專利名稱：：在沒有固相聚合的情況下制造共聚酯阻隔樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的氣體阻隔性能的組合物的制備方法，由該方法獲得的組合物，含聚酯的組合物，含聚酯和填料的組合物和由所述組合物制成的容器，包括透明的單層飲料瓶。本發(fā)明進(jìn)一步涉及聚酯組合物，和由該聚酯組合物獲得的具有改進(jìn)的氣體阻隔特性的薄膜。
背景技術(shù)：
：包括樹脂例如聚(對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(對(duì)苯二曱酸丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(三亞曱基對(duì)苯二甲酸酯)(PTT)和聚(三亞甲基萘二甲酸酯)(PTN)的聚酯樹脂常用作制造容器例如飲料瓶的樹脂。性能例如柔韌性、良好的耐沖擊性和透明性，連同良好的熔體可加工性允許聚酯樹脂廣泛地用于這種應(yīng)用。聚酯樹脂的起始原料是由石油或天然氣獲得的石油衍生物例如乙烯，和通常由石油獲得的對(duì)二甲苯。聚酯樹脂通常通過二醇(例如，乙二醇(EG))和二羧酸(例如，對(duì)苯二曱酸(TPA))的單體單元之間的混合酯化/縮聚反應(yīng)制得。本文所使用的術(shù)語(yǔ)羧酸和/或二羧酸包括羧酸和二羧酸的酯衍生物。羧酸和二羧酸的酯可以在酯單元中含有一個(gè)或多個(gè)C1-C6烷基(例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基和它們的混合物)，例如，對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)。在常規(guī)的酯化/縮聚方法中，可以例如，首先例如，通過使二醇和二羧酸在熔融相反應(yīng)中反應(yīng)制備低分子量和低特性粘度(IV)的預(yù)聚物(例如，低聚物的混合物)來(lái)形成PET。該低聚物的形成可以通過使二醇和二羧酸單體單元的漿料在酯化反應(yīng)器中反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。EG可能在該酯化反應(yīng)過程中消失于蒸發(fā)，該酯化反應(yīng)可以在高溫下進(jìn)行。因此，二醇和二羧酸的漿料可以包含過量的EG,例如該二醇和二羧酸可以基于總二醇比總二酸以大約1.2-大約2.5的摩爾比存在?？梢赃M(jìn)行該低聚物的進(jìn)一步預(yù)縮聚和縮聚以提供IV為0.50-0.62的樹脂混合物。此類樹脂混合物適合于各種應(yīng)用例如纖維/長(zhǎng)絲，纖維碎片或瓶子樹脂前體。IV為0.50-0.60的無(wú)定形透明基礎(chǔ)碎片可以經(jīng)歷固相聚合(SSP)以增加分子量(例如，對(duì)于水瓶應(yīng)用，IV為0.74-0.76，對(duì)于CSD/啤酒瓶，為0.84-0.85等)。固相聚合工藝裝置可能導(dǎo)致樹脂經(jīng)歷形成不透明粒料的結(jié)晶。連續(xù)聚酯(例如PET)熔融相縮聚方法通常由三個(gè)反應(yīng)步驟構(gòu)成(i)形成低分子量低聚物的酯化，(ii)該低聚物形成預(yù)聚合物的預(yù)聚合，和(iii)形成具有中等分子量或特性粘度的聚合物的后聚合(例如，0.57-0.62的目標(biāo)特性粘度)?？梢栽谑褂矛F(xiàn)有熔融相工藝技術(shù)的3-6個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行上述三個(gè)反應(yīng)步驟(i)、(U)和(iii)達(dá)到該目標(biāo)特性粘度。一般而言，在一個(gè)或兩個(gè)容器中進(jìn)行酯化以形成具有低聚合度(例如，大約至多7個(gè)單體單元對(duì)反應(yīng))的低分子量低聚物的混合物。然后將該低聚物泵送到一個(gè)或兩個(gè)預(yù)聚合容器，其中較高的溫度和較低的壓力幫助除去水和EG。聚合度然后增加到15-20個(gè)重復(fù)單元的程度。在最后一個(gè)或兩個(gè)容器中進(jìn)一步增加溫度并進(jìn)一步降低壓力以形成準(zhǔn)備切割成例如粒料或直接紡絲成纖維或長(zhǎng)絲的聚合物?？梢詳嚢桴セ皖A(yù)聚合容器?？s聚容器(例如，后縮聚器(finishers)、轉(zhuǎn)膜反應(yīng)器等)可以具有設(shè)計(jì)用來(lái)產(chǎn)生非常薄的膜的攪拌器。對(duì)于每組容器進(jìn)行溫度和停留時(shí)間的優(yōu)化以使副反應(yīng)和降解反應(yīng)最小化?？赡芡ㄟ^PET熔融相反應(yīng)產(chǎn)生的一些副產(chǎn)物包括二乙二醇(DEG)、乙醛、水、環(huán)狀低聚物、羧端基、乙烯端基和酸酐端基。時(shí)間和溫度是兩個(gè)優(yōu)選在酯化/縮聚反應(yīng)期間加以控制的變量。采用較高的反應(yīng)溫度，顯著地減少總反應(yīng)時(shí)間并且需要較少反應(yīng)器。作為此種連續(xù)生產(chǎn)方法的備選，還可以使用間歇方法制備聚酯。在間歇方法中，在單個(gè)反應(yīng)器中將二醇和二羧酸單元混合在一起。在一些情況下，如有必要可以使用多于一個(gè)反應(yīng)器(例如，反應(yīng)容器)。將二醇/二羧酸混合物加熱以引起單體單元經(jīng)歷縮合反應(yīng)?？s合反應(yīng)的副產(chǎn)物可以包括水或醇。通過在減壓下進(jìn)行該反應(yīng)或通過讓該反應(yīng)混合物在反應(yīng)的最后階段期間經(jīng)歷減壓，可以除去反應(yīng)的揮發(fā)性副產(chǎn)物，從而驅(qū)使反應(yīng)完成。聚合物材料的某些物理和化學(xué)性能受長(zhǎng)時(shí)期暴露在高溫下的負(fù)面影響，尤其是如果該暴露是在含氧氣氛中或是在大于例如，250TC的溫度下。制備聚酯樹脂例如PET的常規(guī)方法可能遇到與需要進(jìn)行SSP有關(guān)的缺點(diǎn)，該SSP使樹脂經(jīng)歷長(zhǎng)時(shí)期熱歷史和/或可能要求高的投資支出。聚酯樹脂例如PET的制備可以直接地由單體單元的熔融相進(jìn)行，而不用任何最后的固相聚合。例如，間歇法可以在足夠的溫度下進(jìn)行足夠的時(shí)間和在足夠的壓力下進(jìn)行以驅(qū)使縮聚反應(yīng)完成，從而避免對(duì)任何后續(xù)加工(例如，最后反應(yīng))的需要。固相縮聚(SSP)是用來(lái)制造用于瓶子、食品盤和輪胎簾線應(yīng)用的高分子量PET樹脂的一些常規(guī)方法中的重要步驟。由上面討論的常規(guī)縮聚反應(yīng)方法制備的透明無(wú)定形粒料(0.57-0.62IV)可以在固態(tài)下在顯著地高于該聚合物玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但是小于結(jié)晶熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)一步聚合。在惰性氣體流中(在連續(xù)操作下通常是氮?dú)?或在真空下(通常在間歇旋轉(zhuǎn)式真空干燥器中)進(jìn)行固相聚合。在合適的SSP溫度下，PET鏈的官能化端基是可充分運(yùn)動(dòng)的并且彼此反應(yīng)以進(jìn)一步提高分子量。包括熔融相縮聚和固相聚合的制備容器用的聚酯樹脂的常規(guī)方法在圖1中進(jìn)行了示意性地示出，其中在熔融相酯化/縮聚反應(yīng)器中將聚酯樹脂例如PET的單體組分混合。進(jìn)行該反應(yīng)以提供特性粘度(IV)為0.5-0.6的熔融樹脂。然后讓通過該熔融相酯化/縮聚獲得的熔融產(chǎn)物經(jīng)歷聚合物過濾。任選地，可以如下將共阻隔樹脂添加到該經(jīng)過濾的熔融聚合物中將該共阻隔樹脂擠出并將該擠出物添加到由熔融相酯化/縮聚獲得的過濾過的熔融樹脂中。然后可以將由聚合物過濾獲得的混合料流，或聚酯料流泵送入混合器。可以使用靜態(tài)混合器以確保該聚酯樹脂和任何共阻隔樹脂充分地混合。通常在多個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行熔融相酯化/縮聚。因此，可以將單體添加到第一酯化反應(yīng)器中以形成低IV材料。當(dāng)?shù)途畚锎┻^其余反應(yīng)器時(shí)，IV隨后隨著縮聚反應(yīng)連續(xù)地經(jīng)過一系列反應(yīng)器進(jìn)行而提高。對(duì)從靜態(tài)混合器抽出的呈熔融形式的材料進(jìn)行固化和造粒處理。可以通過將熔融材料泵送穿過例如，具有一系列孔的?？诙纬傻牟牧系慕z束或長(zhǎng)絲的行程將該熔融材料固化。當(dāng)該熔融聚酯樹脂穿過孔時(shí)，形成了連續(xù)絲束。通過讓該絲束穿過水，該絲束立即被冷卻而形成固體。絲束的后續(xù)切割提供粒料或碎片，在常規(guī)方法中，則將該粒料或碎片轉(zhuǎn)移至固相聚合階段(SSP)。在制備PET的常規(guī)方法中，和甚至在避免使用固相聚合的方法中，在聚合完成之后，將熔融的聚合樹脂泵送穿過?？谝孕纬啥嘀亟z束。迅速地在水中將從該?？陔x開的熔融樹脂驟冷以使該P(yáng)ET或聚酯樹脂硬化。由于快速冷卻(例如，水驟冷)，熔融聚酯沒有時(shí)間進(jìn)行結(jié)晶并且在無(wú)定形狀態(tài)下固化。固化的PET絲束，或由切斷絲束獲得的粒料是澄清、透明且處于無(wú)定形狀態(tài)的。SSP可以包括數(shù)個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)器和/或加工站。例如，SSP可以包括預(yù)結(jié)晶步驟，其中碎片和/或粒料從無(wú)定形相轉(zhuǎn)變成結(jié)晶相。在SSP的后面的步驟中使用結(jié)晶相聚酯樹脂是重要的，原因在于使用無(wú)定形聚酯碎片可能導(dǎo)致粒料的結(jié)塊，因?yàn)闊o(wú)定形狀態(tài)的聚酯樹脂可能不足以抵抗粒料和/或碎片之間的粘附。該SSP方法還包括結(jié)晶器(例如，結(jié)晶步驟)、預(yù)加熱器和SSP反應(yīng)器。一些制造方法不包括SSP。從熔融相縮合直接地加工聚酯樹脂以獲得用于吹塑應(yīng)用的預(yù)成型物在美國(guó)專利號(hào)5,968，"9(在此整體引入作為參考)中進(jìn)行了描述。該聚合在沒有中間熔融相固化的情況下進(jìn)行并且允許從起始單體的連續(xù)熔融相反應(yīng)連續(xù)生產(chǎn)模塑的聚酯制品(例如，預(yù)成型物)。在預(yù)結(jié)晶之后，碎片和/或粒料可以經(jīng)歷最后的結(jié)晶處理。最后的結(jié)晶可以包括例如，在合適的溫度下將碎片(粒料、錠劑、細(xì)粒、圓形顆粒等)適當(dāng)?shù)丶訜?。一旦聚酯樹脂處于結(jié)晶狀態(tài)下，就將粒料和/或碎片預(yù)加熱并準(zhǔn)備好經(jīng)由氣動(dòng)系統(tǒng)(例如Buhler技術(shù))轉(zhuǎn)移至逆流SSP反應(yīng)器(與該預(yù)加熱器平行)的頂部。如果將傾斜結(jié)晶器堆疊在SSP反應(yīng)器之上，則熱/結(jié)晶的碎片通過其旋轉(zhuǎn)的結(jié)晶器螺桿進(jìn)入SSP反應(yīng)器(例如，Sinco技術(shù))。該SSP反應(yīng)器可以認(rèn)為是在重力影響下移動(dòng)的碎片的移動(dòng)床。該碎片具有大約30mm/分鐘的減慢流速并且氮?dú)饩哂写蠹s18m/分鐘的提升流速。氮?dú)馀cPET的典型的質(zhì)量流量比在O.4-0.6的范圍內(nèi)。在重力流動(dòng)反應(yīng)器中，粒料和/或碎片經(jīng)歷長(zhǎng)度至多15小時(shí)的高溫。經(jīng)過該重力流動(dòng)反應(yīng)器掃描的加熱和氮?dú)鈱Ⅱ?qū)動(dòng)縮聚反應(yīng)并引起樹脂的更長(zhǎng)的鏈長(zhǎng)度，同時(shí)，更高的IV。在穿過重力流動(dòng)反應(yīng)器之后，可以形成IV為大約0.84的粒料和/或碎片。該粒料和/或碎片由于它們的結(jié)晶性而具有不透明特性。將該結(jié)晶材料轉(zhuǎn)移至成品倉(cāng)庫(kù)用于儲(chǔ)存和/或包裝。