàn)，最優(yōu)選的方法是在殼聚合過程中使用一定量的鏈轉(zhuǎn)移劑，鏈轉(zhuǎn)移劑的量以殼聚合物重計(jì)為0.005至5重量百分?jǐn)?shù)、優(yōu)選0.05至2.0、最優(yōu)選0.1至2.0。鏈轉(zhuǎn)移劑可用于控制殼聚合物的分子量，且對(duì)于提供可加工的耐侯強(qiáng)化樹脂復(fù)合物起重要作用。如果使用的鏈轉(zhuǎn)移劑的量少于0.005重量％，則殼分子量變的過高且粘度升高，從而造成在加工過程需要耗費(fèi)更多的能量。如果鏈轉(zhuǎn)移劑的量大于5.0重量％，則殼聚合物的接枝度變得過低，導(dǎo)致產(chǎn)物性能降低。
適合作為第二核/殼聚合物中外殼層聚合物的玻璃化溫度(Tg)需超過20℃，因此該聚合物也可包含一種或更多衍生自烯鍵式不飽和可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元，該結(jié)構(gòu)單元要不同于所述至少一種丙烯酸C1-C8烷基酯單體。
一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑可用于控制第二“高橡膠”核/殼聚合物的殼聚合物分子量。本領(lǐng)域一般技術(shù)人員已知的常用鏈轉(zhuǎn)移劑或混合物包括C4-C18烷基硫醇、含巰基的酸、硫酚、四溴化碳、四氯化碳等等。它們可以單獨(dú)或混合使用。
可固化的消光丙烯酸聚合物與熱塑性聚合物摻混，丙烯酸聚合物的量要至少是1重量％、優(yōu)選是5重量％。在耐侯強(qiáng)化樹脂的配制過程中，可將耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物與可固化的消光丙烯酸聚合物摻混，然后通過噴霧干燥、冷凍干燥或凝固并干燥將混合物離析成粉末。如果可固化的消光丙烯酸聚合物可單獨(dú)被離析，也可以將它干燥后與耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物粉末混合。
可固化消光丙烯酸聚合物包括-作為聚合的單元-可交聯(lián)或可固化的官能團(tuán)。這些官能團(tuán)通過烯鍵式不飽和可聚合單體引入可固化消光丙烯酸聚合物中。這些官能團(tuán)單體在消光丙烯酸聚合物中占到1重量％至15重量％時(shí)效果最佳。
加熱或加入催化劑，官能團(tuán)即可自固化，例如，具有羥甲基或硅烷醇官能度的官能團(tuán)，包括一種或多種選自(甲基)丙烯酸(單、二、三、烷氧基甲硅烷基)烷酯；和羥甲基丙烯酰胺、羥甲基甲基丙烯酰胺、丙烯甲酰胺羥乙酸甲醚、丙烯酰胺羥乙酸中的單體。
官能團(tuán)也可以是對(duì)加入的固化或交聯(lián)劑具有反應(yīng)活性的一類官能團(tuán)。固化劑加入的量要足夠與具有活性官能度的消光丙烯酸聚合物交聯(lián)，以消光丙烯酸聚合物量為基準(zhǔn)計(jì)，優(yōu)選的固化劑加入量是0.1至10重量百分?jǐn)?shù)。這些官能團(tuán)的實(shí)例是羧酸、酐、羥基、酰胺、異氰酸酯、活性亞甲基(1，3-二酮、氰基乙酸酯、丙二酸酯等)和環(huán)氧基團(tuán)。帶有此類官能團(tuán)的單體實(shí)例是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、巴豆酸、衣康酸、衣康酸一甲酯、富馬酸一甲酯、富馬酸一丁酯、馬來酐、衣康酐、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯二甲氨基丙酰胺、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酸乙酯(AAEM)、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、異氰酸乙烯酯和異氰酸烯丙酯。
特別需要的是羧酸官能團(tuán)。適合用于羧酸官能團(tuán)消光聚合物的固化劑是多官能酰胺、多官能環(huán)氧化物、多官能碳二亞胺、多元醇、聚異氰酸酯、活性聚酰胺(EMS的PrimidTM552)、三聚氰胺甲醛樹脂、脲甲醛樹脂和聚氮丙啶，其中多官能性指具有兩個(gè)或更多的活性基團(tuán)。
適合用于酐官能團(tuán)消光聚合物的固化劑是多官能胺、多官能環(huán)氧化合物、多元醇和聚異氰酸酯。
