樹脂剝離性治具的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了：一種樹脂剝離性治具，包括基體和形成于所述基體的前表面?zhèn)鹊膭冸x層，其中所述剝離層由含有全氟聚合物作為主要組分的樹脂構成，并且所述全氟聚合物是交聯(lián)的；以及一種如上所述的樹脂剝離性治具，其能夠特別地用作擠壓成形模具，該擠壓成形模具用于用以制造長的樹脂成形制品的擠壓機中，其中在所述基體和所述剝離層之間還設置有底層，該底層由含有全氟聚合物和工程塑料作為主要組分的樹脂構成，所述底層中的所述全氟聚合物是交聯(lián)的，并且所述剝離層具有高耐磨性和對基體的優(yōu)異粘著力，因此所述治具的耐久性優(yōu)異。
【專利說明】樹脂剝離性治具

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及樹脂剝離性治具(resin-releasing jig),該樹脂剝離性治具包括與熔融樹脂接觸的接觸部分，并且具有將樹脂與該接觸部分剝離的良好性能。

【背景技術】
[0002]對于包括與熔融樹脂接觸的接觸部分的治具，期望的是，其具有將樹脂與該接觸部分剝離的良好性能。例如，對于包括與流動的熔融樹脂接觸的接觸部分的治具，例如擠壓成形模具，為了(例如)防止產(chǎn)生可導致產(chǎn)品缺陷的“模唇積垢(也稱作毛刺或離模滴料(die drool))”、降低進料/擠壓壓力(提高滑溜性)、保持治具的實用耐久性并改善產(chǎn)品的外觀，期望剝離性能得到提高。現(xiàn)將以擠壓成形模具為例來說明這一點。
[0003]通常，諸如電線覆層、電線導管和截面呈特殊形狀的特殊制品之類的長的樹脂成形制品是通過擠壓成形而形成的。通過利用擠壓機將熔融狀態(tài)的樹脂從擠壓成形模具中擠壓，從而進行擠壓成形。圖4是示意性示出用于成形中空制品的擠壓成形模具的例子的截面圖。在圖4中，參考標記I表示擠壓模具，參考標記11表示沖模(die),參考標記12表示沖頭(point)。將熔融狀態(tài)的樹脂沿圖中箭頭所示的方向擠壓，并通過空氣冷卻或加速冷卻使其固化。由此，例如，制造了管狀的樹脂成形制品P。樹脂成形制品的截面形狀基本上由擠壓成形模具、沖模11、沖頭12等的形狀決定。
[0004]在進行擠壓成形時，可能會由于一些材料的滑溜性差而產(chǎn)生粗糙的外觀。在擠壓成形模具的邊緣處也可能會產(chǎn)生毛刺B。在利用這種材料進行成形的情況中，使用了用于提高滑溜性的添加劑。然而，在對諸如聚酯彈性體之類的熱塑性彈性體或包含橡膠成分的塑料進行成形的情況中，即使使用了添加劑，也不能夠充分避免在擠壓成形模具的邊緣處產(chǎn)生毛刺B。
[0005]用于抑制形成這種粗糙外觀和毛刺B的已知方法的例子包括:設置由離型性良好的聚四氟乙烯(PTFE)制成的覆層，以及使用將PTFE埋入擠壓成形模具的頂端的擠壓成形模具(例如，專利文獻I和專利文獻2)。
[0006]引用列表
[0007]專利文獻
[0008]專利文獻1:日本未審查專利申請公開N0.5-220812
[0009]專利文獻2:日本未審查專利申請公開N0.2012-25079


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]技術問題
[0011]然而，PTFE的耐磨性低，并且PTFE會在樹脂壓力下變形，從而使尺寸精度降低。因此，擠壓成形模具的壽命較短。
[0012]如同上述的例子，關于具有與熔融樹脂接觸的接觸部分的治具，通過用諸如PTFE之類的氟樹脂涂覆接觸部分，能夠改善將樹脂與該接觸部分剝離的性質。然而，氟樹脂的問題在于:(例如)其耐磨性低并且樹脂容易變形，這可能導致治具壽命(耐久性)方面的問題。此外，氟樹脂對構成治具的基體的粘著力低。此缺點也會降低治具的耐久性。
[0013]鑒于相關技術中的問題，本發(fā)明的目的是提供具有與熔融樹脂接觸的接觸部分的樹脂剝離性治具，該樹脂剝離性治具包括剝離層，該剝離層具有使樹脂與該接觸部分剝離的良好性能，由于剝離層具有高耐磨性并且剝離層對基體具有良好的粘著力，因而該樹脂剝離性治具具有良好的耐久性。
[0014]解決問題的方案