處于結(jié)晶狀態(tài)且具有大約0.84的IV的成品可以被購(gòu)買該聚酯樹脂用于制造例如，瓶子和/或容器的制模商或加工商與其它共阻隔樹脂(粉末、細(xì)粒、粒料、錠劑等)進(jìn)一步混合。因此，在常規(guī)方法中，熔融相縮聚方法可用來(lái)制造作為瓶子樹脂前體的透明無(wú)定形粒料(通常，0.5-0.6IV)。首先將該無(wú)定形粒料預(yù)結(jié)晶，結(jié)晶和/或預(yù)加熱，然后在重力流動(dòng)反應(yīng)器(例如，沒有被攪拌的反應(yīng)器)中進(jìn)行SSP。在結(jié)晶后，如果SSP的溫度比樹脂粒料的熔融開始的溫度小至少iox:，則樹脂粒料變得不透明并且不粘在一起。在直接的高IV方法中，僅使用熔融方法(無(wú)SSP)制造各種根據(jù)需要的瓶子樹脂(例如，對(duì)于水瓶，0.75IV，對(duì)于CSD/啤酒瓶，0.85IV)。后縮聚器(例如，擦膜蒸發(fā)器)可用來(lái)有效且迅速地除去直接高IV方法中的反應(yīng)副產(chǎn)物例如EG(大部分)、水、乙醛等。在高溫下立即除去EG/水朝聚合物那一側(cè)驅(qū)動(dòng)縮聚反應(yīng)平衡。PET或其它聚酯樹脂已知具有吸濕行為(例如，從大氣吸水)，所以通過切割水驟冷的絲束獲得的粒料包含大量水。通常，可以通過使干空氣在粒料上方通過或通過加熱干燥該粒料。在高溫下加熱延長(zhǎng)的時(shí)間可能引起問題，原因在于無(wú)定形聚酯(例如PET)粒料可能具有彼此粘住的傾向。在預(yù)成型模塑方法中，通常在模塑之前干燥粒料和/或碎片。在合適的干燥之后，粒料和/或碎片可以具有大約50ppm的水含量。然后通過注射模塑將該碎片和/或粒料加工，例如，以預(yù)成型物形式加工。因?yàn)樵诟邷叵?例如，大于200TC的溫度)進(jìn)行的注射模塑方法過程中存在水，所以可以降低樹脂的IV。起始碎片可以為大約0.84IV。由起始樹脂形成的后續(xù)注塑預(yù)成型物的IV可以為大約0.80IV。因此，當(dāng)碎片和/或粒料已經(jīng)被適當(dāng)?shù)馗稍锊⑶野炼啻蠹s50卯m水時(shí)，可以從碎片和/或粒料開始到通過注射模塑制備的預(yù)成型物在IV方面產(chǎn)生大約5%的降低(大約0.04單位)。含更大量水的聚酯材料可以經(jīng)歷熱和水解降解。樹脂中過量的水可能導(dǎo)致IV方面30%或更高的顯著降低。通常，經(jīng)由吹塑操作將所述預(yù)成型物轉(zhuǎn)變成瓶子或容器。在例如，90-110*C的大于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下進(jìn)行吹塑，該溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于在注射模塑以形成預(yù)成型物期間讓粒料和/或碎片接觸到的注射模塑溫度。將預(yù)成型物預(yù)加熱通常以紅外線加熱器形式提供。因此，在吹塑方法過程中，樹脂的IV可以不顯著地變化，并優(yōu)選根本不變化。用于食物容器或飲料容器應(yīng)用的任何聚合物樹脂的重要性能是該樹脂抵抗氣體經(jīng)由該容器的壁進(jìn)入和外出的能力。碳酸飲料的容器可能尤其對(duì)一般存在于碳酸軟飲料中的氣體例如二氧化碳的外出敏感。通常，碳酸軟飲料將含有大約4體積溶解的二氧化碳?xì)怏w/體積液體碳酸軟飲料。其它飲料例如啤酒通常具有大約2.8體積總?cè)芙獾亩趸?。如果用?lái)形成飲料容器的樹脂材料允許二氧化碳逃逸，則賣給消費(fèi)者的產(chǎn)品如果儲(chǔ)存太長(zhǎng)時(shí)間可能具有不合格的質(zhì)量(例如，"扁平")。在食品容器應(yīng)用中，抵抗氧氣的進(jìn)入是重要的。與食品接觸的氧氣可能導(dǎo)致食品的氧化和加速腐敗。美國(guó)公開申請(qǐng)?zhí)?000/0029712描述了包括直接地從熔融相形成聚酯樹脂而不用任何中間固相聚合的方法。由該方法獲得的聚合物組合物可能不顯示大多數(shù)現(xiàn)代食品和/或飲料容器應(yīng)用所必要的氣體阻隔抗性。因此，必須使用副樹脂層例如尼龍或乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H)聚合物的層以制備具有可接受透氣性能的兩層飲料容器。一些多層食品和/或飲料容器可能顯示所要求的為使得所述樹脂適用于這些應(yīng)用所必需的抗透氣性。與單層容器相比，存在與制備雙層或三層容器相關(guān)的大量額外的成本和復(fù)雜性。此種成本涉及對(duì)額外且更復(fù)雜的加工設(shè)備的需要和技術(shù)問題例如構(gòu)成容器內(nèi)表面和外表面的層之間的脫層。因此，仍需要一種方法，該方法將直接地由通過熔融縮合(不需要中間SSP步驟)獲得的熔融相樹脂形成用于吹塑的預(yù)成型物的連續(xù)生產(chǎn)方法的優(yōu)點(diǎn)與從可用來(lái)形成單層容器的方法獲得樹脂的能力結(jié)合，該單層容器顯示改進(jìn)的抗透氣性。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供顯示改進(jìn)的氣體阻隔抗性的樹脂。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，這一目的通過在沒有后續(xù)固相聚合的情況下直接地由熔融相酯化/縮聚制備聚合物樹脂達(dá)到，以提供具有為食品和飲料容器應(yīng)用所希望的特性粘度和機(jī)械特性的樹脂材料。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過將所述樹脂與一種或多種添加劑例如填料和/或其它樹脂混合進(jìn)一步改進(jìn)氣體阻隔抗性以提供進(jìn)一步改進(jìn)的抗透氣性。在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案中，使用常規(guī)SSP方法制備含有一種或多種其它樹脂并具有改進(jìn)的氣體阻隔性能的樹脂組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供具有改進(jìn)的氣體阻隔抗性的容器。在一個(gè)實(shí)施方案中，采用含本發(fā)明樹脂的組合物達(dá)到這一目的。該組合物用來(lái)制備用于食品和/或碳酸飲料應(yīng)用的預(yù)成型物和/或瓶子和/或容器，在所述食品和/或碳酸飲料應(yīng)用中，提高的抗透氣性是希望的。本發(fā)明的另一個(gè)目的是改進(jìn)含樹脂的組合物的氣體阻隔抗性。在一個(gè)實(shí)施方案中，這一目的采用包括聚酯基體樹脂的樹脂組合物達(dá)到，所述聚酯基體樹脂在聚合物結(jié)構(gòu)中具有少量IPA并且進(jìn)一步含有共阻隔樹脂。另一個(gè)實(shí)施方案采用含聚酯樹脂的組合物達(dá)到這一目的，所述聚酯樹脂含有相對(duì)更高量的聚合IPA和更低量的共阻隔樹脂。本發(fā)明的另一個(gè)目的是在具有某些粘度特性的樹脂中提供改進(jìn)的氣體阻隔抗性。在一個(gè)實(shí)施方案中，這一目的采用具有0.8-0.9范圍內(nèi)的特性粘度并具有某些結(jié)晶性特征的樹脂達(dá)到，從而當(dāng)用于薄壁應(yīng)用例如碳酸軟飲料瓶時(shí)提供改進(jìn)的氣體阻隔抗性。本發(fā)明的另一個(gè)目的是在具有某些聚合物結(jié)構(gòu)的樹脂中提供改進(jìn)的氣體阻隔抗性。在一個(gè)實(shí)施方案中，這一目的釆用具有某些列-線性性能的聚酯樹脂達(dá)到。將容易地獲得本發(fā)明及其許多伴隨的優(yōu)點(diǎn)的更完全領(lǐng)會(huì)，因?yàn)楫?dāng)與附圖結(jié)合考慮時(shí)參考以下詳細(xì)描述將更好地理解本發(fā)明，在所述附圖中圖1示出了可以用于制備本發(fā)明的一些實(shí)施方案的具有后續(xù)固相聚合的常規(guī)熔融相方法的示意圖2示出了本文描述的方法的一個(gè)實(shí)施方案的示意圖3示出了材料的共混物的透射式電子顯微鏡照片；圖4示出了各種樹脂的二氧化碳滲透率和自由體積的關(guān)系；和圖5是共阻隔樹脂的TGA曲線的曲線圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明的一個(gè)方面包括在沒有任何固相聚合的情況下通過熔融相縮聚形成包含聚酯、共聚酯、聚酯的共混物和共聚酯的共混物中至少一種的組合物的方法，該組合物具有改進(jìn)的氣體阻隔性能。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明組合物可以包含與一種或多種添加劑混合的上述組合物和/或共混物以提供樹脂組合物，該樹脂組合物可用來(lái)形成預(yù)成型物或可用來(lái)形成顯示改進(jìn)的氣體阻隔抗性的容器。對(duì)于本發(fā)明的這一方面，常規(guī)SSP方法可用來(lái)形成與一種或多種其它樹脂混合的基體樹脂。所述組合物被包括作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案。如果將所述聚酯樹脂取向的話，用來(lái)制造PET基瓶子的樹脂的氣體阻隔抗性可以改進(jìn)100%或更多。對(duì)于二氧化碳?xì)夂脱鯕?，取向的PET瓶子具有是未取向PET瓶子的至少兩倍(2X)或更高的氣體阻隔抗性。在吹塑方法期間，可以通過紅外(IR)加熱器將預(yù)成型物預(yù)加熱到大約90-ioot;的溫度。在這之后可以按軸向方向拉伸并吹塑。這一預(yù)加熱溫度略微大于標(biāo)準(zhǔn)或改性PET瓶子樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。雙軸取向的過程導(dǎo)致應(yīng)力誘導(dǎo)的薄片狀晶體的產(chǎn)生。該取向的晶體實(shí)現(xiàn)更低的透氣性和增強(qiáng)的機(jī)械性能。雙軸取向的PET瓶子通常具有20-30%的結(jié)晶度(在肩部，21°/。，在中部，25°/。，在底部，25%)，這基于在密度梯度柱中測(cè)量的密度?；蛘?，可以用已知具有比PET大的氣體阻隔抗性的共阻隔樹脂將PET改性。例如，間二甲苯二胺(MXDA)基聚合物例如MXD6、MXD6-IPA、MXD6-鄰苯二甲酸酐等可以具有比PET好的氣體阻隔性能。此類含MXDA的聚合物還可以具有比某些尼龍例如尼龍6、尼龍6/6等好的氣體抗性。MXD6是可以通過MXDA與己二酸的縮聚制備的半結(jié)晶聚酰胺樹脂。此類含MXDA的聚合物的制備方法例如，在美國(guó)專利號(hào)4，433，136和4,438,257中進(jìn)行了描述，所述文獻(xiàn)中的每一篇在此整體引入作為參考。還沒有完全理解取向的PET樹脂為什么提供更好的氣體阻隔抗性。有可能的是，聚合物鏈中鄰或間苯基環(huán)的存在阻止它們?cè)诠虘B(tài)下的翻轉(zhuǎn)并因此該樹脂基體總體上顯示較低的滲透性。在此類含共阻隔物的樹脂基體中，然而，可能難以獲得希望的顏色和/或透光性性能。在本發(fā)明的另一方面中，在沒有固相聚合的情況下獲得了直接的高IV聚酯或PET樹脂。優(yōu)選地，直接地從后縮聚器(例如，擦膜蒸發(fā)器)，經(jīng)過?？诒盟吞幱谌廴跔顟B(tài)的目標(biāo)樹脂，并隨后在有或沒有用水冷卻的情況下進(jìn)行造粒。在一個(gè)實(shí)施方案中，可以在比所得樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的溫度下切割該樹脂。優(yōu)選地，在比該樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大10、15、20、30、40、50或IOOC的溫度下切割絲束。優(yōu)選盡快將碎片與水分離。在粒料外部的溫度可以低于該粒料內(nèi)部的溫度。該碎片和/或粒料可能經(jīng)由它們內(nèi)部的殘余熱繼續(xù)結(jié)晶(例如，潛熱結(jié)晶)。碎片振動(dòng)器可用來(lái)阻止該碎片在冷卻和/或結(jié)晶過程中粘在一起。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，水冷卻條件可以是一個(gè)重要因素。當(dāng)在SSP中進(jìn)一步處理樹脂(例如，樹脂碎片)時(shí)，所述碎片在該SSP處理過程中不粘在一起是有利的。