適合用于羥基官能團(tuán)消光聚合物的固化劑是多官能環(huán)氧化物、聚異氰酸酯、聚酐、三聚氰胺甲醛樹脂和脲甲醛樹脂。
適合用于胺基官能團(tuán)消光聚合物的固化劑是多官能羧酸、多官能環(huán)氧化物、聚異氰酸酯、三聚氰胺甲醛樹脂和脲甲醛樹脂，其中多官能性指具有兩個(gè)或更多的活性基團(tuán)。
適合用于活性亞甲基消光聚合物的固化劑是多官能醛、聚胺、邁克爾反應(yīng)產(chǎn)物聚丙烯酸酯、三聚氰胺甲醛樹脂和脲甲醛樹脂。
適合用于環(huán)氧官能團(tuán)消光聚合物的固化劑是多官能胺、多元醇、多官能羧酸、聚酐、三聚氰胺甲醛樹脂和脲甲醛樹脂等，其中多官能性指具有兩個(gè)或更多的活性基團(tuán)。
適合用于異氰酸酯官能團(tuán)消光聚合物的固化劑是多官能胺、多元醇、多官能羧酸和多官能酐，其中多官能性指具有兩個(gè)或更多的活性基團(tuán)。
可固化消光聚合物可包括乳液聚合物、懸浮聚合物、本體聚合物、溶劑聚合的聚合物或前述聚合物的組合。優(yōu)選的是水乳液聚合物。術(shù)語(yǔ)“乳液聚合物”指乳液聚合的加成聚合物。
烯鍵式不飽和單體包括，例如，(甲基)丙烯酸酯單體，包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸氨烷基酯、(甲基)丙烯酸N-烷基氨烷基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨烷基酯、N-烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸N-烷氧乙酯；(甲基)丙烯酸脲酯；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯或烷基取代苯乙烯；丁二烯；乙烯；乙烯基醚單體，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯和具有5-12個(gè)碳原子的支鏈羧酸(作為乙烯基支鏈)的乙烯基酯；氯乙烯、1，1-二氯乙烯和N-乙烯基吡咯烷酮；(甲基)丙烯酸烯丙酯、酞酸二烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯；(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺丙烷磺酸酯、甲基丙烯酸磺乙基酯、甲基丙烯酸磷酸乙基酯、富馬酸、馬來酸、衣康酸一甲酯、富馬酸一甲酯、富馬酸一丁酯、馬來酐、衣康酐、三甲氧基硅烷甲基丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、異氰酸乙烯酯和異氰酸烯丙酯。
乳液聚合物的玻璃化溫度(“Tg”)為-80℃至150℃。本文所述的“玻璃化溫度”或“Tg”是指在該溫度或該溫度以上時(shí)，玻璃態(tài)聚合物進(jìn)行鏈段運(yùn)動(dòng)。聚合物的玻璃化溫度可由FOX方程式估算[Bulletin of the American PhysicalSociety 1，3，123頁(yè)(1956)]1Tg=W1Tg(1)+W2Tg(2)]]>對(duì)聚合物單體M1和M2，w1和w2分別指兩單體的重量份數(shù)，Tg(1)和Tg(2)分別對(duì)應(yīng)于兩均聚物的玻璃化溫度，單位為開爾文。對(duì)于包含三種或更多單體的聚合物，用(Wn/Tg(n))代表其它的項(xiàng)。聚合物的玻璃化溫度也可由多種技術(shù)方法測(cè)得，包括，例如，差示掃描量熱法(“DSC”)。文中的Tg值由DSC測(cè)得，掃描速率是10℃/分。均聚物的玻璃化溫度可在如J.Brandrup和E.H.Immergut編輯的，Interscience Publishers出版的“Polymer Handbook”中查找。
用于制備水乳濁液共聚物的聚合技術(shù)在本領(lǐng)域是眾所周知的。在乳液聚合中，可使用常規(guī)的表面活性劑，例如，陰離子和/或非離子乳化劑，還有傳統(tǒng)的鏈轉(zhuǎn)移劑。以單體重量為基準(zhǔn)計(jì)，表面活性劑的使用量為0.1重量％至6重量％?？梢圆捎脽嵋l(fā)或氧化還原引發(fā)工藝過程。