[0015]本發(fā)明的發(fā)明人通過潛心研究，結果發(fā)現(xiàn):通過形成由主要包含全氟聚合物的樹脂構成的剝離層，并利用電離輻射等進行照射而使該全氟聚合物交聯(lián)，能夠得到這樣的剝離層，該剝離層不僅具有良好的剝離性，而且具有高耐磨性和對基體的高粘著力。本發(fā)明的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過在剝離層和由金屬等構成的基體之間設置包含全氟聚合物和工程塑料作為主要組分的底層，并利用電離輻射等的照射主要使底層中的全氟聚合物交聯(lián)，能夠進一步提高剝離層與基體之間的粘著力，并且能夠進一步提高治具的耐久性。在這些發(fā)現(xiàn)的引導下完成了本發(fā)明。
[0016]本發(fā)明的第一方面提供了一種樹脂剝離性治具，其包括基體和形成于所述基體的表面上的剝離層，其中所述剝離層由包含全氟聚合物作為主要組分的樹脂構成，并且所述全氟聚合物是交聯(lián)的。
[0017]本發(fā)明的第二方面提供了一種樹脂剝離性治具，其包括基體，形成于所述基體的表面上的底層，以及形成于所述底層的表面上的剝離層，其中所述剝離層由包含全氟聚合物作為主要組分的樹脂構成，所述全氟聚合物是交聯(lián)的，所述底層由包含全氟聚合物和工程塑料作為主要組分的樹脂構成，并且所述底層中的所述全氟聚合物主要是交聯(lián)的。
[0018]本發(fā)明的第三方面提供了
[0019]一種擠壓成形模具，其用于用以制造長的樹脂成形制品的擠壓機中，所述擠壓成形模具包括
[0020]沖模和由全氟聚合物構成的覆層，所述覆層設置在所述沖模的樹脂流路的至少頂端處，
[0021]其中所述全氟聚合物通過電離輻射的照射而交聯(lián)。
[0022]本發(fā)明的有益效果
[0023]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有剝離層的樹脂剝離性治具，所述剝離層不僅具有使熔融樹脂剝離的良好性能，而且具有高耐磨性和對基體的良好的粘著力，該樹脂剝離性治具具有良好的耐久性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0024][圖1]圖1是示意性示出根據(jù)本發(fā)明第三方面的實施方案的擠壓成形模具的結構的截面視圖。
[0025][圖2]圖2是示意性示出根據(jù)本發(fā)明第三方面的另一個實施方案的擠壓成形模具的結構的截面視圖。
[0026][圖3]圖3是示意性示出根據(jù)本發(fā)明第三方面的又一個實施方案的擠壓成形模具的結構的截面視圖。
[0027][圖4]圖4是示意性示出相關技術中的擠壓成形模具的結構的截面視圖。

【具體實施方式】
[0028]本發(fā)明的第一方面提供了一種樹脂剝離性治具，其包括基體和形成于所述基體的表面?zhèn)鹊膭冸x層，其中所述剝離層由包含全氟聚合物作為主要組分的樹脂構成，并且所述全氟聚合物是交聯(lián)的。
[0029]本發(fā)明的第二方面提供了一種樹脂剝離性治具，其包括基體、形成于所述基體的表面上的底層、以及形成于所述底層的表面上的剝離層，其中所述剝離層由包含全氟聚合物作為主要組分的樹脂構成，所述全氟聚合物是交聯(lián)的，所述底層由包含全氟聚合物和工程塑料作為主要組分的樹脂構成，并且所述底層中的所述全氟聚合物主要是交聯(lián)的。
[0030]第一方面和第二方面中的術語“樹脂剝離性治具”是指這樣的治具，其具有與熔融樹脂接觸的部分(接觸部分)，并且樹脂與該接觸部分間具有良好的剝離性能。表述“具有良好的剝離性能”是指樹脂與接觸部分之間不容易出現(xiàn)接合和緊密粘著，并且樹脂的剝離性和滑溜性良好。術語“樹脂”涵蓋了固化樹脂和熔融樹脂這兩種含義。因此，表述“具有良好的剝離性能”還指“熔融樹脂與接觸部分之間不容易出現(xiàn)接合和緊密粘著，并且熔融樹脂的流動阻力低(滑溜性良好)”。
[0031]第一方面或第二方面中的樹脂剝離性治具的例子包括用于熔融樹脂的擠壓、進料或成形的裝置，例如用于樹脂成形的模具。第一方面和第二方面的發(fā)明能夠廣泛地應用于如下治具，這些治具在進行(例如)熔融樹脂的擠壓、進料和成形中，期望的是:1)防止模唇積垢(也稱作毛刺或離模滴料)的產(chǎn)生，2)降低進料/擠壓壓力，3)提高剝離性能等，并且還期望維持治具的實用耐久性。
[0032]樹脂剝離性治具的具體例子包括:用于(例如)將樹脂化合物?；?、包覆電纜(如電線或光纖)、或擠壓膜、管或固體擠壓成形制品的擠壓沖模類(例如擠壓沖模、擠壓沖頭、T型沖模、擠壓沖?？谀?extrus1n die mouthpiece)、及其附屬組件和附加組件)；注塑模具(例如，注塑模具本體、用于供給材料的組件、以及附屬組件和附加組件)；擠壓機中的破碎板；以及壓制模具(如壓縮成形模具)。然而，第一方面和第二方面的發(fā)明的目標用途并不限于模具。第一方面和第二方面的發(fā)明廣泛地應用于包括與熔融樹脂接觸的接觸部分、并且期望具有使樹脂與接觸部分剝離的良好性能的治具。