降低碎片粘在一起的傾向的一種方法是為在冷卻和/或切割過程中形成的碎片和/或粒料賦予更大或更穩(wěn)固的結(jié)晶性。如果樹脂含有多于一類聚合物，則情況可能尤其那樣。當(dāng)加熱時(shí)(例如，當(dāng)在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上或接近玻璃化轉(zhuǎn)變溫度加熱時(shí))，樹脂例如含MXDA共聚樹脂的樹脂可能更有粘貼或結(jié)塊的傾向。優(yōu)選地，將此類樹脂和/或樹脂混合物冷卻以致潛結(jié)晶過程發(fā)生。即使當(dāng)經(jīng)受SSP處理時(shí)，所形成的粒料/碎片也較不傾向于粘貼。還可以按提供無(wú)定形碎片和/或粒料的方式將樹脂組合物冷卻/結(jié)晶。冷的冷卻(有或者沒有切割)可以提供是無(wú)定形的碎片和/或粒料。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括使二醇和二羧酸的單體單元反應(yīng)以形成聚酯，該聚酯具有按等摩爾當(dāng)量或接近等摩爾當(dāng)量的數(shù)量存在的已反應(yīng)單體單元。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，該二醇和二羧酸材料反應(yīng)形成具有按大致等摩爾當(dāng)量數(shù)量存在的單體單元的聚合物。該二醇和二羧酸可以按在數(shù)量方面未必是精確等摩爾當(dāng)量的量反應(yīng)，例如，二醇可以按比二羧酸大的數(shù)量存在。在縮聚反應(yīng)期間，通常然后在減壓下在加熱下將過量的二醇除去?？捎糜诒景l(fā)明組合物的適合的聚酯是本領(lǐng)域中熟知的并且通常由包含一種或多種羧酸組分和一種或多種二醇組分的重復(fù)單元形成，所述羧酸組分選自對(duì)苯二曱酸(TPA)、間苯二甲酸、萘二曱酸、二甲基-2，6-萘二羧酸酯(NDC)、水解的2，6-萘二甲酸(HNDA)，所述二醇組分選自乙二醇、二乙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、丙二醇(l，2-丙二醇)、2-甲基-l，3-丙二醇和2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)和它們的混合物。本發(fā)明的優(yōu)選的聚酯包括聚(對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(PEN)、聚(間苯二曱酸乙二酯)(PEI)和聚(三亞甲基對(duì)苯二甲酸酯)(PTT)、聚(三亞甲基萘二甲酸酯)(PTN)，最優(yōu)選地，聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)。本發(fā)明的聚酯可以使用熟練技術(shù)人員熟知的方法制造。適合的聚酯可以按常規(guī)的方式通過使含2-40個(gè)碳原子的二羧酸與一種或多種含2-大約20個(gè)碳原子，優(yōu)選6-12個(gè)碳原子的多羥基醇例如二元醇(glycols)、二醇(diols)或多元醇反應(yīng)來(lái)制備。制備聚酯的一般條件，包括工藝條件、催化劑和添加劑是熟練技術(shù)人員已知的。聚酯材料和聚酯與其它聚合物材料的結(jié)合物的制備方法在以下文獻(xiàn)中進(jìn)行了給出W.R.SorensonandT.W.Campbell,"PreparativeMethodsofPolymerChemistry，"(IntersciencePublishers,NewYork1968和后續(xù)版本)和"EncyclopediaofPolymerScience;andEngineering,2ndEd.,"H.F.Marketal.，(JohnWiley&Sons,NewYork1985),尤其是第12巻，1-290頁(yè)(通常是聚酯)，特別是樹脂制造方法的259-274頁(yè)，所述文獻(xiàn)中的每一篇在此引入作為參考?？捎脕?lái)制造本發(fā)明的含聚酯的組合物的二羧酸包括含2-20個(gè)碳原子，優(yōu)選6-12個(gè)碳原子的烷基二羧酸，和含8-24個(gè)碳原子，優(yōu)選8-16個(gè)碳原子的芳基或烷基-取代的芳基二羧酸。此外，可以使用含4-20個(gè)碳原子的烷基二羧酸二酯或含10-20個(gè)碳原子的烷基-取代的芳基二羧酸二酯。本發(fā)明聚酯的二羧酸組分可以任選地用至多大約30摩爾％，優(yōu)選至多大約25摩爾％,更優(yōu)選大約20摩爾％—種或多種不同的二羧酸加以改性。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，用小于10mol%，優(yōu)選小于8mol%，最優(yōu)選3-6mol。/。一種或多種不同的二羧酸將所述聚酯改性。此類額外的二羧酸包括優(yōu)選含8-14個(gè)碳原子的芳族二羧酸，優(yōu)選含4-12個(gè)碳原子的脂族二羧酸或優(yōu)選含8-12個(gè)碳原子的環(huán)脂族二羧酸。待按大或小比例與對(duì)苯二甲酸一起包括在本發(fā)明樹脂組合物中的二羧酸的實(shí)例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、5-(鈉磺基)-間苯二甲酸(5-Na+S(V-IPA)、5-(鋰磺基)間苯二甲酸(5-Li+SO—IPA)、萘-2，6-二羧酸(以及l(fā)，4-、1,5-、2，7-和1，2-、1，3-、1，6-、1，7-、1，8-、2，3-、2，4-、2，5-、2，8-異構(gòu)體)、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)己烷雙乙酸、二苯基-4，4'-二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、聯(lián)苯甲酸、六氫鄰苯二甲酸、雙對(duì)羧基苯氧基乙烷和它們的混合物等。優(yōu)選的二羧酸包括間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚酯基體樹脂包含呈已反應(yīng)單體單元形式的5-3Omol。y4間苯二曱酸和l-15moW萘二甲酸，更優(yōu)選2-10mol。/。萘二甲酸，甚至更優(yōu)選"8molW萘二甲酸。用于透明容器應(yīng)用的對(duì)苯二甲酸酯聚酯通常由對(duì)苯二曱酸和乙二醇，或由對(duì)苯二甲酸和1,4-環(huán)己烷二醇制成。適合的二羧酸包括對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、馬來(lái)酸和富馬酸，它們都是為人熟知的二羧酸，或它們的混合物以便制備共聚酯。優(yōu)選含2-8個(gè)碳原子的多羥基二元醇或二醇，最優(yōu)選乙二醇。含4-12個(gè)碳原子的二元醇醚或二醇醚可以代替所述二元醇或二醇。除了乙二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)之外，適合的二元醇還包括二乙二醇、丙二醇(1，2-丙二醇)、1,3-丙二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、2，2-二甲基l-1，3-丙二醇(新戊二醇)、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、季戊四醇、類似的二元醇和二醇，和它們的混合物。這些化合物和使用所述化合物制造聚酯和共聚酯的方法都是本領(lǐng)域中熟知的。此外，該二元醇組分可以任選地用至多大約15摩爾％，優(yōu)選至多大約10摩爾％，更優(yōu)選大約5摩爾％—種或多種不同的除乙二醇以外的二醇加以改性。這些附加的二醇包括優(yōu)選含6-20個(gè)碳原子的環(huán)脂族二醇或優(yōu)選含3-20個(gè)碳原子的脂族二醇。這些二醇的實(shí)例包括二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、丙烷-1，3-二醇、丁烷-1，4-二醇、戊烷-l，5-二醇、己烷-1，6-二醇、己坑-1，4-二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基戊二醇-(2,4)、2-甲基戊二醇-(1，4)、2，2，4-三甲基戊烷-二醇-(1,3)、2-乙基己二醇-(1,3)、2,2-二乙基丙烷-二醇-(1,3)、己二醇-(1,3)、1，4-二(羥基乙氧基)-苯、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)-丙烷、2，4-二羥基-1,1，3，3-四甲基-環(huán)丁烷、2，2-雙(3-羥基乙氧基苯基)-丙烷、新戊二醇、2，2-雙(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷、它們的混合物等。聚酯可以由上述二醇中的兩種或更多種制備。聚酯還可以含有少量三官能化或四官能化共聚單體例如偏苯三酸酐、三羥甲基丙烷、均苯四酸二酐、季戊四醇及其它本領(lǐng)域中通常已知的形成聚酯的多元酸或多元醇。本文描述的聚酯樹脂可以含有一種或多種常用于制造聚酯樹脂的其它元素或組分。例如，典型的樹脂可以含有元素例如Co、Sb和/或P,它們可以由于它們的使用和/或存在于在聚酯樹脂的聚合和/或加工期間使用的催化劑、熱穩(wěn)定劑和著色劑中而存在于樹脂組合物中。例如，Sb、Ge、Ti或Sn可以用于熔融聚合，例如，以有機(jī)鈦酸酯、二月桂酸二丁錫、錫有機(jī)物、二氧化鍺、三氧化銻(Sb203)、三乙酸銻和/或鞋乙酸銻(Sb2(gly)3)或相應(yīng)金屬的氧化物(例如，Ti02、Ge02等)形式使用。磷可以作為在所得樹脂的聚合和/或加工期間存在的任何三烷基磷酸酯或亞磷酸酯的殘余物存在。還可以存在作為著色劑例如Co(0Ac)2的殘余物存在的元素，所述著色劑例如用來(lái)改進(jìn)和/或控制泛黃指數(shù)。通常，作為聚合催化劑或加工添加劑的殘余物存在的材料按10-1，OOOppm，優(yōu)選50-500ppm的量存在。此外，雖然不要求，但是一般用于聚酯和/或其它熱塑性組合物的其它添加劑可以存在于本發(fā)明的樹脂組合物中。這些添加劑可以包括但不限于，著色劑、調(diào)色劑、顏料、炭黑、玻璃纖維、填料、沖擊改性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、再加熱助劑、乙醛減少化合物、除氧劑、阻隔增強(qiáng)助劑和它們的混合物?？拐尺B劑也可以與其它潤(rùn)滑劑一起存在。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，方法包括使等摩爾當(dāng)量數(shù)量的乙二醇和鄰苯二甲酸基酸在使該鄰苯二曱酸基酸熔融的條件下反應(yīng)。該反應(yīng)可以基于單體單元的混合物進(jìn)行，所述單體單元包括一種或多種二醇和一種或多種芳族二羧酸或它們的酯。以排除固相聚合的方式形成本發(fā)明聚合物組合物的方法包括美國(guó)公開申請(qǐng)?zhí)?005/0029712和2005/0161863;和美國(guó)專利號(hào)5,980,797;5,968,429;5，945，460和5，656，719(所述文獻(xiàn)中的每一篇在此整體引入作為參考)中描述的方法。在本文描述的包括根據(jù)它們的物理和化學(xué)性能例如特性粘度、結(jié)晶性透明度等限定的聚酯組合物的一些實(shí)施方案中，常規(guī)方法例如圖l描述的方法可用來(lái)形成聚酯或共聚酰胺。可以將熔融聚合物材料與一種或多種其它熔融聚合物料流混合以形成熔融聚合物材料的混合物(例如，聚酯材料的共混物)，所述其聚酯材料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將所得聚合物組合物與一種或多種添加劑混合同時(shí)熔融然后用于預(yù)成形制品的形成。當(dāng)熔融相聚合達(dá)到目標(biāo)IV時(shí)，經(jīng)過模口泵送處于熔融狀態(tài)的熔融聚酯(例如，PET、PEN等)。可以使用任何常規(guī)方法，包括下述方法中的任一種將所述樹脂造粒。在制備聚酯組合物例如PET組合物或含PET的組合物的常規(guī)熔融縮聚方法中，對(duì)于透明/無(wú)定形顆粒，將熔融聚酯完全地驟冷。