乳液聚合物可通過多階段乳化聚合過程制得，其中至少兩個(gè)組成各不相同的階段依次聚合。該方法通常會(huì)形成至少兩種互不相容的聚合物組成，由此在聚合物顆粒中至少形成兩個(gè)相。這種顆粒由兩種或更多不同幾何形貌的相組成，例如，核/殼或核/鞘顆粒、殼相未完全包裹核相的核/殼顆粒、具有多重核和相互貫通的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的核/殼顆粒。在所有此類顆粒中，顆粒大部分表面積由至少一種外層相占據(jù)，而顆粒內(nèi)部則由至少一種內(nèi)層相占據(jù)。多階段乳液聚合物的每一階段可包含同樣的如前文公開的適用于乳液聚合物的單體、表面活性劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等等。為本發(fā)明的需要，多階段聚合物顆粒的Tg依據(jù)文中詳細(xì)描述的Fox方程式通過對(duì)總的乳液聚合物計(jì)算得到，而不考慮其中階段或相的數(shù)目。類似的，多階段聚合物顆粒的酸單體的數(shù)量由總的乳液聚合物決定，而不考慮其中階段或相的數(shù)目。制備此類多階段乳液聚合物的聚合技術(shù)在本領(lǐng)域已是眾所周知，例如，美國(guó)專利第4325856、4654397和4814373號(hào)中都有公開。用BI-90粒度儀(BI-90 Partucle Sizer)測(cè)量，優(yōu)選的乳液聚合物顆粒的平均直徑是30納米至500納米。更優(yōu)選的平均粒徑的范圍是50-250納米。
包括可固化消光性丙烯酸聚合物和包含丙烯酸基核/殼聚合物的熱塑聚合物的摻混組合物，還可包含0至5重量份、優(yōu)選0.5至3、最優(yōu)選1至2重量份的至少一種紫外光穩(wěn)定劑。在“Plastics Additives and Modifiers Handbook，Ch.16Environmental Protective Agents”，J.Edenbaum，Ed...，Van Nostrand(1992)pp.208-271中描述了很多合適的紫外光穩(wěn)定劑，因其揭示的紫外光穩(wěn)定劑，該文通過引用包括于此。優(yōu)選的紫外光穩(wěn)定劑是HALS-類、苯并三唑類和二苯甲酮類化合物。這些化合物進(jìn)一步提高了耐侯強(qiáng)化樹脂組合物的耐侯性。市場(chǎng)上有很多此類化合物可從Ciba Specialty Chemical(美國(guó)紐約Tarrytown)得到，商品名為TINUVIN。
包括可固化消光性丙烯酸聚合物和包含丙烯酸基的核/殼聚合物的熱塑性聚合物的摻混組合物，還可包含0至100重量份的至少一種聚氯乙烯樹脂(“PVC”)。因?yàn)槟秃顝?qiáng)化樹脂組合物中總的重量份數(shù)不需要加和到100，因此加入最大重量份數(shù)為100的PVC到耐侯強(qiáng)化樹脂組合物中，結(jié)果PVC與第一和第二核/殼聚合物的比率為100∶100，或約50重量百分?jǐn)?shù)。其它組分的加入遵循此重量份數(shù)規(guī)則。盡管加入PVC有對(duì)耐侯強(qiáng)化樹脂降低光澤的趨勢(shì)，但是它也會(huì)降低耐侯強(qiáng)化樹脂的耐侯性。
包括可固化消光性丙烯酸聚合物和包含丙烯酸基的核/殼聚合物的熱塑性聚合物的摻混物，還可包含0至30重量份的至少一種顏料或填充物。在“PlasticsAdditives and Modifiers Handbook，Sention Vlll，“Colorants”，J.Edenbaum，Ed...，Van Nostrand(1992)pp.884-954中描述了很多合適的顏料，因其公開的益用于染色塑料的各種染料，該文通過引用包括于此。實(shí)例包括有機(jī)顏料和非有機(jī)顏料，優(yōu)選的是如二氧化鈦(白色)、粘土(米色)和石板藍(lán)顏料(藍(lán)色)之類的抗紫外和可見光的顏料。
包括可固化消光性丙烯酸聚合物和包含丙烯酸基的核/殼聚合物的熱塑性聚合物的摻混物，還可包含0至5重量份的至少一種粉末流動(dòng)助劑。合適的粉末流動(dòng)助劑可在回收干燥的粉末耐侯強(qiáng)化樹脂組合物的噴霧干燥過程中加入。一實(shí)例是硬脂酸涂敷的碳酸鈣。美國(guó)專利第4278576號(hào)進(jìn)一步描述了流動(dòng)助劑，因其公開的用于噴霧干燥核/殼乳液聚合物的流動(dòng)助劑，該專利通過引用包括于此。