[0033]第一方面和第二方面的樹脂剝離性治具均包括基體和剝離層，該剝離層直接設置于基體的表面上，或者在基體和剝離層之間設有底層等。設置剝離層(例如，作為覆層)以覆蓋治具的接觸部分，該接觸部分與熔融樹脂接觸。為了提高剝離性能，優(yōu)選全部的接觸部分被剝離層覆蓋。作為替代方案，可用剝離層覆蓋接觸部分的一部分。
[0034]基體材料的例子包括金屬，但是并不限于此。對基體的材料沒有特別限制，只要能夠在基體的表面?zhèn)刃纬砂酆衔镒鳛橹饕M分的剝離層即可?；w材料的例子還包括塑料。
[0035]構成基體的金屬可廣泛地選自于用于現(xiàn)有模具中的金屬。其典型的例子包括(但不限于)鐵系金屬、SUS系金屬、Al系金屬、硬質合金系金屬、黃銅系金屬、Ni系金屬和Ti系金屬。此外，基體可以包括位于其表面的、由金屬氧化物、不同類型的合金等構成的防銹層、耐刮擦層等。對用于形成防銹層、耐刮擦層等的方法也沒有限制?？梢圆捎醚趸幚?、氣相沉積、鍍覆等中的任一種。
[0036]剝離層是由包含全氟聚合物作為主要組分的樹脂構成的層。術語“全氟聚合物”是指其中不含有氫并且由碳和氟構成的聚合物，或者指含有碳和氟并且在其一部分中還含有氧等的聚合物。其具體的例子包括聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)和四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(FEP)。這些全氟聚合物是市售可得的。這種市售可得的全氟聚合物可以單獨使用，或者以兩種或更多種聚合物的混合物的形式使用?；蛘?，可以改變共聚比，或者可以使聚合物改性。通常，市售可得的全氟共聚物可以單獨使用或以混合物的形式使用。因此，本發(fā)明提供了第一方面或第二方面的樹脂剝離性治具，其中全氟聚合物是選自由PTFE、PFA和FEP構成的組中的樹脂。
[0037]表述“包含全氟聚合物作為主要組分”是指全氟聚合物是以最大含量包含于樹脂中的組分，樹脂中的優(yōu)選50質量％以上、更優(yōu)選80質量％以上為全氟聚合物，可含有其他樹脂、尤其是氟樹脂，只要不損害本發(fā)明的目的即可。包含全氟聚合物作為主要組分的樹脂可以是僅包含全氟聚合物的樹脂。
[0038]第一方面或第二方面的樹脂剝離性治具中的剝離層中所包含的全氟聚合物是交聯(lián)的。通過使全氟聚合物交聯(lián)，提高了耐磨性，并且還可以獲得剝離層與基體之間或者剝離層與底層之間的良好的粘著性。
[0039]可以采用任何已知的交聯(lián)方法作為該交聯(lián)方法。從易于控制的角度來看，優(yōu)選利用電離輻射進行照射的方法。用于照射的電離輻射的例子包括:帶電粒子輻射，如電子束和高能量離子束；高能量電磁波，如Y射線和X射線；以及中子輻射。特別優(yōu)選電子束發(fā)生裝置，這是因為成本相對較低、能夠以高輸出產(chǎn)生電子束，并且能夠容易地控制交聯(lián)度。
[0040]通過電離輻射的照射進行的交聯(lián)優(yōu)選在低氧或無氧氣氛中進行，這是因為這樣能夠尤其提高剝離層與基體之間的粘著力。當0.1MPa壓力下的氧濃度低于1，OOOppm時,耐磨性和粘著力提高的效果開始顯現(xiàn)出來。當氧濃度為500ppm以下時，效果變得明顯。當氧濃度為10ppm以下時,效果變得更加顯著。就通過利用裝置進行實質控制而言，在約5ppm至1ppm范圍內(nèi)的濃度控制在工業(yè)規(guī)模上是易于穩(wěn)定進行的。此外，在該范圍內(nèi)，在由輻射引起的分解和交聯(lián)/粘著的競爭反應中，交聯(lián)/粘著反應占據(jù)顯著優(yōu)勢。因而，更優(yōu)選的是
0.1MPa壓力下的氧濃度為500ppm以下的低氧或無氧氣氛，還更優(yōu)選為10ppm以下，并且特別優(yōu)選為1ppm以下。
[0041]為了加速全氟聚合物的交聯(lián)并抑制其熱分解，優(yōu)選在從全氟聚合物的熔點至比該熔點高80°C的溫度范圍內(nèi)進行利用電離輻射的照射，更優(yōu)選在從全氟聚合物的熔點至比該熔點高40°C的溫度范圍內(nèi)進行。例如，在全氟聚合物為PTFE的情況下，特別優(yōu)選在327°C至340°C的范圍內(nèi)進行利用電離輻射的照射。