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，可以通過任何常規(guī)方法處理所得的樹脂(例如，在該熔融樹脂穿過?？谥?。例如，可以進(jìn)行干/冷造粒，藉此在水浴中迅速地將透明/無(wú)定形熔融樹脂驟冷。首先將驟冷的樹脂的水吹掉然后將該樹脂造粒。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，可以使用濕/冷造粒。濕/冷造粒方法可以使用部分在水下的造粒機(jī)?？梢酝ㄟ^連續(xù)地將樹脂的熔融下降的絲束與冷水一起噴霧進(jìn)行快速驟冷方法。然后通過旋轉(zhuǎn)切割機(jī)(其可以部分地在水中)將該濕/冷絲束造粒。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，可以使用濕/熱造粒。當(dāng)熔融樹脂從模口的孔離開時(shí)，可以在處于發(fā)熱的同時(shí)立即將它們切割。優(yōu)選在樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上進(jìn)行熱切割并且通常提供球形顆粒。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將熔融聚酯組合物部分地冷卻以使該組合物固化。將該聚酯組合物部分冷卻到的溫度在該聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和熔點(diǎn)之間。然后通過盡快從水中分離熱的碎片將該聚合物組合物維持在165士50"C，優(yōu)選士40"C，更優(yōu)選±25匸，甚至更優(yōu)選土151C的溫度下以便PET結(jié)晶。固化的聚酯組合物與例如，水浴的分離可以采用離心干燥機(jī)、振動(dòng)板和/或振動(dòng)篩分機(jī)，例如可以從Rieter，BKG和GalaIndustries獲得的那些加以促進(jìn)。該碎片的殘余熱可以用于原位結(jié)晶，而不需要常規(guī)的結(jié)晶器。優(yōu)選地，本發(fā)明這一方面基于PET樹脂進(jìn)行。在聚合之后，所得的聚合物熔體可用來(lái)直接地由該熔體形成預(yù)成型物(例如用于吹塑的預(yù)成型物)，而沒有聚合物材料的任何中間固化和固相聚合。熔融聚合物材料可以直接地用于吹塑、注?；蛸N片模塑應(yīng)用以形成最終成形的產(chǎn)品例如瓶子、容器、其它模制品或薄板材。圖2提供了包括本發(fā)明的制造某些聚酯樹脂組合物的方法的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案的高位示意圖。本發(fā)明的方法如下開始在包括一種或多種抗氧化劑與熱穩(wěn)定劑的標(biāo)準(zhǔn)添加劑存在下在熔融相反應(yīng)中使包括二羧酸和二醇的單體單元反應(yīng)。該熔融相反應(yīng)可以在按串聯(lián)、并聯(lián)或串并聯(lián)連接的多個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。在沒有任何溶劑(例如，不形成該樹脂組合物中已反應(yīng)聚合物單元的顯著部分的稀釋劑組分)的情況下進(jìn)行該二羧酸和二醇單體的反應(yīng)。使所述單體單元反應(yīng)以形成特性粘度可以優(yōu)選在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中為0.5-0.6的材料。然后將在熔融相反應(yīng)器中如此形成的熔融材料泵送或轉(zhuǎn)移至后縮聚反應(yīng)器(finishingreactor)中。該后縮聚反應(yīng)器可以是在反應(yīng)器的表面積之間提供顯著接觸并且實(shí)現(xiàn)熔融反應(yīng)的熔融相產(chǎn)物的高度混合的反應(yīng)器例如轉(zhuǎn)膜反應(yīng)器(wiped-filmreactor)。該后縮聚器可以在按串聯(lián)、并聯(lián)或串并聯(lián)連接的一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行。除了轉(zhuǎn)膜反應(yīng)器之外，還可以包括一個(gè)或多個(gè)管式反應(yīng)器。從最后一個(gè)后縮聚反應(yīng)器獲得的樹脂產(chǎn)物可以具有0.7-0.9，優(yōu)選大約0.75-0.85，更優(yōu)選0.80-0.85的特性粘度。從后縮聚反應(yīng)器獲得的熔融樹脂產(chǎn)物優(yōu)選然后以熔融形態(tài)經(jīng)歷聚合物過濾處理。聚合物過濾可以按一個(gè)或多個(gè)步驟進(jìn)行。例如，在將最后一個(gè)后縮聚反應(yīng)器的樹脂材料過濾之后，可以將一種或多種共阻隔樹脂與該熔融過濾的聚酯樹脂組合物混合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，共阻隔樹脂經(jīng)熔體擠出然后與被過濾的且呈熔融形態(tài)的熔融聚酯樹脂組合物混合?？梢詫⒂稍撊廴诠沧韪魳渲徒?jīng)過濾的聚酯樹脂組合物獲得的混合料流送往靜態(tài)混合器以便混合。在混合，優(yōu)選連續(xù)混合之后，將該熔融混合材料送往造粒機(jī)以使該混合聚酯樹脂組合物固化。例如，可以經(jīng)過含一系列孔的模口泵送該混合聚酯樹脂組合物。將離開所述孔的熔融材料造粒。當(dāng)該樹脂進(jìn)入水下造粒機(jī)的水中時(shí)，它慢慢地固化。該水下造粒機(jī)的水可以維持在高溫下。優(yōu)選地，將該水下造粒機(jī)的水維持在大于50匸，優(yōu)選大于甚至更優(yōu)選大于90E的溫度下。優(yōu)選地，將水下造粒機(jī)的熱水維持在大于該聚酯樹脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度且小于該聚酯樹脂組合物的熔點(diǎn)的溫度下。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，為了避免潛熱結(jié)晶，優(yōu)選該水溫小于80r，優(yōu)選小于60匸，更優(yōu)選小于501C。通過用熱水實(shí)施該熔融混合聚酯樹脂組合物的固化并切割，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的方法提供處于結(jié)晶相的固態(tài)聚酯樹脂組合物的粒料和/或碎片。因?yàn)樵摿Ａ虾?或碎片處于結(jié)晶相，所以它們看起來(lái)是不透明的。然后可以將所得的固態(tài)、不透明、結(jié)晶聚酯樹脂組合物轉(zhuǎn)移至成品倉(cāng)庫(kù)以便中間存儲(chǔ)或包裝?？梢詫⑷绱双@得的產(chǎn)物與呈固態(tài)(例如作為粒料或粉末)的共阻隔樹脂混合以形成本發(fā)明聚酯樹脂組合物和固態(tài)共阻隔樹脂的粒料和/或碎片的混合物。然后可以將所得的組合物用于注模操作，包括形成用于吹塑制品例如容器和瓶子的預(yù)成型物。與上面圖1中描述的常規(guī)熔融相方法相比，本發(fā)明方法避免了實(shí)施方法步驟例如預(yù)結(jié)晶和SSP的必要性。因此，本發(fā)明方法提供呈結(jié)晶形態(tài)的固態(tài)聚酯樹脂組合物的制造方法，該制造方法避免了為常規(guī)方法所需要的大量設(shè)備。因此，鑒于常規(guī)方法可能要求用于預(yù)結(jié)晶和SSP的專用設(shè)備，本發(fā)明方法避免了這些步驟并且還避免了與實(shí)施此類方法步驟有關(guān)的顯著的熱歷史。基體樹脂(例如，PET基體樹脂)的特性粘度按預(yù)成型物形式時(shí)可以比經(jīng)模塑得到該預(yù)成型物的樹脂的特性粘度低。這可能是出于許多原因發(fā)生的。例如，添加具有較低特性粘度的共阻隔樹脂可能影響(例如提高或降低)最終組合物的特性粘度，該最終組合物可以是基體樹脂和共阻隔樹脂的混合物。此外，在制備預(yù)成型物的加工步驟之后，所遭受的熱歷史可能導(dǎo)致基體樹脂的稍微分解或解聚從而降低特性粘度是可能的。因此，預(yù)成型物中的樹脂的特性粘度可以比基體樹脂的特性粘度小大約0.05個(gè)單位，預(yù)成型物中的樹脂的粘度還可以比基礎(chǔ)聚酯樹脂(例如PET基體樹脂)的特性粘度小0.04、0.03、0.02或0.01個(gè)單位。對(duì)于PET基體樹脂，優(yōu)選進(jìn)行單體單元的聚合以提供0.7-0,90，優(yōu)選0.75-0.85的目標(biāo)特性粘度，最優(yōu)選地，該特性粘度為0.80-0.85。對(duì)于共阻隔樹脂，IV在與PET基體的IV類似的范圍內(nèi)，優(yōu)選地，該共阻隔樹脂具有該基體樹脂的IV±0.05，更優(yōu)選土O.03的IV。測(cè)定聚酯(PET)樹脂的溶液特性粘度(IV)的測(cè)量方法是常規(guī)已知的方法。溶液IV可以在60/40(wt%/wt%)苯酚/1，1,2,2-四氯乙烷溶液中在0.50%的樹脂濃度下利用玻璃毛細(xì)管粘度計(jì)測(cè)量。溶液IV的測(cè)量條件在ASTMD4603(在此整體引入作為參考)中進(jìn)行了描述。本文描述的共阻隔樹脂的溶液IV也可以按用來(lái)測(cè)定PET樹脂的溶液IV的相同方法測(cè)量。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚合物組合物包含一種或多種添加劑例如填料。填料可以包括材料例如粘土或其它聚合物材料，例如尼龍。本發(fā)明的PET組合物優(yōu)選包含PET樹脂，該P(yáng)ET樹脂包含共聚合的IPA單體單元。本發(fā)明至少包括低IPA和高IPAPET樹脂。例如，包含PET樹脂的低IPA組合物(i),所述PET樹脂具有至多6mol。/。的IPA單體單元的量。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，低IPAPET樹脂包含至多5mol%IPA單體單元。最優(yōu)選地，基于二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)，該低IPAPET樹脂包含2-4mol^聚合的IPA單體單元。在下文中，含低量IPA單體單元的PET樹脂稱為低IPAPET樹脂。另一種PET樹脂是高IPAPET樹脂，例如(n)其中基于PET聚合物中二羧酸的總摩爾數(shù)，IPA單體單元的存在量為10-30mol%，優(yōu)選15-28moiy。，更優(yōu)選20-25mol%，最優(yōu)選大約25mol。/。的高IPAPET樹脂。其它范圍包括10-28%,12-30%,和在14%、16%、18%、20%、22%、24%和26%之間和其中任何一個(gè)中和/或上述指定范圍中出現(xiàn)的所有范圍和子范圍。因此，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的PET組合物可以包括PET基體樹脂例如上述的低IPA樹脂或高IPA樹脂以及一種或多種添加劑例如無(wú)機(jī)填料或共阻隔樹脂。優(yōu)選地，包含低IPA樹脂的組合物含有2-8w"共阻隔樹脂，其中wtW基于該組合物的總重量。更優(yōu)選，該共阻隔樹脂以3-6wt^的量存在于該低IPAPET基體樹脂中，甚至更優(yōu)選地，該共阻隔樹脂以4-5wty。的量存在。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的PET組合物含有高IPA樹脂作為基體和共阻隔樹脂。該共阻隔樹脂優(yōu)選以至多l(xiāng)w"，優(yōu)選小于lw"，更優(yōu)選至多0.5wt°/。，最優(yōu)選小于0.4w"的量存在于高IPAPET樹脂的基體中，其中wtW基于該組合物的總重量。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物聚酯組合物含有固體粘土填料。所述粘土填料優(yōu)選呈膨脹粘土或膨脹云母形式。膨脹粘土和/或云母的實(shí)例包括有機(jī)粘土。一些有機(jī)粘土材料是優(yōu)選的。有機(jī)粘土例如CLOISITE93A、CL0ISITE30B及其它得自SouthernClayProducts,Gonzalez,TX的CLOISITE產(chǎn)品在MXD6(6001或6007)樹脂基體顯示優(yōu)異的剝離。30B或93A有機(jī)粘土的劑量可以為大約4wt°/。。填料可以存在的其它范圍包括l-10wt°/。