可以采用任一已知技術(shù)方法，將本發(fā)明的摻混組合物共擠于基材之上。摻混組合物可通過混合可固化的消光性丙烯酸聚合物和包含丙烯酸基的核/殼聚合物的熱塑性聚合物來制備。樹脂組合物中的其它組分，如紫外穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、顏料、光學(xué)增亮劑、PVC樹脂、去光劑、流動(dòng)助劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑、填充物等等，可以粉末或液體的形式，通常以0至35的重量份摻入組合物中。其它組分的部分實(shí)例包括，如脂族潤(rùn)滑劑和蠟、含氟聚合物和硅樹脂之類的潤(rùn)滑劑；如Ciba Specialty Chemicals(紐約Tarrytown)的lrgofos之類的熱穩(wěn)定劑；和如Rohm and Haas Company(賓州費(fèi)城)的ParaliodTMK120之類的加工助劑。如果用于制備耐侯強(qiáng)化樹脂薄膜、片材和其它各種制品時(shí)，摻混組合物的片形優(yōu)于粉末形狀(例如，為避免粉塵)，則可以通過采用塑料工藝領(lǐng)域中已知的合適的塑料壓片設(shè)備和方法使粉末形成片狀。如果該方法與混合步驟組合時(shí)將特別有用，其中樹脂組合物的組分可以通過采用標(biāo)準(zhǔn)塑料工藝設(shè)備配料(混合)和壓片。
該混合物送入塑料加工設(shè)備中，諸如塑料工業(yè)領(lǐng)域中眾所周知的擠出機(jī)中。通常，所用擠出機(jī)具有一個(gè)進(jìn)料部和一個(gè)計(jì)量部。更詳細(xì)情況參見Principleof Polymer Processing，Z.Tadmor和C.G.Gogos著，John Wiley，1979年版。
在擠出機(jī)末端的模具中熔體形成熔體層，可通過在合適的塑料成形設(shè)備中完成，諸如本領(lǐng)域熟知的模具，包括多歧管模具(multi-manifold die)和夾鉗式進(jìn)料模具(feed block die)。為了制備耐侯強(qiáng)化樹脂，熔體最好形成厚度是0.1至1.0毫米的熔體層，是一種有用的用于PVC建筑用品(例如，PVC墻板、窗框、柵欄、蓋板、水槽)的保護(hù)層。
擠出熔體層隨后依據(jù)已知的塑料加工步驟冷卻，包括將熔融層通過冷卻流體介質(zhì)，如液體(即水)或氣體(即空氣)，介質(zhì)要具有足夠低的溫度以使耐侯強(qiáng)化樹脂硬化。冷卻流體的溫度應(yīng)保持在低于硬化溫度，即組合物中具有最高Tg的聚合物組分的Tg。例如，若耐侯強(qiáng)化樹脂組合物包含Tg為約100℃的PMMA殼的核/殼聚合物，則需要冷卻流體，即水，所具有的溫度約為80℃或更低。
作為選擇，或者除使用冷卻流體外，熔體層還可在已磨平和/或具有浮雕圖案的冷凍的滾輪間通過和/或被擠壓。用于PVC板墻用品的耐侯強(qiáng)化樹脂特別優(yōu)選使用可以提供浮雕圖案的滾輪，因?yàn)檫@樣可使耐侯強(qiáng)化樹脂上產(chǎn)生木紋效果。也可預(yù)想其它浮雕圖案用在冷卻滾輪上，如無光飾面。此木紋效果和無光飾面浮雕圖案也可進(jìn)一步降低耐侯強(qiáng)化樹脂的光澤，因此特別被期望在制備消光耐侯抗沖擊的耐侯強(qiáng)化樹脂過程的冷卻步驟中使用。
還預(yù)想一種制造合成樹脂復(fù)合物的方法，包括擠出多個(gè)熱塑性擠出化合物，且以一種特定的形式將它們應(yīng)用在一起。熱塑性擠出化合物中至少一種是耐侯強(qiáng)化樹脂組合物，且置于用作至少一個(gè)基材層的至少一種其它的熱塑性擠出化合物上。還預(yù)想到耐侯強(qiáng)化樹脂組合物可按多個(gè)層擠出，從而能夠使復(fù)合物的一側(cè)或多側(cè)得到額外的保護(hù)。
耐侯強(qiáng)化樹脂通常厚0.1至1.0毫米，而PVC墻板用品中的結(jié)構(gòu)塑料厚約0.8至1.2毫米，PVC邊框(即PVC窗框、柵欄、蓋板和水槽)用品中的結(jié)構(gòu)塑料厚1.2至3.0毫米。如果耐侯強(qiáng)化樹脂和基材太厚，則由它們制造的制品成本太高，而若它們太薄，制品則會(huì)缺少?gòu)?qiáng)度。
基材層也可由熱塑性樹脂擠出形成。該熱塑樹脂可為本領(lǐng)域已知的任一可擠出熱塑性樹脂，美國(guó)專利第5318737描述了具體的實(shí)例，因其公開的可擠出樹脂和擠出工藝，該專利通過引用包括于此。