[0042]因此，本發(fā)明提供了第一方面或第二方面的樹脂剝離性治具，其中在氧分壓為1Pa以下的氣氛中，在從全氟聚合物的熔點至比該熔點高40°C的溫度范圍內(nèi)利用電離輻射的照射進行剝離層中全氟聚合物的交聯(lián)。
[0043]本發(fā)明的效果能夠在寬的電離輻射劑量范圍內(nèi)獲得。因此，對電離輻射的劑量沒有特別限制，并且可以從較寬范圍中選擇。特別地，該劑量優(yōu)選為約50kGy至800kGy。當電離輻射的劑量過小時，交聯(lián)不充分，并且無法獲得充分的耐磨性。另一方面，當電離輻射的劑量過大時，交聯(lián)/粘著與樹脂的降解處于平衡狀態(tài)，并且生產(chǎn)的經(jīng)濟效率可能下降。此夕卜，例如，由于樹脂的降解，耐磨性可能降低。當劑量在50kGy至800kGy范圍內(nèi)時,交聯(lián)充分進行，并且抑制了樹脂的降解。由此，獲得了充分的耐磨性。因此，通過將劑量控制在該范圍內(nèi)，能夠更加可靠地提供具有高耐磨性的治具。
[0044]因此，本發(fā)明提供了第一方面或第二方面的樹脂剝離性治具，其中剝離層中的全氟聚合物是通過電離輻射的照射而交聯(lián)的，并且電離輻射的劑量為50kGy至800kGy。
[0045]包含全氟聚合物作為主要組分的剝離層的厚度可適當?shù)卦谀軌蜻M行涂覆的范圍內(nèi)選擇。優(yōu)選的是，根據(jù)用途和目的，剝離層的厚度適當選自于5μπι至300μπι的范圍。當剝離層的厚度小于5μπι時，由于基體表面的凹凸不平、成形和進料對象中所包含的配合劑等，剝離層可能會遭到破壞。由此，例如，易于發(fā)生基體的暴露。另一方面，當剝離層的厚度超過300 μ m時，發(fā)生以下問題的可能性增加。例如，變得難以形成層。容易出現(xiàn)諸如裂紋之類的缺陷。制造工藝的步驟數(shù)增加，從而導致成本增加。層端部的受壓面積增加。因此，覆層屈服于擠壓壓力，并且容易發(fā)生覆層的變形和覆層的破壞(如覆層的磨損和分離)。
[0046]因此，本發(fā)明提供了第一方面或第二方面的樹脂剝離性治具，其中剝離層的厚度在5 μ m至300 μ m的范圍內(nèi)。
[0047]本發(fā)明第二方面的樹脂剝離性治具中包括的底層是為了提高治具的基體與剝離層之間的粘著力而設置的。因此，底層設置在基體上，并且剝離層設置在該底層上。通過設置該底層，基體和剝離層之間的粘著性得以提高。因此，能夠提供具有更高可靠性和更高耐久性的樹脂剝離性治具。具體而言，根據(jù)本發(fā)明的第二方面，能夠提供這樣的樹脂剝離性治具，其具有與熔融樹脂間的良好剝離性能以及高耐磨性，并且剝離層與基體之間的粘著力特別高，由此該樹脂剝離性治具更高的耐久性和更高的可靠性。
[0048]此外，底層具有以下優(yōu)點，例如:即使在涂布、烘干并隨后完全交聯(lián)樹脂以獲得對基體的粘著力的過程中，也能夠保持樹脂覆膜的粘著性。因此，底層能夠有效保持產(chǎn)品的質量和質量穩(wěn)定性。即，底層具有以下效果:能夠防止在通過交聯(lián)使基體和全氟聚合物彼此以化學方式結合的過程中導致的問題，例如，烘干后覆膜的浮起和卷曲的產(chǎn)生。
[0049]本發(fā)明第二方面的樹脂剝離性治具中所包括的底層包含全氟聚合物和工程塑料的混合樹脂作為主要組分。表述“包含…作為主要組分”是指，全氟聚合物和工程塑料的混合樹脂是以最大含量包含于構成底層的樹脂中的組分，全氟聚合物和工程塑料的混合樹脂優(yōu)選為樹脂的50質量％以上、更優(yōu)選為80質量％以上，并且也可以含有其他樹脂，只要不損害本發(fā)明的目的即可。底層還可以包含用于著色和增強強度(例如，保持硬度)的涂料和填料。包含全氟聚合物和工程塑料的混合樹脂作為主要組分的樹脂可以是僅包含全氟聚合物和工程塑料的混合樹脂的樹脂。
[0050]術語“包含于底層中的全氟聚合物”是指與形成剝離層的全氟聚合物相同的全氟聚合物?？梢赃x擇用于剝離層中的相同樹脂作為包含于底層中的全氟聚合物。具體而言，其例子包括諸如PTFE、PFA和FEP之類的氟樹脂。底層優(yōu)選地包含選自這些氟樹脂中的至少一種作為主要組分。通過使用全氟聚合物作為主要組分來形成底層，可增加對剝離層的粘著力，由此能夠提供具有更高可靠性和優(yōu)異的耐久性的樹脂剝離性治具。包含于剝離層中的全氟聚合物和包含于底層中的全氟聚合物可以彼此不同。然而，在使用了不同的全氟聚合物的情況下，優(yōu)選組合使用晶體熔點彼此接近的全氟聚合物，例如，PTFE和PFA。
