專利名稱：液態(tài)凝固劑及補胎材料套件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液態(tài)凝固劑以及補胎材料套件。
背景技術(shù)：
以往，作為修理刺破的輪胎的補胎材料，已知在天然橡膠膠乳中配合有增粘樹脂乳液和防凍劑的補胎材料(例如，參照專利文獻(xiàn)I 2。)。此外，本申請人還提出了，在合成樹脂乳液中配合有防凍劑的補胎材料(例如，參照專利文獻(xiàn)3 6等。)。這樣的補胎材料通常從輪胎的充氣部(氣門嘴)注入至輪胎內(nèi)，填充空氣直至規(guī)定的氣壓后，使車行駛，從而補胎材料到達(dá)刺破孔。從而，通過輪胎旋轉(zhuǎn)而接地時所受到的·壓縮力、剪切力，補胎材料中的橡膠粒子在輪胎內(nèi)形成凝集體，密封刺破孔，從而使車能夠行駛。此外，關(guān)于采用這樣的補胎材料修補的輪胎，在輪胎內(nèi)補胎材料(液體)不凝集而殘存，此外，該補胎材料一般包含乙二醇那樣的防凍劑，因此需要在輪胎的更換時、使用后，回收輪胎內(nèi)殘存的補胎材料。因此，本申請人，作為補胎材料的凝固劑，提出了 “一種乳液凝固劑，是用于使含有乳液粒子的補胎材料凝固的乳液凝固劑，其含有礦物和凝膠化劑，所述礦物通過減弱上述乳液粒子的表面電荷、和與上述乳液粒子氫結(jié)合中的任一方或兩方，從而引起上述乳液粒子凝集。”(專利文獻(xiàn)7)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2004 - 035867號公報專利文獻(xiàn)2 :日本特許第3210863號公報專利文獻(xiàn)3 :日本特開2007 - 224245號公報專利文獻(xiàn)4 :日本特開2007 - 224246號公報專利文獻(xiàn)5 :日本特開2007 - 224248號公報專利文獻(xiàn)6 :日本特開2009 - 51893號公報專利文獻(xiàn)7 :日本特許第4245654號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題然而，專利文獻(xiàn)7中記載的乳液凝固劑，在添加乳液凝固劑時需要預(yù)先從輪輞取下輪胎，因此有時在從輪輞取下輪胎時輪胎內(nèi)殘存的補胎材料(以下，也稱為“殘存補胎材料”。)飛散。因此，本發(fā)明的目的是提供可以不從輪輞取下輪胎而注入至輪胎內(nèi)部，可以防止從輪輞取下輪胎時的殘存補胎材料的飛散的液態(tài)凝固劑。用于解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有具有陽離子性官能團(tuán)的聚氨酯樹脂和/或丙烯酸系樹脂的特定PH值的液態(tài)凝固劑可以從氣門嘴注入至輪胎內(nèi)部，并且可以使輪胎內(nèi)部殘存的補胎材料在輪胎內(nèi)部凝固，從而完成本發(fā)明。gp，本發(fā)明提供下述⑴ (13)。(I) 一種液態(tài)凝固劑，其是用于使含有天然橡膠膠乳的乳液凝固的液態(tài)凝固劑，所述液態(tài)凝固劑的pH值為2. O 4. 0，所述液態(tài)凝固劑含有具有陽離子性官能團(tuán)的聚氨酯樹脂和/或丙烯酸系樹脂。(2)根據(jù)上述(I)所述的液態(tài)凝固劑，上述陽離子性官能團(tuán)為具有季銨離子的官能團(tuán)。(3)根據(jù)上述⑴或(2)所述的液態(tài)凝固劑，上述聚氨酯樹脂具有氧化烯結(jié)構(gòu)。 (4)根據(jù)上述(3)所述的液態(tài)凝固劑，上述聚氨酯樹脂具有氧化乙烯結(jié)構(gòu)。(5)根據(jù)上述(I) (4)的任一項所述的液態(tài)凝固劑，上述丙烯酸系樹脂具有丙烯酰胺結(jié)構(gòu)。(6)根據(jù)上述⑴ (5)的任一項所述的液態(tài)凝固劑，其還含有防凍劑。(7)根據(jù)上述(6)所述的液態(tài)凝固劑，上述防凍劑為選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和異丙醇中的至少I種。(8)根據(jù)上述⑴ (7)的任一項所述的液態(tài)凝固劑，上述乳液為還含有合成樹脂乳液和防凍劑的補胎材料。(9)根據(jù)上述⑶所述的液態(tài)凝固劑，上述合成樹脂乳液為選自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少I種。