優(yōu)選的特別用于制備建筑產(chǎn)品、但卻需要耐侯強(qiáng)化樹脂層保護(hù)以耐候并抗沖擊的可擠出熱塑性樹脂包括PVC、氯化聚氯乙烯(“CPVC”)、高沖擊強(qiáng)度聚苯乙烯(“HIPS”)、聚丙烯(“PP”)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(“ABS”)。同樣優(yōu)選的是，擠出的耐侯強(qiáng)化樹脂熱塑樹脂和基材層互相粘附在一起，以防止復(fù)合物的脫膠分層。粘附性的提高可通過選擇可相容的和/或可相混的樹脂來實(shí)現(xiàn)(例如，聚甲基丙烯酸甲酯基樹脂和氯代樹脂)。預(yù)計(jì)使用本領(lǐng)域所知的各種不同方法，如使用附著力促進(jìn)劑處理表面(即，電暈放電)和/或施用粘合劑，來提高基材和復(fù)合物耐侯強(qiáng)化樹脂層之間的粘附。
合成樹脂復(fù)合物可具有一擠出熱塑性樹脂基材層和一耐侯強(qiáng)化樹脂層。例如，復(fù)合物可通過將預(yù)制的PVC結(jié)構(gòu)塑料和耐侯強(qiáng)化樹脂的片材或薄膜通過熱熔合或粘合劑連接在一起來制取。
優(yōu)選的用作基材層的可擠出熱塑樹脂包括PVC、CPVC、HIPS、PP和ABS。較佳地，采用75度入射角幾何光澤儀測(cè)量，耐侯強(qiáng)化樹脂層具有的平均光澤度是低于60、較優(yōu)的是低于50、最優(yōu)的是低于35。采用D4226，在23℃時(shí)測(cè)得的耐侯強(qiáng)化樹脂層具有的落錘沖擊強(qiáng)度(drop dart impact strength)較優(yōu)的是每40密耳厚度超過25英寸-磅。依據(jù)ASTM D4329 Cycle C，經(jīng)過3000小時(shí)加速風(fēng)化后，耐侯強(qiáng)化樹脂層具有的ΔE值是2.0或更少為好。
實(shí)施例在以下的實(shí)施例中，核-殼聚合物通過自由基聚合工藝在配備有攪拌器、溫控器、可將所形成的聚合物乳液滴至容器的裝置、可記錄溫度的裝置、可添加乳化劑溶液的裝置、可添加引發(fā)劑的裝置和可添加單體的裝置的反應(yīng)釜中制備的。乳液的粒度由納米粒度計(jì)(Nanosizer)BI-90(紐約Holtsville的Brookhaven Instruments公司)測(cè)量。
聚合物粉末根據(jù)美國(guó)專利第4278576號(hào)描述的噴霧干燥工藝制備；噴霧干燥過程中，任選的0至3重量％的碳酸鈣流動(dòng)助劑加入乳液中。粉末顆粒大小由庫(kù)爾激光粒度分析器(Coulter Laser Particle Size Analyzer)LS-130型(美國(guó)加州Fullerton的Beckman Coulter，Inc.出品)測(cè)量。
使用高強(qiáng)度混合器將干粉末混合形成干粉混合物，而不需要熔融。該材料在Haake雙螺桿擠出機(jī)中(TW100)進(jìn)行加工，轉(zhuǎn)速80rpm，各區(qū)域和50毫米的帶狀模具設(shè)置在指定溫度。擠出的薄膜厚約為40密耳。用75度入射角幾何光澤儀(依利諾斯州芝加哥的BYK-Gardner USA公司出品)測(cè)量平均光澤度數(shù)值。根據(jù)ASTM D4226測(cè)量23℃時(shí)落錘沖擊強(qiáng)度。
實(shí)施例中使用如下縮寫AA＝丙烯酸ALMA＝甲基丙烯酸烯丙基酯BA＝丙烯酸丁酯MMA＝甲基丙烯酸甲酯pMMA＝聚(甲基丙烯酸甲酯)以下是本發(fā)明的說明性實(shí)施例
實(shí)施例1不帶有可固化消光性丙烯酸聚合物的核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂(capstock)基聚合物本實(shí)施例提供一種核/殼聚合物，其中第一階段為40％(99BA/1ALMA)，第二階段為60％(80MMA/20BA)，第二階段接枝在第一階段上。
第一階段單體乳液通過混合673.2克丙烯酸丁酯、6.80克甲基丙烯酸烯丙基酯、36.78克十二烷基苯磺酸鈉(10％的水溶液)和340克去離子水制得。一容器中有810克去離子水和0.47克乙酸，加熱至57℃，同時(shí)其內(nèi)容物用氮?dú)馄鹋?0分鐘。然后在容器中加入11.05克6％的甲醛合次硫酸氫鈉水溶液，用10克水洗滌。然后加入48.41克由聚丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(50/50)組成的聚合物乳膠(33.47重量％，顆粒大小40納米)，再用20克水清洗。初期制備的單體乳液和13.26克5％的過氧化氫叔丁基引發(fā)劑在45分鐘的時(shí)間里單獨(dú)加入反應(yīng)器中。聚合反應(yīng)到達(dá)一個(gè)峰值溫度，在單體和引發(fā)劑快加完時(shí)調(diào)整到78℃。第一階段結(jié)束時(shí)顆粒大小為145至155納米。