[0051]在構成底層的樹脂中，為了提高對基體(金屬)的粘著力、或者在交聯(lián)之前的加工過程中確保對基體的緊密粘著力，向全氟聚合物中混入工程塑料。諸如聚醚砜(PES)、聚砜(PSF)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺酰亞胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)或聚醚醚銅(PEEK)之類的任何通用工程塑料均能夠用作所述工程塑料而不會出現(xiàn)問題。根據(jù)目的(例如，從提高覆膜的硬度的角度來看)來適當確定全氟聚合物和工程塑料的混合比。從基體和底層之間的粘著力的平衡的角度考慮，相對于全氟聚合物和工程塑料的總量，全氟聚合物的混合比優(yōu)選為50質量％以上，更優(yōu)選為80質量％以上。相對于全氟聚合物和工程塑料的總量，工程塑料的混合比通常優(yōu)選為2質量％以上(即，全氟聚合物的比例為98質量％以下)。
[0052]包含于底層中的全氟聚合物是利用電離輻射的照射而交聯(lián)的。由于全氟聚合物是交聯(lián)的，因此底層的變形受到抑制，并且底層和基體之間以及底層和剝離層之間的粘著力也得到提聞。由此，能夠提供耐久性更聞的治具。
[0053]可使用與使包含于剝離層中的全氟聚合物交聯(lián)的情況中類似的交聯(lián)方法及其條件。優(yōu)選在將交聯(lián)前的剝離層形成于底層上之后，與剝離層的交聯(lián)同時進行底層的交聯(lián)。例如，通過涂覆等在基體上形成交聯(lián)前的底層，然后在該底層上形成交聯(lián)前的剝離層。由剝離層側利用電離輻射照射底層和剝離層。由此，使底層和剝離層同時交聯(lián)。通過使底層的交聯(lián)和剝離層的交聯(lián)同時進行，提高了底層與剝離層之間的粘著力。
[0054]底層的厚度通常優(yōu)選在5μπι至20μπι的范圍內(nèi)，但對其并沒有特別的限制，因為所選擇的厚度范圍取決于底層的用途。當?shù)讓拥暮穸葹?μπι以下時，在基體的一些表面狀態(tài)下，部分的層未形成，從而與目標基體間的粘著性可能變得不穩(wěn)定。另一方面，當?shù)讓拥暮穸瘸^20 μ m時，可能會存在(例如)覆膜中容易產(chǎn)生缺陷的問題。
[0055]本發(fā)明的第三方面提供了
[0056]一種擠壓成形模具，其用于用以制造長的樹脂成形制品的擠壓機中，所述擠壓成形模具包括:
[0057]沖模和由全氟聚合物構成的覆層，所述覆層設置在所述沖模的樹脂流路的至少頂端處，
[0058]其中所述全氟聚合物通過電離輻射的照射而交聯(lián)。
[0059]本發(fā)明第三方面的擠壓成形模具是第一方面的樹脂剝離性治具的一個實施方案。因此，使用了與第一方面中所用的全氟聚合物相同的那些作為全氟聚合物。其例子包括PTFE、PFA和FEP。所述覆層對應于第一方面中的剝離層。所述沖模的樹脂流路對應于第一方面中的與熔融樹脂接觸的接觸部分。
[0060]在第三方面的擠壓成形模具中，在沖模的樹脂流路的至少頂端處設置有由全氟聚合物構成且具有良好剝離性能的覆層。因此，樹脂成形制品的粗糙外觀以及沖模邊緣上毛刺的產(chǎn)生受到了抑制。
[0061]此外，由于全氟聚合物是交聯(lián)的，因此全氟聚合物的耐磨性得到提高。全氟聚合物與模具間的粘著性也得到提高。另外，由于通過涂覆而非嵌入的方式設置全氟聚合物，因此，防止了由于樹脂壓力導致的全氟聚合物的變形。因此，能夠延長擠壓成形模具的壽命。即，根據(jù)本發(fā)明的第三方面，能夠充分抑制樹脂成形制品的粗糙外觀和毛刺的生成，并且能夠提供具有長壽命的擠壓成形模具。
[0062]本發(fā)明提供了第三方面的擠壓成形模具，該擠壓成形模具還包括:
[0063]除所述沖模之外的沖頭，和
[0064]由全氟聚合物構成的層，該層設置在所述沖頭的樹脂流路的至少頂端處，
[0065]其中所述全氟聚合物通過電離輻射的照射而交聯(lián)。
[0066]在此發(fā)明中，除了沖模之外，沖頭的樹脂流路的至少頂端處也涂覆有交聯(lián)的全氟聚合物。因此，能夠進一步抑制樹脂成形制品的粗糙外觀，并且能夠抑制沖模和沖頭邊緣處(即，成形制品的外周和內(nèi)周處)模唇積垢(毛刺)的產(chǎn)生。