、2-8wt。/。和4-6wt°/。。優(yōu)選地，有機(jī)粘土存在于基體中，該基體含有含MXD6的樹脂并且該有機(jī)粘土相對(duì)于總MXD6樹脂以4%的量存在。填料可以基于其它量例如1-20wt%，2-15wt%，3-10w"和6-8wt^存在。有機(jī)粘土與含胺樹脂的混合物可以與PET樹脂組合物熔融共混以獲得包含基體樹脂、有機(jī)粘土填料和共阻隔樹脂的組合物。這是將納米薄片間接地分散在PET樹脂基體中的一種有希望的途徑。優(yōu)選地，有機(jī)粘土材料是有機(jī)改性的納米級(jí)層狀硅酸鎂鋁薄片。通常，有機(jī)改性的有機(jī)粘土衍生自大約1納米厚且70-150納米寬的薄片。該薄片的有機(jī)改性方法包括使該薄片與有機(jī)化學(xué)物質(zhì)例如季銨鹽接觸。例如，與季銨鹽例如二甲基千基氫化牛油季銨鹽(2MBHT)、甲基雙(2-羥乙基)牛油季銨鹽(MHEtOH)和曱基二氫化牛油銨(MMT)接觸的納米顆粒粘土是優(yōu)選的。顆粒尺寸可以為大約6微米，但是可以使用允許該顆粒均勻包括在基體和/或共阻隔樹脂中的任何顆粒尺寸。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，首先將有機(jī)粘土分散在共阻隔樹脂例如MXDA-共聚酰胺例如含IPA和對(duì)苯二甲酸以及一定量乙二醇或其它二醇和MXDA(間二曱苯二胺)的共聚酰胺中。通過首先將無(wú)機(jī)填料例如有機(jī)粘土填料分散在共阻隔樹脂(例如MXDA-共聚酰胺樹脂)中，可以將該無(wú)機(jī)填料更好地分散在聚酯基體樹脂(例如，PET基體樹脂)中。通過將無(wú)機(jī)填料的粉末和共阻隔樹脂混合可以將該無(wú)機(jī)填料分散在呈固態(tài)的共阻隔樹脂中。該粉末混合物然后可以直接地與熔融基體樹脂混合，或可以在首先使該共阻隔樹脂和無(wú)機(jī)填料的混合物熔融之后與熔融樹脂混合。在一個(gè)實(shí)施方案中，制備共阻隔物/無(wú)機(jī)填料母料。將該無(wú)機(jī)填料與熔融共阻隔樹脂混合以形成母料的粒料和/或絲束，該母料含有作為基體樹脂的共阻隔樹脂和分散在其中的無(wú)機(jī)填料。基于共阻隔物/無(wú)機(jī)填料母料的全部重量，該無(wú)機(jī)填料可以按至多25wW的量存在。優(yōu)選地，無(wú)機(jī)填料以至多20°/。，更優(yōu)選以至多15%的量存在，在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，無(wú)機(jī)填料以至多10wt%，更優(yōu)選l-5wt。/。的量存在于共阻隔物/無(wú)機(jī)填料母料混合物和/或樹脂中。基于該組合物的總重量，無(wú)機(jī)填料可以以0.05-2.Owt。/。的量存在。更優(yōu)選，無(wú)機(jī)填料以0.1-2.Owt%，甚至更優(yōu)選0.5-1.5wa的量存在，最優(yōu)選地，無(wú)機(jī)填料以大約lwt。/。的量存在。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施i^案中，將聚合物聚酯組合物(例如，PET組合物)與聚合物填料例如粉末酰胺基聚合物(例如尼龍)或其它熱塑性塑料材料混合。本發(fā)明的樹脂(例如聚酯樹脂組合物)可以含有一種或多種聚酰胺或熱塑性塑料。任何聚酰胺可以存在于本發(fā)明組合物中，包括，例如聚(間二甲苯己二酰二胺)、聚(六亞甲基己二酰二胺)、聚己內(nèi)酰胺、聚(六亞曱基間苯二曱酰胺)和聚(六亞甲基間苯二甲酰胺-共聚-對(duì)苯二甲酰胺)。也可以存在是例如，聚酯的共聚物的聚酰胺。任何聚酰胺/聚酯共聚物可以存在于本發(fā)明組合物中，包括包括以下物質(zhì)的聚合單元的聚酰胺間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、間二曱苯二胺、對(duì)二甲苯二胺、1，3-或1，4-環(huán)己烷(雙)亞甲基、一種或多種含6-12個(gè)碳原子的脂族酸、含6-12個(gè)碳原子的脂族氨基酸、含6-12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺、含4-12個(gè)碳原子的脂族二胺。可以存在聚酰胺枝狀體，包括含聚合二羧酸的聚酰胺枝狀體。優(yōu)選的聚酰胺是聚(間苯二甲基己二酰二胺)、聚(六亞甲基己二酰二胺)、聚己內(nèi)酰胺、聚(六亞甲基間苯二甲酰胺)、聚(六亞甲基己二酰二胺-共聚-間苯二甲酰胺)、聚(六亞甲基己二酰二胺-共聚-對(duì)苯二甲酰胺)。特別優(yōu)選的是MXD6,它是間苯二曱基二胺和己二酸的聚合物。MXD6與鄰苯二甲酸的共聚物也是優(yōu)選的。MXD6與一種或多種聚酯樹脂例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和/或用間苯二甲基二胺改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共混物。基于樹脂的總重量，聚合物填料可以按1-20%，2-18%，4-16%，5-15%，6-12%，8-11%和所述值之間的任何范圍或子范圍的量存在。本發(fā)明的優(yōu)選的樹脂組合物包括PET與聚酰胺，例如MXD6，或其中己二酸單體單元的至多2594被二羧酸例如間苯二甲酸替代的MXD6聚合物中的至少一種的共混物或混合物?？梢允褂肞ET與不同聚酯例如聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)的共混物代替所述共聚物。有機(jī)填料優(yōu)選可以以至多10wt54的量存在。更優(yōu)選，有機(jī)填料以l-8wt^的量存在。甚至更優(yōu)選，有機(jī)填料基于組合物的總重量以3-6w"的量存在。最優(yōu)選，有機(jī)填料以大約5wtM的量存在。在本發(fā)明一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，在聚酯組合物中獲得了改進(jìn)的氣體阻隔抗性，在該聚酯組合物中，聚酯基體樹脂包含具有這樣一種結(jié)構(gòu)的聚合物，即該結(jié)構(gòu)具有與苯基環(huán)鍵接的二羧基官能團(tuán)、二羥基官能團(tuán)或二胺的非共線排列。除了聚酯之外，此種改進(jìn)的氣體阻隔抗性還可以在聚酰胺或聚酰胺酯中觀察到。在含聚酯的聚合物的情況下，與苯基環(huán)鍵接的二羧基官能團(tuán)可以衍生自諸如間苯二甲酸、1，3-苯基二氧基雙乙酸、鄰苯二甲酸酐、2，6-萘二曱酸等的組。對(duì)于含二羥基官能團(tuán)的聚合物，顯示非共線排列的聚合物可以是例如，1，3-雙(2-羥基乙氧基)苯等?？梢耘c苯基單元鍵接并且可以顯示官能團(tuán)的非共線排列的二烯包括諸如1，3-間二甲苯二胺(MXDA)等的二烯。直接或間接與苯基環(huán)鍵接的官能團(tuán)(二酸、二醇或二胺)的非共線排列(間和鄰異構(gòu)體)可以通過使用鏈構(gòu)象進(jìn)行觀察和/或證實(shí)。在萘環(huán)中，相對(duì)于C2和C6鍵的羰基碳是平行而不是共線的。該萘環(huán)可能不通過相等和相反的逆向旋轉(zhuǎn)而翻轉(zhuǎn)。13C、屮和/或2H(氖化)的NMR技術(shù)可用來(lái)鑒定處于固態(tài)的共線和非共線鏈構(gòu)象。在MXDA基尼龍中，阻隔改進(jìn)起因于更低分?jǐn)?shù)的自由體積，作為更緊密鏈排列的分子間力的氫鍵，和非共線鏈片段?？梢允潜景l(fā)明聚酯組合物的一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案的組分的共阻隔樹脂可以在允許將顏色穩(wěn)定、低泛黃指數(shù)材料離析的聚合方法中制造。例如，MXD6-IPA樹脂可以通過使本文描述的任一種聚酯單體(例如對(duì)苯二甲酸)、二醇(例如乙二醇)和低量IPA(例如，基于二羧酸的總摩爾數(shù)，至多6mol"或高量IPA(例如，基于二羧酸的總摩爾，大約25mol%IPA)在熔融相中反應(yīng)來(lái)形成。通過將所有二羧酸單體、二醇單體和二胺例如MXDA混合進(jìn)行聚合。優(yōu)選地，用來(lái)形成例如，MXD6-IPA聚酯的混合物中來(lái)進(jìn)行:或者，在任何和/或所有聚合步驟期間可以存在熱穩(wěn)定劑。優(yōu)選的受阻酚抗氧化劑包括Irganox1010或等效物(即，四(亞曱基-(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯))甲烷)，Irganox1098或等效物(N，N'-六亞甲基-雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)等。優(yōu)選的熱穩(wěn)定劑包括無(wú)機(jī)膦酸鹽例如膦酸氫二鈉等。抗氧化劑和/或熱穩(wěn)定劑的存在提供具有顯著改進(jìn)的顏色和透明性特征的共阻隔樹脂。如此制備的共阻隔樹脂可以稍后與本文描述的PET或聚酯樹脂中的一種或多種混合以形成具有顯著改進(jìn)的氣體阻隔抗性同時(shí)具有顯著改進(jìn)的色值的樹脂組合物，該顯著改進(jìn)的色值由低泛黃指數(shù)、高可見光透光率和色值"b"證明。色值可以根據(jù)HunterLab色標(biāo)色值L、色值b和色值a，或CIE色標(biāo)色值L、色值1)*和色值&*量度。在另一個(gè)實(shí)施方案中，共阻隔樹脂可以與羥基封端或羧基封端的聚丁二烯化學(xué)鍵接以便產(chǎn)生具有除氧劑的惰性C02阻隔樹脂。此類聚丁二烯材料的實(shí)例包括聚bdR-45HTLO和聚bdR-20LM等.還可以用馬來(lái)酸酐(例如RiconMA等)將聚丁二烯官能化以形成特種共阻隔樹脂。可以將共阻隔樹脂組合物與本文描述的聚酯樹脂混合以形成可用來(lái)形成透明單層容器，例如，用于碳酸軟飲料的透明單層容器的聚酯或PET組合物?；钚匝踝韪魳渲梢酝ㄟ^加入在氧氣穿過該樹脂的整個(gè)厚度或該樹脂的薄膜之前與氧氣反應(yīng)和將該氧氣化學(xué)捕集的材料形成。樹脂組合物可以僅含有惰性0)2阻隔樹脂或可以包括既含有活性02阻隔物又含有惰性C02阻隔樹脂組分的樹脂組合物。本發(fā)明的含有一種或多種無(wú)機(jī)或有機(jī)填料的聚酯組合物與含有更低量無(wú)機(jī)或有機(jī)填料的聚酯組合物相比具有顯著提高的抗透氣性。將本發(fā)明的聚酯組合物與有機(jī)和/或無(wú)機(jī)填料中一種或多種混合允許模塑具有顯著改進(jìn)的氣體阻隔性能的聚酯樹脂層，例如，吹塑。申請(qǐng)人已經(jīng)公開了無(wú)機(jī)和/或有機(jī)填料存在于本發(fā)明聚酯組合物性的改進(jìn)。當(dāng)穿過本發(fā)明聚酯組合物層時(shí)氣體必須沿行的通道取決于許多條件，包括聚合物的形態(tài)和/或自由體積微結(jié)構(gòu)的存在。聚合物組合物的可以影響氣體阻隔抗性的一些特征包括(例如，熱塑性聚合物)-沿著聚酯鏈翻轉(zhuǎn)的分子內(nèi)苯基環(huán)；-在雙軸取向之后聚合物鏈的排列；-有機(jī)聚合物或特定樹脂的自由體積分?jǐn)?shù)；和-聚合物共混物的有效自由體積。除了PET瓶子的完全取向(即，完全應(yīng)變-硬化)的性能之外，鏈構(gòu)象也認(rèn)為在改進(jìn)氣體阻隔方面發(fā)揮最重要的作用。由于它們的鏈片段經(jīng)由二酸(IPA、NDA、1，3-苯基二氧基雙乙酸等)、二醇(HER等)或二胺(MXDA等)的官能團(tuán)的非共線連接而抵制或消除苯或萘環(huán)的翻轉(zhuǎn)的樹脂可以顯示顯著改進(jìn)的氣體阻隔抗性。阻隔瓶子的透氣的主要表征方法可以包括1.通過FTIR表征碳酸瓶子0)2損失率；2.通過透射電子顯微鏡術(shù)(TEM)表征基體和共阻隔域；3.通過正電子束表征有機(jī)聚合物的自由體積微結(jié)構(gòu)；4.在充滿C02或空氣的腔室中非碳酸瓶子的直接C02或02進(jìn)入率(微升/包裝/天)；5.在雙體積吸附室中通過壓力衰減薄膜(或薄板)經(jīng)由氣體吸附的滲透率(參見例如，"通過壓力衰減測(cè)定聚合物中的氣體吸附"("DesignConsiderationsforMeasurementofGasSorptioninPolymersbyPressureDecay")，W.J.KorosandD.R.Paul,J.Polym.Sci.