第二階段單體乳液通過混合816克甲基丙烯酸甲酯、204克丙烯酸丁酯、0.5克碳酸鈉、40.95克10％的十二烷基苯磺酸鈉和660克去離子水制得。當(dāng)?shù)谝浑A段完成后，向反應(yīng)器加入46.4克6％的甲醛合次硫酸氫鈉和10克的去離子水。然后，在90分鐘的時(shí)間內(nèi)逐步地加入第二階段單體乳液和27.85克5％的過氧化氫叔丁基引發(fā)劑共料。反應(yīng)維持在85℃，當(dāng)進(jìn)料結(jié)束后，繼續(xù)保持此溫度30分鐘。反應(yīng)混合物隨后冷卻。固體總重量比例為45-46％，第二階段最終產(chǎn)物顆粒大小是180至200納米，pH值為5.0。
聚合物粉末根據(jù)美國(guó)專利第4278578號(hào)描述的噴霧干燥工藝制得，在噴霧干燥過程中，可任選的0至3重量％的碳酸鈣流動(dòng)助劑加入乳液中。可任選地，聚合物可通過凍干或鹽凝固后干燥、或通過脫揮發(fā)擠出機(jī)來離析。
實(shí)施例2有酸官能團(tuán)丙烯酸聚合物而沒有固化劑的核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物在實(shí)施例2中，100份的實(shí)施例1中的耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物與15份的可從Rohm and Haas Company購(gòu)買的酸官能團(tuán)丙烯酸聚合物ElasteneTMA-10混合。該步是通過在充分?jǐn)嚢柘禄旌?000克實(shí)施例1中的乳液聚合物(45.5％固體)和110.1克ElasteneTMA-10乳液聚合物(62％固體)實(shí)現(xiàn)。根據(jù)美國(guó)專利第4278578號(hào)描述的噴霧干燥工藝，由此混合物制備出聚合物粉末，在噴霧干燥過程中，可任選地加入0至3重量％的碳酸鈣流動(dòng)助劑到乳液中。
實(shí)施例3帶有可固化的消光性丙烯酸聚合物的核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物999.65克實(shí)施例2的粉末與0.35克JeffamineTMD-400在韋林氏攪切器(Waring blender)中混合，其中JeffamineTMD-400是一種二元胺，其分子量為400，分子骨架為聚環(huán)氧丙烷，可從德州休斯敦的Huntsman Corporation購(gòu)買。所得混合物中JeffamineTMD-400占總重的0.035％或以ElasteneTMA-10重量計(jì)，其含量為0.268％。
實(shí)施例4帶有可固化的消光性丙烯酸聚合物的核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物999克實(shí)施例2的粉末與1克JeffamineTMD-400在韋林氏攪切器(Waringblender)中混合，其中JeffamineTMD-400是一種二元胺，其分子量為400，分子骨架為聚環(huán)氧丙烷，由Huntsman Corporation處購(gòu)買。所得混合物中JeffamineTMD-400占總重的0.1％或以ElasteneTMA-10重量計(jì)，為0.77％。
實(shí)施例5帶有可固化的消光性丙烯酸聚合物的核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物998克實(shí)施例2中的粉末與2克JeffamineTMD-400在韋林氏攪切器(Waringblender)中混合，其中JeffamineTMD-400是一種二元胺，其分子量為400，分子骨架為聚環(huán)氧丙烷，由Huntsman Corporation處購(gòu)買。所得混合物中JeffamineTMD-400占總重的0.2％或以ElasteneTMA-10重量計(jì)，為1.54％。實(shí)施例6帶有可固化的消光性丙烯酸聚合物的核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物999.65克實(shí)施例2中的粉末與0.35克D.E.R.TM736環(huán)氧樹脂在韋林氏攪切器(Waring blender)中混合，其中D.E.R.TM736是一種雙環(huán)氧化合物，其分子量為368，分子骨架為聚環(huán)氧丙烷，由Dow Chemical，Midland，MI供貨。所得混合物中D.E.R.TM736占總重的0.035％或占ElasteneTMA-10重量的0.268％。