[0067]與僅沖模的表面涂覆有全氟聚合物的情況相同，沖頭表面上的全氟聚合物也是交聯(lián)的。因此，全氟聚合物的耐磨性得到提高，并且全氟聚合物和模具之間的粘著性得到提高。此外，由于通過涂覆法設置全氟聚合物，因此防止了由于樹脂壓力導致的全氟聚合物的變形。因此，也能夠延長模具的壽命。
[0068]優(yōu)選在與第一方面的發(fā)明和第二方面的發(fā)明相同的條件下進行利用電離輻射的照射以使樹脂交聯(lián)。具體而言，為了加速全氟聚合物的交聯(lián)并抑制其熱分解，優(yōu)選在低氧或無氧氣氛中，在從全氟聚合物的熔點至比該熔點高80 V的溫度范圍內(nèi)進行利用電離輻射的照射，更優(yōu)選在從全氟聚合物的熔點至比該熔點高40°C的溫度范圍內(nèi)進行。在使用PTFE作為全氟聚合物的情況下，特別優(yōu)選在327°C至340°C的范圍內(nèi)進行利用電離輻射的照射。電離輻射優(yōu)選為電子束。
[0069]關于沖模和沖頭的材料，可以使用與第一方面的發(fā)明和第二方面的發(fā)明中所用的基體材料相同的那些。這些材料的例子包括(但不限于)金屬?；w材料的例子還包括塑料。金屬的例子包括(但不限于)鐵系金屬、SUS系金屬、Al系金屬、硬質合金系金屬、黃銅系金屬、Ni系金屬和Ti系金屬。
[0070]在第三方面的發(fā)明中，在上述金屬中，優(yōu)選使用不銹鋼或硬質合金。不銹鋼和硬質合金具有高剛性和良好的耐腐蝕性。因此,對于均包括由這種材料構成的基體的沖模和沖頭(所述基體的表面涂覆有交聯(lián)的全氟聚合物)，由于樹脂壓力造成的全氟聚合物的變形受到抑制，并且即使在全氟聚合物的覆層中形成了針孔也能抑制基體的腐蝕。因此，當該沖模和沖頭被用作擠壓成形模具時，能夠充分抑制粗糙外觀，并且能夠提供具有長壽命的擠壓成形模具。
[0071]不銹鋼的優(yōu)選例子包括SUS 440C、SUS 304和SUS 310S。硬質合金的優(yōu)選例子包括 WC-Co 合金、WC-Co-N1-Cr 合金和 WC-Co-Cr 合金。
[0072]第三方面的擠壓成形模具中的覆層對應于第一方面和第二方面中的剝離層。因此，覆層的厚度可適當?shù)卦谀軌蜻M行涂覆的范圍內(nèi)選擇，但是優(yōu)選在5 μ m至300 μ m的范圍。擠壓成形模具的覆層的厚度更優(yōu)選為50 μ m以下。即使當覆層的厚度小時，也能充分抑制樹脂成形制品的粗糙表面。另外，當覆層的厚度小時，還抑制了由于樹脂壓力造成的變形。由此能夠提供具有更長壽命的擠壓成形模具。
[0073]在第三方面的擠壓成形模具中，通過在沖?；驔_頭的基體上設置底層并且在該底層上設置覆層，使得模具的基體與覆層之間的粘著性得以提高。這種結構是優(yōu)選的，其原因是能夠由此提供具有更高可靠性和更長壽命的擠壓成形模具。這種情況對應于將第二方面的樹脂剝離性治具具體為擠壓成形模具的情況。
[0074]現(xiàn)在將在實施方案的基礎上對第三方面的擠壓成形模具進行說明。應當注意的是，這些實施方案是本發(fā)明的例子，而并不限制本發(fā)明的范圍。
[0075](實施方案I)
[0076]本實施方案涉及在沖模的樹脂流路的表面上設置有覆層的擠壓成形模具。
[0077]圖1是示意性示出根據(jù)本實施方案的擠壓成形模具的結構的截面視圖。標號I表不擠壓成形模具，標號11表不沖模，標號Ila表75覆層,標號12表75沖頭。
[0078]如上所述，沖模11和沖頭12的材料優(yōu)選為SUS 440C等不銹鋼、或者WC-Co合金等硬質合金。
[0079]通過利用全氟聚合物涂覆沖模11的樹脂流路的表面，之后利用電離輻射照射全氟聚合物以使全氟聚合物交聯(lián)，從而形成覆層11a。全氟聚合物的涂布方法的例子包括涂布由全氟聚合物構成的膜的方法以及粉末涂覆法。例如，在全氟聚合物為PTFE的情況中，該方法的例子還包括:通過靜電涂覆來涂布PTFE的方法；噴涂PTFE粉末的方法；以及涂布PTFE分散液并隨后通過干燥除去分散介質的方法。
[0080]在這些方法中，從能夠容易地形成具有均勻厚度的覆層Ila的角度來看，包括涂布PTFE分散液的方法是優(yōu)選的方法。在該情況中，可將如下混合溶劑用作分散介質，這些混合溶劑為:水和乳化劑；水和醇；水和丙酮；水、醇和丙酮；等等。在涂布PTFE分散液之后，通過干燥，具體為通過空氣干燥或熱空氣干燥以除去分散介質。