(10)根據(jù)上述⑶或(9)所述的液態(tài)凝固劑，上述防凍劑為選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和異丙醇中的至少I種。(11) 一種補胎材料套件，其具有含有天然橡膠膠乳、合成樹脂乳液和防凍劑的補胎材料；以及上述⑴ ⑵的任一項所述的液態(tài)凝固劑。(12)根據(jù)上述(11)所述的補胎材料套件，上述合成樹脂乳液為選自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少I種。(13)根據(jù)上述(11)或(12)所述的補胎材料套件，上述防凍劑為選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和異丙醇中的至少I種。發(fā)明的效果如下所示，根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種液態(tài)凝固劑，其可以不從輪輞取下輪胎而注入至輪胎內(nèi)部，可以防止在從輪輞取下輪胎時的殘存補胎材料的飛散。此外，本發(fā)明的液態(tài)凝固劑不僅可以防止在從輪輞取下輪胎時的殘存補胎材料的飛散，而且可以防止由飛散帶來的污染，也確保了操作者的安全性，因此是非常有用的。
具體實施例方式以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明的液態(tài)凝固劑為使含有天然橡膠膠乳的乳液凝固的液態(tài)凝固劑，是pH值為2. O 4. 0，含有具有陽離子性官能團(tuán)的聚氨酯樹脂和/或丙烯酸系樹脂的液態(tài)凝固劑。在本發(fā)明中，液態(tài)凝固劑的pH值是指在20°C使用pH計測定得到的值。另外，液態(tài)凝固劑的pH值可以使用酸來適當(dāng)調(diào)整，但優(yōu)選使用有機酸(例如，甲酸、乙酸、草酸等)進(jìn)行調(diào)整。此外，所謂液態(tài)，可以為水系，也可以為溶劑系，但從本發(fā)明的液態(tài)凝固劑與作為凝固對象的上述乳液的相容性等觀點出發(fā)，優(yōu)選為水系。接下來，對本發(fā)明的液態(tài)凝固劑的各成分進(jìn)行詳述?！淳郯滨渲当景l(fā)明的液態(tài)凝固劑中使用的聚氨酯樹脂只要具有陽離子性官能團(tuán)，就沒有特別限定。 這里，所謂陽離子性官能團(tuán)，是指具有陽離子的官能團(tuán)。此外，作為上述陽離子，具體而言，可舉出例如，銨離子、鱗離子、咪唑鑛■離子、批啶.榻'離子、吡咯烷鑛'離子、哌啶 榻■離子等。其中，從操作優(yōu)異的理由考慮，優(yōu)選為季銨離子。在本發(fā)明中，對于上述聚氨酯樹脂，從對含有天然橡膠膠乳的乳液(例如，后述的補胎材料等)的凝固性更良好的理由考慮，優(yōu)選具有氧化烯結(jié)構(gòu)。這里，所謂氧化烯結(jié)構(gòu)，是指下述式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元，從對上述乳液的凝固性更良好的理由考慮，上述聚氨酯樹脂優(yōu)選具有下述式(I)中的η為2所示的氧化乙烯結(jié)構(gòu)。
(I)
Iπ J(式中，η表示2 4的整數(shù)。)此外，在本發(fā)明中，上述聚氨酯樹脂的合成方法沒有特別限定，可舉出例如下述方法等使多異氰酸酯化合物與多元醇化合物和胺化合物，以相對于多異氰酸酯化合物的異氰酸酯基(NC0基)，多元醇化合物和胺化合物的活性氫基為過剩的方式進(jìn)行反應(yīng)后，相對于所得的反應(yīng)生成物添加酸來生成季銨離子。上述聚氨酯樹脂的合成中使用的多異氰酸酯化合物只要在分子內(nèi)具有2個以上異氰酸酯基，就沒有特別限定。