實(shí)施例7帶有可固化的消光性丙烯酸聚合物的核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物999克實(shí)施例2的粉末與1克D.E.R.TM736環(huán)氧樹脂在韋林氏攪切器(Waring blender)中混合，其中D.E.R.TM736是一種雙環(huán)氧化合物，其分子量為368，分子骨架為聚環(huán)氧丙烷，可從Dow Chemical公司購(gòu)買。所得混合物中D.E.R.TM736占總重的0.1％或以ElasteneTMA-10重量計(jì)，為0.77％。
實(shí)施例8帶有可固化的消光丙烯酸聚合物的核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物
998克實(shí)施例2的粉末與2克D.E.R.TM736環(huán)氧樹脂在韋林氏攪切器(Waring blender)中混合，其中D.E.R.TM736是一種雙環(huán)氧化合物，其分子量為368，分子骨架為聚環(huán)氧丙烷，可從Dow Chemical公司購(gòu)買。所得混合物中D.E.R.TM736占總重的0.2％或以ElasteneTMA-10重量計(jì)，為1.54％。
表1

在Haake雙螺桿擠出機(jī)(TW100)上擠出薄膜，速度80rpm，使用50毫米帶狀模具。各區(qū)域溫度為z1＝150℃，z2＝160℃、z3＝160℃、模具＝177℃。擠出薄膜的厚度約為40密耳。
實(shí)施例9不帶有可固化的消光性丙烯酸聚合物的非核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物本實(shí)例是來自Atofina的PlexiglasTMVS100。該材料是甲基丙烯酸酯的熱塑性共聚物，其Tg約為95℃。
實(shí)施例10帶有可固化的消光性丙烯酸聚合物的非核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物100重量份的來自Atofina的PlexiglasTMVS100與15重量份的可從Rohmand Hass Company購(gòu)買的酸官能團(tuán)丙烯酸聚合物RhoplexTMHG1630混合。RhoplexTMHG1630用作噴霧干燥粉末。在其中摻混0.6重量份的D.E.R.TM736環(huán)氧樹脂。
實(shí)施例11帶有可固化的消光性丙烯酸聚合物的核/殼耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物100份的實(shí)施例1的耐侯強(qiáng)化樹脂基聚合物與15重量份的酸官能團(tuán)丙烯酸聚合物RhoplexTMHG1630混合。其中摻混0.6重量份的D.E.R.TM736環(huán)氧樹脂。
在Haake雙螺桿擠出機(jī)(TW100)上擠出薄膜，與以上三例相同，使用50毫米帶狀模具，轉(zhuǎn)速80rpm。各區(qū)域溫度為z1＝150℃，z2＝160℃、z3＝160℃、模具＝177℃。擠出薄膜的厚度約為40密耳。結(jié)果列于表2中。
表2RhoplexTMHG1630酸官能團(tuán)丙烯酸聚合物與聚合物的摻混物

該表表明為了得到適于作沖擊強(qiáng)度每40密耳厚度大于25英寸-磅的耐侯強(qiáng)化樹脂應(yīng)用的材料，則必須有核/殼聚合物存在。核/殼聚合物可以單獨(dú)存在或除它之外，還存在熱塑性材料。
權(quán)利要求
1.一種表現(xiàn)出消光性的熱塑性組合物，包括(a)熱塑性聚合物，其包括(i)50至100重量份的第一中橡膠核/殼聚合物；和(ii)0至50重量份的第二高橡膠核/殼聚合物，其中殼聚合物分子量在25000至350000克/摩爾的范圍內(nèi)；和(b)至少1重量％的可固化消光性丙烯酸聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性組合物，其特征在于，所述組合物還包括能與可固化消光性丙烯酸聚合物反應(yīng)的固化劑。