[0081]在利用全氟聚合物進行涂覆之后，在等于或高于全氟聚合物的熔點的溫度下進行燒結(初次燒結)。通過初次燒結，全氟聚合物顆粒熔融并彼此結合。初次燒結優(yōu)選在350°C至400°C的溫度范圍內(nèi)進行。燒結前可進行干燥步驟。作為可供替代的方案，可以在常規(guī)燒結步驟的升溫過程中除去分散介質，而無需特地進行干燥步驟。
[0082]隨后，利用電離輻射照射全氟聚合物以使全氟聚合物交聯(lián)。由此形成覆層11a。在低氧或無氧氣氛中進行利用電離輻射的照射。當0.1MPa的壓力下的氧濃度低于l，000ppm(氧分壓:100Pa)時，耐磨性和粘著力得以提高的效果開始顯現(xiàn)出來。當氧濃度為500ppm(氧分壓:50Pa)以下時,該效果變得明顯。當氧濃度為10ppm(氧分壓:1Pa)以下時，該效果變得更加顯著。就使用裝置進行實質控制而言，約5ppm至1ppm范圍內(nèi)的濃度控制在工業(yè)規(guī)模上是易于穩(wěn)定進行的。此外，在該范圍內(nèi)，在由輻射引起的分解和交聯(lián)/粘著的競爭反應中，交聯(lián)/粘著反應占據(jù)顯著優(yōu)勢。因此，低氧或無氧氣氛更優(yōu)選為0.1MPa壓力下的氧濃度在500ppm(氧分壓:50Pa)以下,還更優(yōu)選為10ppm(氧分壓:10Pa)以下，并且特別優(yōu)選為1ppm(氧分壓:lPa)以下的氣氛。利用電離輻射進行照射時的溫度優(yōu)選在從(全氟聚合物的熔點)至(熔點+80°C)的范圍內(nèi)進行，并且特別優(yōu)選在從(全氟聚合物的熔點)至(熔點+40°C )的范圍內(nèi)進行。在全氟聚合物為PTFE的情況中，327°C至340°C的范圍(例如，340°C )是特別優(yōu)選的。
[0083]如上所述，劑量優(yōu)選為50kGy至800kGy。利用電離輻射的照射可以與燒結同時進行。通過以這種方式進行利用電離輻射的照射，耐磨性得到提高，并且沖模11和覆層Ila之間的粘著性(剝離強度)得到提高。
[0084]覆層Ila的厚度優(yōu)選為50 μ m以上。為了抑制變形，覆層Ila的厚度更優(yōu)選為20 μ m M 40 μ m。
[0085]用于照射的電離輻射的例子包括:帶電粒子輻射，如電子束和高能量離子束；高能量電磁波，如Y射線和X射線；以及中子輻射。優(yōu)選使用電子束。根據(jù)覆層的厚度等來適當確定加速電壓。
[0086](實施方案2)
[0087]本實施方案與實施方案I的區(qū)別在于，除了在沖模的樹脂流路的表面上設置覆層之外，還在沖頭的流路表面上設置了覆層。
[0088]圖2是示意性示出根據(jù)本實施方案的擠壓成形模具的結構的截面視圖。參考標記12a表示形成于沖頭12的樹脂流路的表面上的覆層。
[0089]在本實施方案中，也能夠抑制沖頭12的流路側的粗糙外觀，并且能夠抑制在沖頭12的邊緣處產(chǎn)生毛刺。
[0090](實施方案3)
[0091]本實施方案與實施方案I的區(qū)別在于，在包含PFA的底層上設置覆層。
[0092]圖3是示意性示出根據(jù)本實施方案的擠壓成形模具的結構的截面視圖。參考標記Ilb表不底層。
[0093]通過用底漆樹脂涂覆沖模11的樹脂流路的表面而形成底層11b，其中所述底漆樹脂由全氟聚合物和工程塑料構成。構成底漆樹脂的全氟聚合物的例子包括PTFE、PFA和FEP0通常用于涂覆PTFE、PFA等的任何方法均能夠用作涂布底漆樹脂的方法。不論包含于底漆樹脂中的氟樹脂組分(全氟聚合物)的類型如何，包含于覆層Ila(其為頂部覆層)中的全氟聚合物可以為PTFE、PFA和FEP中的任意聚合物?？梢允褂眠@些聚合物中任何幾種的混合物。
[0094]如同覆層Ila—樣，底層Ilb優(yōu)選通過電離輻射的照射而交聯(lián)。由此，能夠進一步提高與沖模12的粘著性。例如，形成覆層Ila之后，利用電離輻射同時對底層Ilb和覆層Ila進行照射。
[0095]已經(jīng)對在沖模11和沖頭12的樹脂流路的整個表面上形成覆層Ila和12a的實例進行了說明。作為可供替代方案，可以僅在模具的頂端(樹脂流路的出口部分)處形成覆層 Ila 和 12a。
[0096]以上實施方案的擠壓成形模具包括沖頭以形成中空產(chǎn)品。然而，在通過擠壓成形而形成的樹脂成形制品的截面形狀為圓形時，即，在通過擠壓成形而形成的樹脂成形制品為實心棒(實心的擠壓成形制品)時，或者在通過擠壓成形而形成的樹脂成形制品為具有特殊截面形狀的樹脂成形制品(具有特殊形狀的擠壓成形制品)時，則不使用沖頭。本發(fā)明的第三方面也涵蓋了這樣的擠壓成形模具。