-PolymerPhysicsEdition,H，1903-1907,1976(在此整體引入作為參考)；和6.通過電平衡表征薄膜(或薄板)經(jīng)由氣體吸附的滲透率在有機(jī)聚合物中，自由體積是有機(jī)分子的鏈段運(yùn)動(dòng)可利用的空隙空間。自由體積分?jǐn)?shù)FFV已經(jīng)定義為FFV=(V-V。)/V。在此，V(總宏觀體積)是由密度測(cè)量計(jì)算的聚合物比體積，V。(實(shí)際分子體積)是被聚合物鏈占據(jù)的比體積。自由體積的直接測(cè)量可以由正電子湮沒壽命(PAL)光譜測(cè)定。對(duì)本文描述的本發(fā)明容器進(jìn)行PAL實(shí)驗(yàn)，該容器呈未取向粒料或吹塑瓶子(20oz.)。各種聚合物樣品包括PET共聚物(標(biāo)準(zhǔn)PET、PETN-IO、PETN-90等)，得自間二曱苯二胺(MXDA)和己二酸的尼龍基MXD6(6001&6007)樹脂，PET/MXD6共混物，PET/MXIPA共混物，MXDA改性的PET(MXDA官能化PET或聚酰胺酯)等。在沒有SSP的情況下制備MXD6(6001)樹脂，而在SSP方法中將MXD6(6007)樹脂升級(jí)到更高的IV。每個(gè)PALi普含有2百萬(wàn)個(gè)計(jì)數(shù)并且分解成具有相應(yīng)強(qiáng)度的三個(gè)壽命分量。最長(zhǎng)的正電子壽命(所謂的正-正電子素(ortho-positronium))和其強(qiáng)度用來(lái)計(jì)算自由體積半徑和自由體積分?jǐn)?shù)。MXD6(6001和6007)樹脂當(dāng)與PET樣品相比時(shí)顯示最小的自由體積分?jǐn)?shù)(2.4%)。在拉伸吹塑中，PET鏈可以在雙軸取向期間配向。當(dāng)與PET相比時(shí)，尼龍的存在可以產(chǎn)生甚至更緊密的鏈配向，這歸因于氫鍵的分子間力。對(duì)于由標(biāo)準(zhǔn)PET樹脂模塑的瓶子，如果將PET鏈的溫度從室溫例如大約25匸減小12C則可以觀察到大約40%阻隔改進(jìn)。降低PET鏈的溫度還減小其有效自由體積。分子取向傾向于提高共混物的界面面積。PET和MXD6(或MXIPA)之間的二級(jí)鍵(相互作用)可能更強(qiáng)以按降低共混物有效自由體積的方式降低鏈移動(dòng)性。除了自由體積微結(jié)構(gòu)之外，分子內(nèi)環(huán)翻轉(zhuǎn)可以提供良好的證據(jù)來(lái)闡明從吹塑碳酸軟飲料(CSD)或卑酒瓶?jī)?nèi)部的C02透氣速率差異。在其骨架中含有對(duì)位連接的苯基環(huán)的聚合物中，分子內(nèi)苯基環(huán)翻轉(zhuǎn)是可能的。對(duì)于各種應(yīng)用，PET瓶子樹脂(標(biāo)準(zhǔn)或熱定形)通常含有至多3%IPA。加入至多3y。IPA的主要原因是便于后續(xù)塑模機(jī)制備透明吹塑瓶子。聚(間苯二甲酸乙二醇酯)、PEI(100UPA)具有比標(biāo)準(zhǔn)PET(無(wú)定形或結(jié)晶PET)低得多的C02滲透率。這可以認(rèn)為是它們的動(dòng)態(tài)構(gòu)象柔韌性差異的結(jié)果。TPA基PET(0%IPA)能夠自由地使其苯基環(huán)翻轉(zhuǎn)，而不會(huì)改變其總體構(gòu)象，但是PEI不能使其苯基環(huán)翻轉(zhuǎn)。苯環(huán)的翻轉(zhuǎn)可以為透過容器、薄片或薄膜的氣體提供有效的散布性通道。苯基環(huán)的翻轉(zhuǎn)對(duì)具有獨(dú)特分子結(jié)構(gòu)的一組特別的聚合物(PEI、PEN、PTN、MXD6、MXD6-IPA、HER改性PET等)是更困難的，原因在于官能化鏈段的非共線連接。TEM是取得連續(xù)相中次生相分散體的二維(2-D)微曲線圖的良好的技術(shù)。TEM還可用于理解有機(jī)改性納米粘土在有機(jī)聚合物基體中的有效分散(剝離或插入)。對(duì)于不相容的PET/MXD6共混物，通常用1%磷鴒酸水溶液(12W03ClH3P04ClxH20)將次生相中的MXD6染色，該磷鵠酸水溶液標(biāo)記胺基和端部。如果必須將PBT染色，則可能使用Ru04蒸氣，它與酸端部反應(yīng)。如果該試樣沒有染色，則TEM圖像中的暗線是在高倍放大下分散的有機(jī)粘土薄片的邊緣。薄片狀或?qū)訝钚螒B(tài)是不混容共混物的透氣速率顯著降低的原因。單層PET阻隔瓶子的性能取決于，例如，基礎(chǔ)樹脂、結(jié)晶度、預(yù)成型物通過拉伸的分子取向和瓶子的所得的材料分布。PET預(yù)成型物通常設(shè)計(jì)用來(lái)利用強(qiáng)應(yīng)變硬化效應(yīng)以達(dá)到好的材料分布。特性粘度(IV)對(duì)PET的應(yīng)變硬化行為具有相當(dāng)強(qiáng)的影響。對(duì)于CSD應(yīng)用，注塑預(yù)成型物優(yōu)選可以具有0.70-0.90的IV以產(chǎn)生對(duì)于良好應(yīng)變^^化的法向拉伸。在以下實(shí)施例中，所研究的所有阻隔樹脂具有與對(duì)照樹脂相同的IV。所有阻隔樹脂在與對(duì)照樹脂類似的條件下模塑。通過對(duì)照瓶子的碳酸損失率(％每周)與阻隔瓶子的碳酸損失率的比例確定阻隔改進(jìn)因數(shù)(BIF)。實(shí)施例僅是為了供參考而提供的并且不希望限制由所附權(quán)利要求書要求的本發(fā)明范圍。標(biāo)準(zhǔn)PET在注塑之前將實(shí)施例1-3中限定的標(biāo)準(zhǔn)PET樹脂干燥到小于3350ppm水分，模塑成24g預(yù)成型物，然后將該預(yù)成型物吹塑成20oz.直壁瓶，該直壁瓶具有大約10-12mil的側(cè)壁厚度。優(yōu)化注塑條件以在溫和模塑條件下制備透明且無(wú)應(yīng)力的預(yù)成型物。在制備具有適當(dāng)材料分布的良好透明瓶子(無(wú)應(yīng)力變白并且無(wú)混濁)的條件下將該預(yù)成型物吹塑。在輕微珍珠白上方2%處將該瓶子吹塑。實(shí)施例1:具有低鈷含量的標(biāo)準(zhǔn)PET樹脂TPA97%總二酸IPA3%總二酸EGDEG標(biāo)準(zhǔn)添加劑(Co，P，Sb)25ppm元素鈷(106ppm乙酸鈷四水合物)實(shí)施例2:具有高鈷含量的標(biāo)準(zhǔn)PET樹脂TPA97°/?？偠酙PA3%總二酸EGDEG標(biāo)準(zhǔn)添加劑(Co，P，Sb)80-100ppm元素鈷(338-410ppm乙酸鈷四水合物)實(shí)施例3:具有可忽略鈷含量的標(biāo)準(zhǔn)PET樹脂TPA97%總二酸IPA3°/。總二酸EGDEG標(biāo)準(zhǔn)添加劑(P、Sb、有機(jī)調(diào)色劑)用于碳酸化損失的FTIR方法(美國(guó)專利5，473，161-在此整體引入作為參考)設(shè)計(jì)用來(lái)精確地評(píng)價(jià)塑性瓶子的0)2損失率和外推出在17.5%碳酸化損失下的儲(chǔ)存期限。對(duì)于非可再裝塑料瓶，在49天的期間內(nèi)使用紅外線光束在12個(gè)試驗(yàn)瓶的試樣量下評(píng)價(jià)C02的量。根據(jù)通過FTIR試驗(yàn)測(cè)定的C02損失率，然后可以精確地計(jì)算出保存限期。對(duì)于得自標(biāo)準(zhǔn)PET樹脂的24g/20oz.瓶子，C02損失率測(cè)定為y-1.58W損失每周)x+2.02在17.5%C02損失下對(duì)于實(shí)施例1-3中的每一個(gè)計(jì)算的所得保存限期為9.8星期。將實(shí)施例1-3的樹脂模塑成預(yù)成型物(24g)和瓶子(24g&20oz.)并且該瓶子顯示類似的碳酸化損失率(即，在49天的期間之后1.58%損失/周)。在PET瓶子樹脂的連續(xù)熔融縮聚方法中，乙酸鈷四水合物(無(wú)機(jī)化合物)已經(jīng)慣常用作調(diào)色劑以屏蔽所得碎片的可能泛黃。元素鈷金屬既不是聚合催化劑又不是氣體阻隔促進(jìn)劑。合適的有機(jī)調(diào)色劑例如藍(lán)/紅可以用來(lái)替代乙酸鈷四水合物的元素鈷。作為共阻隔物的MXDA基聚酰胺非取向PET和非取向MXD6在所有方向(x、y&z)上具有大約1.58的折射指數(shù)。在雙軸取向之后，PET和MXD6具有不同的折射指數(shù)值。在10-16的平面拉伸比內(nèi)，PET在x、y方向上具有比MXD6高的折射指數(shù)。另一方面，在10-16的平面拉伸比內(nèi)，MXD6在z方向上具有比PET高的折射指數(shù)。因此，在10-16的平面拉伸比內(nèi)，PET具有比MXD6高大約3-4倍的取向度(nx+ny)/2-nz。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)PET瓶子，軸向拉伸比(2-3)定義為瓶子長(zhǎng)度/預(yù)成型物長(zhǎng)度(僅拉伸部分)并且環(huán)拉伸比(3-5)定義為瓶子直徑/內(nèi)部預(yù)成型物直徑)。所得的平面拉伸比為大約12-14。碳酸化軟飲料(CSD)中的瓶子具有比熱裝罐應(yīng)用中的那些略高的拉伸比。模內(nèi)應(yīng)力和最大應(yīng)變硬化改進(jìn)容器性能。PET/MXD6共混物瓶子中的可見混濁主要由PET和MXD6之間的折射指數(shù)(RI)差異所引起。在具有PET的物理共混物中使用更低粘度的MXD6可以在一定程度上降低霧度。為了進(jìn)一步降低霧度和改進(jìn)次生相分散，通過將二胺組分例如1,3-間二曱苯二胺(MXDA)和二羧酸組分例如己二酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐等直接縮聚制備特別的聚酰胺。通過熱解重量分析(TGA)測(cè)定共阻隔樹脂的四個(gè)樣品(即，表l的共阻隔樹脂vl、v2、v3和6007)的熱穩(wěn)定性。進(jìn)行該分析同時(shí)在空氣中以10X:/min的速度加熱樣品作為檢測(cè)熱和氧化降解的方法。最初，觀察到共阻隔阻隔樹脂在大于ioor下經(jīng)歷失重，該失重相應(yīng)于大約5wt。/。的水分損失。樣品重量的顯著改變?cè)诖蠹s375。C下發(fā)生，這表明熱降解開始。每個(gè)樣品的TGA曲線在圖5中示出。表lIPA/MXDA官能化惰性/活性共阻隔樹月;<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>腳注特種IPA共聚單體例如5-(鈉磺基)間笨二曱酸(S-Na+S(V-IPA)或5_(鋰磺基)間苯二曱酸(5-Li+S(V-IPA)用于制造MXDA-己二酸-IPA離子聚合物.*羥基封端，羧基封端或馬來(lái)酸肝官能化的聚丁二烯樹脂(聚bdR-45HTL0,聚bdR-20LM，RiconMA等)與MXD6化學(xué)鍵接.實(shí)施例4在實(shí)施例4中，MXD6(6001)粒料(無(wú)SSP)從MitsubishiGasChemical獲得并且用作共阻隔物?；w樹脂PET域TPA95%總二酸IPA4-5%總二酸5-Na+S03—-IPA或5-Li+S0「-IPA0-1%總二酸EGDEG標(biāo)準(zhǔn)添加劑(Co，P，Sb)共阻隔物6001域基于PET域3wt。/?；?wt%對(duì)于由PBT/6001干共混物模塑的瓶子，當(dāng)與標(biāo)準(zhǔn)PET瓶子(24g/20oz.)相比時(shí)的C02損失率、保存限期和阻隔改進(jìn)因數(shù)測(cè)定為PET/6001(95/5)共混物瓶子(24g/20oz.)y=0.92(°/。損失每周)x+2.12在17.5%C02損失下16.7周的保存限期比實(shí)施例1-3的PET組合物的0)2損失率好的1.72XC02阻隔性PET/6001(97/3)共混物瓶子(24g/20oz.)y=1.11(%損失每周)x+2.00在17.5°/。C02損失下14周的保存限期比實(shí)施例1-3的PET組合物的0)2損失率好的1.42XC02阻隔性PET/6001(97/3)共混物瓶子(28g/20oz.)y=0.87(。/。損失每周)x+2,38在17.5%C02損失下17.4周的保存限期比實(shí)施例1-3的PET組合物的C02損失率好的1.82X0)2阻隔性此外，測(cè)試兩個(gè)PET/6001(97/3)共混物瓶子(28g/20oz.)