3.如權(quán)利要求2所述的熱塑性組合物，其特征在于，所述可固化消光性丙烯酸聚合物包括，作為聚合的單元的一種或多種羧酸官能團(tuán)單體，而所述固化劑包括選自多官能酰胺、多官能環(huán)氧化物、多官能碳二亞胺、多元醇、聚異氰酸酯、活性聚酰胺、三聚氰胺甲醛樹脂、脲甲醛樹脂和聚氮丙啶中的一種或多種成分。
4.如權(quán)利要求1所述的熱塑性組合物，其特征在于，所述熱塑性聚合物還包括非核/殼聚合物。
5.如權(quán)利要求1所述的熱塑性組合物，其特征在于，所述熱塑性聚合物還包括選自紫外光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、顏料、光學(xué)增亮劑、粉末流動(dòng)助劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑和它們的混合物中的一種或多種添加劑。
6.如權(quán)利要求1所述的熱塑性組合物，其特征在于，所述熱塑性聚合物還包括0至100重量份的至少一種聚氯乙烯樹脂。
7.一種合成的復(fù)合物，包括(a)可擠出熱塑性基材層，和(b)置于所述基材層上的可擠出熱塑性耐侯強(qiáng)化樹脂層，其包括(i)熱塑性聚合物，包括a.50至100重量份的第一中橡膠核/殼聚合物；和b.0至50重量份的第二高橡膠核/殼聚合物，其中殼聚合物分子量在25000至350000克/摩爾的范圍內(nèi)；和(ii)至少1重量％的可固化消光性丙烯酸聚合物。
8.如權(quán)利要求7所述的合成復(fù)合物，其特征在于，所述耐侯強(qiáng)化樹脂層還包括能與可固化消光性丙烯酸聚合物反應(yīng)的固化劑。
9.如權(quán)利要求8所述的合成復(fù)合物，其特征在于，所述可固化消光性丙烯酸聚合物包括，作為聚合的單元的一種或多種羧酸官能團(tuán)單體，而所述固化劑包括選自多官能酰胺、多官能環(huán)氧化物、多官能碳二亞胺、多元醇、聚異氰酸酯、活性聚酰胺、三聚氰胺甲醛樹脂、脲甲醛樹脂和聚氮丙啶中的一種或多種成分。
10.如權(quán)利要求7所述的合成復(fù)合物，其特征在于，所述耐侯強(qiáng)化樹脂層熱塑性聚合物還包括非核/殼聚合物。
11.如權(quán)利要求7所述的合成復(fù)合物，其特征在于，所述熱塑性基材層包括選自聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、高沖擊強(qiáng)度聚苯乙烯、聚丙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和它們的混合物中的一種或多種聚合物。
12.如權(quán)利要求7所述的合成復(fù)合物，其特征在于，所述耐侯強(qiáng)化樹脂層在75度入射角幾何光澤儀測(cè)得的平均光澤度小于35。
13.如權(quán)利要求7所述的合成復(fù)合物，其特征在于，所述耐侯強(qiáng)化樹脂層具有每40密耳厚度依據(jù)ASTM D4226 在23℃測(cè)得的重錘沖擊強(qiáng)度超過25英寸-磅。
14.如權(quán)利要求12所述的合成物，其特征在于，所述耐侯強(qiáng)化樹脂層具有每40密耳厚度依據(jù)ASTM D4226在23℃測(cè)得的重錘沖擊強(qiáng)度超過25英寸-磅。
全文摘要
揭示了可處理成具有消光性外觀、高沖擊強(qiáng)度和優(yōu)異耐候性的耐候強(qiáng)化樹脂的熱塑性聚合物組合物。本發(fā)明中所述的耐候強(qiáng)化樹脂特別宜用于擠出制品。它們也用在各種耐候性差的結(jié)構(gòu)塑料制品上，用于制備提高了耐候性的多層復(fù)合物。本發(fā)明中也描述了制造結(jié)構(gòu)塑料耐候強(qiáng)化樹脂、復(fù)合物和由它們制得的具有消光性能的制品的方法。
文檔編號(hào)B29C47/06GK1749302SQ20051010991
公開日2006年3月22日 申請(qǐng)日期2005年9月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月15日
發(fā)明者P·范雷內(nèi) 申請(qǐng)人:羅門哈斯公司