作為上述多異氰酸酯化合物，具體而言，可舉出例如，TDI (例如，2，4 一甲苯二異氰酸酯(2，4 一 TDI)、2，6 —甲苯二異氰酸酯(2，6 — TDI))、MDI (例如，4，4’ 一二苯基甲烷二異氰酸酯(4，4’ - MDI)、2，4’ 一二苯基甲烷二異氰酸酯(2，4’ 一 MDI))、1，4 一苯撐二異氰酸酯、多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、1，5 一萘二異氰酸酯(NDI)、三苯基甲烷三異氰酸酯那樣的芳香族多異氰酸酯；1，6_己二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMHDI)、賴氨酸二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯(NBDI)那樣的脂肪族多異氰酸酯；反式環(huán)己烷一 1，4 一二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷(H6XDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)那樣的脂環(huán)式多異氰酸酯；它們的碳二亞胺改性多異氰酸酯；它們的異氰脲酸酯改性多異氰酸酯；等。這樣的多異氰酸酯化合物可以分別單獨使用或2種以上組合使用。其中，從所得的聚氨酯樹脂為低粘度，包含該聚氨酯樹脂的本發(fā)明的液態(tài)凝固劑的操作變得容易的理由考慮，優(yōu)選為甲苯二異氰酸酯(TDI)。
此外，上述聚氨酯樹脂的合成中使用的多元醇化合物只要具有2個以上羥基就沒有特別限定。作為上述多元醇化合物，可舉出例如，聚醚多元醇、聚酯多元醇等。作為聚醚多元醇，可舉出例如，使選自乙二醇、二甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、甘油、1，I, I 一三羥甲基丙烷、1，2，5 —己烷三醇、1，3 —丁二醇、1，4 一丁二醇和季戊四醇中的至少I種與選自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和聚氧四亞甲基氧化物(^J才々f卜9 Jf >才々F )中的至少I種加成而得的多元醇等。具體而言，優(yōu)選例示聚乙二醇(聚氧化乙烯)、聚丙二醇(聚氧化丙烯)、聚亞丙基三醇(*。U :/ α O >卜 >彡才一>)、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)、聚四甘醇、山梨糖醇系多元醇。作為聚酯多元醇，具體而言，可舉出例如，選自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、1，1，I 一三羥甲基丙烷和其它低分子多元醇中的至少I種與選自戊二酸、己二 酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸和其它脂肪族羧酸、蓖麻油和其它羥基羧酸以及低聚酸中的至少I種的縮聚物；丙內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等開環(huán)聚合物；等。這樣的多元醇化合物可以分別單獨使用或2種以上組合使用。其中，從所得的聚氨酯樹脂具有氧化烯結(jié)構(gòu)的理由考慮，優(yōu)選為聚醚多元醇，具體而言，更優(yōu)選為聚乙二醇(聚氧化乙烯)、聚丙二醇(聚氧化丙烯)、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。此外，上述聚氨酯樹脂的合成中使用的胺化合物沒有特別限定，但從易于生成陽離子(季銨離子)這樣的理由考慮，優(yōu)選使用具有叔胺或仲胺的低分子化合物，作為其具體例，可舉出N—甲基二乙醇胺、三乙胺、Ν，Ν—二甲基乙醇胺、二乙醇胺、二甲胺、二乙胺等。其中，從更易于生成陽離子的理由考慮，優(yōu)選具有叔胺，具體而言，更優(yōu)選為N —
甲基二乙醇胺。另一方面，作為在上述多異氰酸酯化合物與多元醇化合物和胺化合物的反應(yīng)生成物(聚氨酯樹脂)中添加的酸，從陽離子的生成并且將本發(fā)明的液態(tài)凝固劑的PH值易于調(diào)制為2. O 4. O這樣的理由考慮，優(yōu)選例示甲酸、乙酸、草酸等有機酸。<丙烯酸系樹脂>本發(fā)明的液態(tài)凝固劑中使用的丙烯酸系樹脂只要具有陽離子性官能團(tuán)就沒有特別限定。這里，所謂陽離子性官能團(tuán)，與上述聚氨酯樹脂中說明的陽離子性官能團(tuán)同樣。在本發(fā)明中，關(guān)于上述丙烯酸系樹脂，從樹脂彼此的聚合反應(yīng)性好這樣的理由考慮，優(yōu)選具有丙烯酰胺結(jié)構(gòu)。這里，關(guān)于丙烯酰胺結(jié)構(gòu)，在上述丙烯酸系樹脂另外具有陽離子性官能團(tuán)的情況下，可以為下述式⑵ ⑷的任一式所示的結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選為相當(dāng)于陽離子性官能團(tuán)(具有季銨的基團(tuán))的下述式(5)所示的結(jié)構(gòu)單元。