的氧氣進(jìn)入速率，為0.019cc/包裝/天或19微升/包裝/天。因此，在沒有SSP的情況下制造的PET組合物當(dāng)與標(biāo)準(zhǔn)PET瓶子(28g"0oz.)相比時(shí)可以具有顯著改進(jìn)的02阻隔性。圖3示出了此種PET/6001(97/3)共混物的TEM20微曲線圖@34，OOOX。該6001樹脂在預(yù)成型物中是暗圓形域和在瓶子中是暗線域。實(shí)施例5在實(shí)施例5中，在6加侖反應(yīng)器中制造MX-IPA細(xì)粒。向6加侖反應(yīng)器容器中加入4.937kgMXDA、4.238kg己二酸(80摩爾％酸組分)、1.208kgIPA(20摩爾％酸組分)、13.6gIrganoxB1171(相對(duì)于純樹脂，0.15wt。/。)?？梢蕴砑?mg有機(jī)藍(lán)調(diào)色劑(相對(duì)于純樹脂，lppm)和4.5mg有機(jī)紅調(diào)色劑(相對(duì)于純樹脂，0.5ppm)以降低色值b的值。在加熱該反應(yīng)混合物之前，從該反應(yīng)器中除去空氣。在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)。將該反應(yīng)混合物加熱到195C并在1601C下均勻地將己二酸熔融。然后啟動(dòng)攪拌器。連續(xù)地將該反應(yīng)混合物的溫度提高到238匸并再繼續(xù)反應(yīng)1-3小時(shí)。在這一批次結(jié)束時(shí)，迅速地在水中將熔融材料淬火。基體樹脂PET域TPA95%總二酸IPA4-5%總二酸5-Na+S(V-IPA或5-Li+S(V-IPA0-1°/?？偠酔GDEG標(biāo)準(zhǔn)添加劑(Co，P，Sb)共阻隔物MX-IPA域，基于PET域5wtM模塑并測(cè)試該P(yáng)ET/MX-IPA共混物瓶子(24g/20oz.)。實(shí)施例6在與實(shí)施例5相同的反應(yīng)容器中制造另一種共阻隔樹脂，加入4.977kg(36.6mol)MXDA、4.807kg(32.9mol)己二酸(90摩爾％酸組分)、0.610kg(3.7mol)IPA(10摩爾％酸組分)和13.6gIrganoxB1171。在加熱該反應(yīng)混合物之前，從該反應(yīng)器中除去空氣。在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)。將該反應(yīng)混合物加熱到195X:并在1601C下均勻地將己二酸熔融。然后啟動(dòng)攪拌器。連續(xù)地將該反應(yīng)混合物的溫度提高到238。C并再繼續(xù)反應(yīng)1-3小時(shí)。在這一批次結(jié)束時(shí)，迅速地在水中將熔融材料淬火。實(shí)施例7在更大的反應(yīng)器中按比例增大根據(jù)實(shí)施例6的配方。向175加侖反應(yīng)器容器中加入153.2lb(69.552kg或511mol)MXDA、148lb(67.192kg或460mol)己二酸(90摩爾°/。酸組分)、18.6lb(8.444kg或51mol)IPA(10摩爾°/。酸組分)和200克IrganoxB1171(相對(duì)于純樹脂，0.15wt%)。首先將己二酸和間苯二甲酸同時(shí)供入反應(yīng)器。在加熱該二酸混合物之前，從該反應(yīng)器中除去空氣。在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行反應(yīng)。將該反應(yīng)混合物加熱到195"C并在160n下均勻地將己二酸熔融。然后啟動(dòng)攪拌器。然后以小速率連續(xù)地將液體MXDA單體添加到該二酸混合物中。在MXDA的添加期間，連續(xù)地將反應(yīng)溫度提高到2381C并在MXDA的最后添加之后再繼續(xù)反應(yīng)1-3小時(shí)。在該批次結(jié)束時(shí)，打開在反應(yīng)器底部的卸料閥，以便顆粒形成(造?；蛑屏?。僅IPA作為阻隔組分經(jīng)由連續(xù)熔融相酯化/縮聚方法制備高IPA碎片。該熔融材料可以具有0.5-0.6的IV或根據(jù)最終應(yīng)用將熔融樹脂繼續(xù)升級(jí)到0.70-0.90或更高的目標(biāo)IV。將該樹脂熱切割和結(jié)晶可以在一個(gè)或多個(gè)步驟中完成。另一個(gè)替代方案是進(jìn)行絲束的冷、濕切割，接著外部結(jié)晶器。在料槽之前使用產(chǎn)物冷卻器。含10-30mol。/UPA的Hi-IPA樹脂可以這樣用70-90mol%IPA處理。實(shí)施例8IPA改性的PET樹脂具有的優(yōu)點(diǎn)是呈吹塑瓶子形式時(shí)具有優(yōu)異的透明性。為了達(dá)到阻隔改進(jìn)因數(shù)(BIF)的某種水平，高得多的IPA含量是需要的。在商業(yè)固相縮聚(SSP)工藝裝置中，通常在重力流動(dòng)反應(yīng)器中將結(jié)晶碎片的分子量或特性粘度(IV)升級(jí)。如果在給定溫度和通量下碎片含有至多5%IPA,則可以看到較少粘性問題。TPA80-90%總二酸IPA10-20總二酸5-Na+S03—-IPA或5-Li+S0—IPA任選地，0-1%總二酸EGDEG標(biāo)準(zhǔn)添加劑(Co，P，Sb)成核劑PEN/PTT、MXD6、MX-IPA等。有機(jī)粘土納米薄片作為共阻隔物經(jīng)驗(yàn)說(shuō)明有機(jī)改性的粘土納米薄片不會(huì)容易地在PET基體中剝離。然而，這些有機(jī)粘土納米薄片顯示在MXD6或MX-IPA(IPA改性MXD6)基體中的有效分散。所得的納米復(fù)合材料然后將用作PET基體中的共阻隔物。MXD6樹脂可從MitsubishiGasChemical以三個(gè)產(chǎn)品等級(jí)(6001、6007和6121)商購(gòu)。在給定溫度下熔體粘度從6001(最低)增加到6121(最高)。所有這三個(gè)等級(jí)可以在250-290匸的溫度下加工。SouthernClayProducts,Inc.銷售Cloisite⑤有機(jī)粘土。兩種Cloisite⑥有機(jī)粘土(30B&93A)與6007粒料的配混和再制粒在共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(1英寸，ZE25，40L/D，螺桿#850-1)中進(jìn)行。該第一批次(DAK-8)包括4wt%在6007樹脂基體中的Cloisite"A并且所得的粒料不透明。第二批次(DAK-9)處理^t。/。在6007樹脂基體中的Cloisite30B并且所得的粒料是透明的。Cloisite30B與得自Nanocor的一種有機(jī)粘土(Na羅er)相似。實(shí)施例9基體樹脂PET域TPA95%總二酸IPA4-5%總二酸5-Na+S(V-IPA或5-Li+S03—-IPA0-1%總二酸EGDEG標(biāo)準(zhǔn)添加劑(Co，P，Sb)共阻隔物DAK-9域，基于PET域5wty。實(shí)施例10基體樹脂PET域TPA95%總二酸IPA5%總二酸EGDEG標(biāo)準(zhǔn)添加劑(Co，P，Sb)共阻隔物PEN/PTT5wt%/5wt%，基于PET域?qū)嵤├?1基體樹脂PET域TPA90%總二酸IPA9-10%總二酸5-Na+S(V-IPA或5-Li+S03—IPA0-1%總二酸EGDEG標(biāo)準(zhǔn)添加劑(Co,P,Sb)共阻隔物MX-IPA域，基于PET域5w"特種聚酯酰胺高阻隔聚酯例如PGA、PTN、PEI、PEN等傾向于在熔融狀態(tài)下經(jīng)歷與PET的快速酯交換。由于鏈構(gòu)象的顯著改變，可以在一定程度上改進(jìn)氣體阻隔。通過小部分MXDA的改性，所得的酰胺官能化PET鏈顯示一些獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)例如更好的鏈構(gòu)象，在取向之后更緊密的鏈配向，更低的自由體積等。典型的MXDA改性的聚酯可以包括MXDA改性的聚乙醇酸(PGA)、MXDA改性的PTN、MXDA改性的PEI、MXDA改性的PEN等。用一些MXDA構(gòu)造的PET鏈(MXDA改性PET)具有一個(gè)聚合物相并且所得的瓶子是透明而沒有混濁的。MXDA改性的PET可以提供比PET/共阻隔物共混物更好的C02阻隔，該P(yáng)ET/共阻隔物共混物具有兩個(gè)聚合物相(在PET中剝離的共阻隔物)并且通常在透明、分子有序化的材料中顯示雙折射率(二次折射)。對(duì)于MXDA改性的PET，參見實(shí)施例12。實(shí)施例12在15加侖反應(yīng)器中制造另一種阻隔樹脂(F-N;MXDA改性的PET)。初始攪拌速度設(shè)置在52rpm。向反應(yīng)容器中加入2.27kgMXDA、17.lkgEG、37kgTPA和l.15kgIPA。標(biāo)準(zhǔn)PET添加劑包括219ppm元素銻、29ppm元素鈷、29ppm元素磷和0.62ppm炭黑。在用氮?dú)獯祾咧?，用氮?dú)鈱⒎磻?yīng)器加壓到276kPa(40psi)。初始漿料溫度是110"C。將熔融溫度設(shè)定點(diǎn)調(diào)節(jié)到260X:。該壓力酯化在260X:下繼續(xù)進(jìn)行200-250分鐘。以55kPa/分鐘的速度將反應(yīng)器排氣到大氣壓。將熔融溫度設(shè)定點(diǎn)增加到263n。在263*€下繼續(xù)進(jìn)行該常壓酯化大約一小時(shí)。裝入磷酸與附加的EG并啟動(dòng)縮聚。將熔融溫度設(shè)定點(diǎn)增加到274匸并將反應(yīng)器壓力從大氣壓降低到700mmHg。以25mmHg/分鐘的速度再次將壓力降低到75mmHg。將熔融溫度設(shè)定點(diǎn)增加到279C。一旦反應(yīng)器壓力為75腿Hg，就逐漸地將壓力降低到小于lmmHg。將熔融溫度設(shè)定點(diǎn)增加到285X:。隨著縮聚反應(yīng)進(jìn)行，將攪拌速度降低到45rpm、40rpm和35rpm。設(shè)置用于人工溫度控制的換熱系統(tǒng)。再次將攪拌速度降低到30rpm、25rpm和20rpm直到達(dá)到1,600in-lbf的最終轉(zhuǎn)矩。在274-285t;下繼續(xù)進(jìn)行縮聚150-180分鐘。然后將攪拌速度降低到最慢速度。用氮?dú)忉尫耪婵詹?dòng)產(chǎn)物擠出。熔體在壓力酯化期間是透明的并且所得的粒料是透明的。無(wú)定形碎片(F-N;MXDA改性PET)具有0,467IV并經(jīng)由SSP升級(jí)到0.758IV。該樹脂具有84t:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，166*C@峰值的結(jié)晶溫度和2351C@峰值的熔融溫度。將該樹脂模塑成24g/20oz.瓶子。在注塑之后，預(yù)成型物的溶液IV小于0.6并且不足夠高并且在拉伸吹塑期間不能看到強(qiáng)的應(yīng)變-硬化行為(好的材料分布)。從24g/20oz.瓶子上剪下薄片樣品用于分別通過正電子束測(cè)量自由體積微結(jié)構(gòu)和通過壓力下降測(cè)量氣體吸附。通過壓力下降的C02吸附顯示8.48x10—1Qcm7s的擴(kuò)散系數(shù)，0.0168cm3(STP)/(cm3(聚合物)43-cmHg)的吸附系數(shù)和在35n&58psia下0.14Barrers[1Barrer=10-"(cm3-cm)/(cm2-s-cmHg)]的滲透系數(shù)。圖4示出了使用樹脂(F-N;MXDA改性PET)，一種對(duì)照樹脂(激光+)和兩種其它共阻隔樹脂(I&D-l(5)-Y)的C(V滲透率和自由體積的關(guān)系。顯然，根據(jù)上述教導(dǎo)，本發(fā)明的許多改進(jìn)和改變是可能的。因此，應(yīng)當(dāng)理解，在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi)，本發(fā)明可以按本文特別描述的之外的方式實(shí)踐。權(quán)利要求1.組合物，包含通過使包含至少一種二羧酸和至少一種二醇的混合物在沒有固相聚合的情況下聚合獲得的至少一種聚酯基體樹脂；其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以5-30摩爾％的量包含聚合的間苯二甲酸單元；和其中該聚酯基體樹脂在30℃下在60％苯酚和40％1，1，2，2-四氯乙烷的混合溶劑中具有0.7-0.9的特性粘度，其中％是基于苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的總重量的wt％。2.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚酯基體樹脂具有0.75-0.85的特性粘度。3.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚酯基體樹脂具有0.80-0.85的特性粘度。4.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以10-25mo1%的量包含聚合的間苯二曱酸單元。5.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚酯基體樹脂包含對(duì)苯二甲酸和乙二醇的已反應(yīng)基團(tuán)。6.權(quán)利要求1的組合物，還包含僅是惰性的或惰性/活性的共阻隔樹脂。7.權(quán)利要求1的組合物，還包含基于含二羧酸的聚合物的總重量，至多6wt。/。的共聚酰胺共阻隔樹脂。8.權(quán)利要求7的組合物，其中該共聚酰胺共阻隔樹脂包含間二曱苯二胺、己二酸和間苯二甲酸的已反應(yīng)單元。9.通過將包含權(quán)利要求1的組合物的注塑預(yù)成型物吹塑獲得的容器。10.通過將含包括權(quán)利要求1的組合物和共阻隔樹脂的組合物的注塑預(yù)成型物吹塑獲得的容器。11.通過將包含權(quán)利要求1的組合物的片材熱成型獲得的容器。12.權(quán)利要求11的容器，其中該聚酯基體樹脂和共阻隔樹脂中的每一種獨(dú)立地按選自碎片、粒料、錠劑和圓形顆粒的形式使用或直接地由熔體使用。13.權(quán)利要求11的容器，其中該共阻隔樹脂包含間二甲苯二胺、間苯二甲酸和己二酸的已反應(yīng)單元。14.呈瓶子形式的單層碳酸飲料容器，包括包含權(quán)利要求l的組合物的單層薄膜。15.呈瓶子形式的碳酸飲料容器，包括彼此粘附的許多薄膜，其中該薄膜基于該薄膜的總重量以70-90wt。/。的量包含權(quán)利要求1的組合物。16.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以2-1Omoiy。的量包含萘二甲酸。17.組合物，包含通過使包含至少一種二羧酸和至少一種二醇的混合物在沒有固相聚合的情況下聚合獲得的至少一種聚酯基體樹脂；和至少一種填料，其選自在包含聚合的MXDA單元的聚酰胺中剝離的有機(jī)粘土和呈納米薄片形式的有機(jī)粘土；其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以5-30摩爾％的量包含聚合的間苯二甲酸單元；和其中該聚酯基體樹脂在30C下在60%苯酚和40%1，1，2，2-四氯乙烷的混合溶劑中具有0.7-0.9的特性粘度，其中％是基于苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的總重量的wt°/o。18.權(quán)利要求17的組合物，其中該聚酯基體樹脂具有0.75-0.85的特性粘度。19.權(quán)利要求17的組合物，其中該聚酯基體樹脂具有0.80-0.85的特性粘度。20.權(quán)利要求17的組合物，其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以10-"mol。/i的量包含聚合的間苯二甲酸單元。21.權(quán)利要求17的組合物，其中該聚酯基體樹脂包含對(duì)苯二曱酸和乙二醇的已反應(yīng)基團(tuán)。22.權(quán)利要求17的組合物，還包含僅是惰性的或惰性/活性的共阻隔樹脂。23.權(quán)利要求17的組合物，還包含基于含二羧酸的聚合物的總重量，至多6w"/。的共聚酰胺共阻隔樹脂。24.權(quán)利要求23的組合物，其中該共聚跣胺共阻隔樹脂包含間二曱苯二胺、己二酸和間苯二甲酸的已反應(yīng)單元。25.通過將包含權(quán)利要求17的組合物的注塑預(yù)成型物吹塑獲得的容器。26.通過將含包括權(quán)利要求17的組合物和共阻隔樹脂的組合物的注塑預(yù)成型物吹塑獲得的容器。27.通過將包含權(quán)利要求17的組合物的片材熱成型獲得的容器。28.權(quán)利要求27的容器，其中該聚酯基體樹脂和共阻隔樹脂中的每一種獨(dú)立地按選自碎片、粒料、錠劑和圓形顆粒的形式使用或直接地由熔體使用。29.權(quán)利要求28的容器，其中該共阻隔樹脂包含間二曱苯二胺、間苯二甲酸和己二酸的已反應(yīng)單元。30.呈瓶子形式的單層碳酸飲料容器，包括包含權(quán)利要求17的組合物的單層薄膜。31.呈瓶子形式的碳酸飲料容器，包括彼此粘附的許多薄膜，其中該薄膜基于該薄膜的總重量以70-90wt。/。的量包含權(quán)利要求17的組合物。32.權(quán)利要求17的組合物，其中該填料具有100-400的長(zhǎng)徑比。33.權(quán)利要求17的組合物，以至多10wt《的量包含分散在尼龍樹脂基體中的呈納米薄片形式的有機(jī)粘土，基于該尼龍樹脂基體的重量。34.根據(jù)權(quán)利要求33的組合物，基于聚酯樹脂基體和共阻隔樹脂的總重量包含以至多l(xiāng)wt。/。的量存在的呈納米薄片形式的有機(jī)粘土。35.權(quán)利要求17的組合物，其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以2-10mo1%的量包含萘二甲酸。36.組合物，包含通過使包含至少一種二羧酸和至少一種二醇的混合物在沒有固相聚合的情況下聚合獲得的至少一種聚酯基體樹脂；和至少一種共聚酰胺共阻隔樹脂，其選自聚酰胺樹脂、共聚酰胺樹脂、共聚酰胺離子聚合物、酰胺官能化聚酯樹脂、和與其中存在的苯和萘環(huán)中的一個(gè)或多個(gè)具有非線性連接的樹脂；其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以5-30摩爾％的量包含聚合的間苯二甲酸單元；和其中該聚酯基體樹脂在30t)下在60%苯酚和40%1，1，2，2-四氯乙烷的混合溶劑中具有0.7-0.9的特性粘度，其中％是基于苯酚和1，1，2，2-四氯乙烷的總重量的wt%。37.權(quán)利要求36的組合物，其中基于含二羧酸的聚合物的總重量，該共聚酰胺共阻隔樹脂以至多6wt。/。的量存在。38.權(quán)利要求36的組合物，其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以10-"mol。/。的量包含聚合的間苯二甲酸單元。39.權(quán)利要求36的組合物，其中該共聚酰胺共阻隔樹脂包含間二曱苯二胺、己二酸和間苯二甲酸的已反應(yīng)單元。40.權(quán)利要求36的組合物，其中該聚酯基體樹脂具有0.75-0.85的特性粘度。41.權(quán)利要求36的組合物，其中該聚酯基體樹脂具有0.80-0.85的特性粘度。42.權(quán)利要求36的組合物，其中該聚酯基體樹脂包含對(duì)苯二甲酸和乙二醇的已反應(yīng)基團(tuán)。43.權(quán)利要求36的組合物，還包含僅是惰性的或惰性/活性的共阻隔樹脂。44.通過將包含權(quán)利要求36的組合物的注塑預(yù)成型物吹塑獲得的容器。45.通過將含包括權(quán)利要求36的組合物的組合物的注塑預(yù)成型物吹塑獲得的容器。46.通過將包含權(quán)利要求36的組合物的片材熱成型獲得的容器。47.權(quán)利要求46的容器，其中該聚酯基體樹脂和共阻隔樹脂中的每一種獨(dú)立地按選自碎片、粒料、錠劑和圓形顆粒的形式使用或直接地由熔體使用。48.呈瓶子形式的單層碳酸飲料容器，包括包含權(quán)利要求36的組合物的單層薄膜。49.呈瓶子形式的碳酸飲料容器，包括彼此粘附的許多薄膜，其中該薄膜基于該薄膜的總重量以70-90wt。/。的量包含權(quán)利要求36的組合物。50.權(quán)利要求36的組合物，其中該共阻隔樹脂包含5-10mol。/S間苯二甲酸的已反應(yīng)單元，該共聚酰胺共阻隔樹脂呈薄片形式作為在該聚酯基體樹脂中的弱相分散體存在。51.權(quán)利要求36的組合物，其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以2-10mol。/。的量包含萘二甲酸。52.組合物，包含通過使包含至少一種二羧酸和至少一種二醇的混合物在沒有固相聚合的情況下聚合獲得的至少一種聚酯基體樹脂；至少一種填料，其選自在包含聚合的MXDA單元的聚酰胺中剝離的有機(jī)粘土和呈納米薄片形式的有機(jī)粘土；和至少一種共聚酰胺共阻隔樹脂，其選自聚酰胺樹脂、共聚酰胺樹脂、共聚酰胺離子聚合物、酰胺官能化聚酯樹脂、和與其中存在的苯和萘環(huán)中的一個(gè)或多個(gè)具有非線性連接的樹脂；其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以5-30摩爾％的量包含聚合的間苯二曱酸單元；和其中該聚酯基體樹脂在30X:下在60%苯酚和40%1，1，2，2-四氯乙烷的混合溶劑中具有0.7-0.9的特性粘度，其中％是基于苯酚和(1，1，2，2-四氯乙烷的總重量的wt%。53.權(quán)利要求52的組合物，其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以10-25mol。/。的量包含聚合的間苯二甲酸單元。54.權(quán)利要求52的組合物，其中基于含二羧酸的聚合物的總重量，該共聚酰胺共阻隔樹脂以至多6wt。/。的量存在。55.權(quán)利要求54的組合物，其中該共聚酰胺共阻隔樹脂包含間二甲苯二胺、己二酸和間苯二甲酸的已反應(yīng)單元。56.權(quán)利要求52的組合物，其中該聚酯基體樹脂具有0.75-0.85的特性粘度。57.權(quán)利要求52的組合物，其中該聚酯基體樹脂具有Q.80-0.85的特性粘度。58.權(quán)利要求52的組合物，其中該聚酯基體樹脂包含對(duì)苯二甲酸和乙二醇的已反應(yīng)基團(tuán)。59.權(quán)利要求52的組合物，還包含僅是惰性的或惰性/活性的共阻隔樹脂。60.通過將包含權(quán)利要求52的組合物的注塑預(yù)成型物吹塑獲得的容器。61.通過將含包括權(quán)利要求52的組合物的組合物的注塑預(yù)成型物吹塑獲得的容器。62.通過將包含權(quán)利要求52的組合物的片材熱成型獲得的容器。63.權(quán)利要求62的容器，其中該聚酯基體樹脂和共阻隔樹脂中的每一種獨(dú)立地按選自碎片、粒料、錠劑和圓形顆粒的形式使用或直接地由熔體使用。64.呈瓶子形式的單層碳酸飲料容器，包括包含權(quán)利要求52的組合物的單層薄膜。65.呈瓶子形式的碳酸飲料容器，包括彼此粘附的許多薄膜，其中該薄膜基于該薄膜的總重量以70-90wt^的量包含權(quán)利要求52的組合物。66.權(quán)利要求52的組合物，其中該聚酯基體樹脂基于該聚酯樹脂中的所有二羧酸單體單元的總摩爾數(shù)以2-10mol。/i的量包含萘二甲酸，并且基于該聚酯樹脂中的二醇的總摩爾數(shù)包含2-10mol%1,3-丙烷二醇。67.權(quán)利要求52的組合物，其中該填料具有100-400的長(zhǎng)徑比。68.權(quán)利要求52的組合物，以至多10w"的量包含分散在尼龍樹脂基體中的呈納米薄片形式的有機(jī)粘土，基于該尼龍樹脂基體的重量。69.權(quán)利要求52的組合物，基于聚酯樹脂基體和共阻隔樹脂的總重量包含以至多l(xiāng)w"的量存在的呈納米薄片形式的有機(jī)粘土。70.權(quán)利要求52的組合物，其中該填料具有100-400的長(zhǎng)徑比。71.權(quán)利要求52的組合物，其中該共阻隔樹脂包含5-10moW間苯二甲酸的已反應(yīng)單元，該共聚酰胺共阻隔樹脂呈薄片形式作為在該聚酯基體樹脂中的弱相分散體存在。全文摘要具有改進(jìn)的氣體阻隔性能的組合物的制備方法，和組合物，其包含聚酯樹脂和另一種熱塑性樹脂和填料中的一種或多種并且可用來(lái)形成顯示改進(jìn)的抗透氣性的容器。文檔編號(hào)B29D22/00GK101309794SQ200680042675公開日2008年11月19日申請(qǐng)日期2006年12月6日優(yōu)先權(quán)日2005年12月6日發(fā)明者H·科德,K·布坎南,P·S·凱齊奧斯,陳棋欽申請(qǐng)人:Dak美洲有限責(zé)任公司