權(quán)利要求
1.一種液態(tài)凝固劑，其是用于使含有天然橡膠膠乳的乳液凝固的液態(tài)凝固劑， 所述液態(tài)凝固劑的pH值為2. O 4. O， 所述液態(tài)凝固劑含有具有陽離子性官能團(tuán)的聚氨酯樹脂和/或丙烯酸系樹脂。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的液態(tài)凝固劑，所述陽離子性官能團(tuán)為具有季銨離子的官能團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的液態(tài)凝固劑，所述聚氨酯樹脂具有氧化烯結(jié)構(gòu)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的液態(tài)凝固劑，所述聚氨酯樹脂具有氧化乙烯結(jié)構(gòu)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4的任一項所述的液態(tài)凝固劑，所述丙烯酸系樹脂具有丙烯酰胺·結(jié)構(gòu)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5的任一項所述的液態(tài)凝固劑，其還含有防凍劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的液態(tài)凝固劑，所述防凍劑為選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和異丙醇中的至少I種。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7的任一項所述的液態(tài)凝固劑，所述乳液為還含有合成樹脂乳液和防凍劑的補胎材料。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的液態(tài)凝固劑，所述合成樹脂乳液為選自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少I種。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的液態(tài)凝固劑，所述防凍劑為選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和異丙醇中的至少I種。
11.一種補胎材料套件，其具有 含有天然橡膠膠乳、合成樹脂乳液和防凍劑的補胎材料；以及 權(quán)利要求I 7的任一項所述的液態(tài)凝固劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的補胎材料套件，所述合成樹脂乳液為選自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少I種。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的補胎材料套件，所述防凍劑為選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和異丙醇中的至少I種。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供可以不從輪輞取下輪胎而注入至輪胎內(nèi)部，可以防止從輪輞取下輪胎時殘存補胎材料的飛散的液態(tài)凝固劑。本發(fā)明的液態(tài)凝固劑為使含有天然橡膠膠乳的乳液凝固的液態(tài)凝固劑，所述液態(tài)凝固劑的pH值為2.0～4.0，所述液態(tài)凝固劑含有具有陽離子性官能團(tuán)的聚氨酯樹脂和/或丙烯酸系樹脂。
文檔編號B29L30/00GK102906213SQ201180026148
公開日2013年1月30日 申請日期2011年5月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月27日
發(fā)明者岡松隆裕, 木村和資, 金成大輔, 關(guān)口巧 申請人:橫濱橡膠株式會社