[0097]實施例
[0098]接下來，將利用實施例對本發(fā)明進行更具體的說明。
[0099](實施例1和2以及比較例I至3)
[0100]1.擠壓成形模具的制造
[0101](實施例1)
[0102]準備由SUS 440C構成的沖模和沖頭。沖模的樹脂流路的表面覆蓋有厚度為30 μ m的PTFE層。隨后，在氧濃度為5ppm的惰性氣體氣氛中將沖模加熱至340°C，并在1，10kV的加速電壓下，以200kGy的有效劑量利用電子束照射PTFE層。由此，制造了外徑為2.2mm且內(nèi)徑為1.3mm的用于成形管狀樹脂成形制品的擠壓成形模具。
[0103](實施例2)
[0104]按照與實施例1中所使用的相同的方法制造了擠壓成形模具，不同之處在于:還通過與用于在沖模的樹脂流路的表面上形成覆層相同的方法在沖頭的樹脂流路的表面上形成了覆層。
[0105](比較例I)
[0106]按照與實施例1中所使用的相同的方法制造了擠壓成形模具，不同之處在于未進行利用電子束的照射。
[0107](比較例2)
[0108]準備由SUS 440C構成的沖模和沖頭。對沖模的樹脂流路的表面進行Kanigen電鍍(Kanigen plating,鎳-氟樹脂共析電鍍)。由此,制造了外徑為2.2mm且內(nèi)徑為1.3mm的用于成形管狀樹脂成形制品的擠壓成形模具。
[0109](比較例3)
[0110]準備由SUS 440C構成的沖模和沖頭。用類金剛石碳(DLC)覆蓋沖模的樹脂流路的表面。由此，制造了外徑為2.2mm且內(nèi)徑為1.3mm的用于成形管狀樹脂成形制品的擠壓成形模具。
[0111]2.擠壓成形模具的評價
[0112](I)評價方法
[0113]A.粗糙外觀
[0114]在170°C下將聚酯彈性體樹脂擠壓成形。利用表面粗糙度儀檢查所得樹脂成形制品的表面上的凹凸不平，從而評價粗糙外觀。
[0115]B.毛刺的生成
[0116]通過測量每10m的毛刺的重量，從而檢查在聚酯彈性體樹脂的擠壓成形過程中是否產(chǎn)生了毛刺。
[0117]C.耐磨性
[0118]采用旋轉磨耗試驗機,根據(jù)JIS K-7218由推力磨耗試驗(環(huán)對盤(Ring-on-Disk)式磨損試驗)來評價覆層的耐磨性。具體而言,將金屬圓柱體(S45環(huán):外徑/內(nèi)徑=Φ 11.6/7.4)放置于試驗樣品上。在向該圓柱體施加預定負載的同時，使圓柱體以1800rpm旋轉10分鐘。由此，測量試驗樣品的磨耗狀態(tài)。
[0119]D.變形
[0120]利用測微計來測量覆層的變形。
[0121]E.模唇積垢的產(chǎn)生
[0122]通過目視觀察來測量模唇積垢的產(chǎn)生。
[0123]F.降低擠壓壓力的效果
[0124]測量在170°C下將聚酯彈性體樹脂擠壓成形時的擠壓壓力。使用這樣的擠壓成形模具進行相同的測量，該擠壓成形模具按照與實施例1中所使用的擠壓成形模具相同的方式制備，不同之處在于未進行PTFE的涂覆。當擠壓壓力顯著低于利用該未涂覆PTFE的擠壓成形模具而測得的擠壓壓力時，將擠壓成形模具評價為合格。當擠壓壓力基本上未降低時，將擠壓成形模具評價為不合格。據(jù)認為，具有擠壓壓力降低效果的模具也具有提高擠壓速率的良好效果以及降低擠壓溫度的良好效果。
[0125](2)評價結果
[0126]在比較例I中，觀察到了粗糙外觀以及產(chǎn)生于沖模邊緣處的毛刺。與此不同的是，在實施例1和2中，未觀察到粗糙外觀。發(fā)現(xiàn)在實施例1中，沖模邊緣處毛刺的生成得到抑制，并且在實施例2中，沖模和沖頭的邊緣處毛刺的生成均得到抑制。還發(fā)現(xiàn)與比較例I中覆層的耐磨性相比，實施例1和2中覆層的耐磨性得到提高。還發(fā)現(xiàn)在實施例1和2中，覆層的變形得到了充分抑制。
[0127]與此不同的是，在比較例I中，耐磨性低。抑制模唇積垢產(chǎn)生的效果以及降低擠壓壓力的效果在從擠壓開始后的幾分鐘至幾十分鐘內(nèi)消失。具體而言，覆層由于磨耗或分離而失去，這表明實用耐久性不足。經(jīng)證實，在抑制模唇積垢產(chǎn)生的效果以及降低擠壓壓力的效果消失之前，比較例I中的這些效果與實施例1和2中的情況相同，均較好。
[0128]關于耐磨性等耐久性，在比較例2和3中均證實了與實施例1和2中相同的良好效果。然而，比較例2和3中的抑制模唇積垢產(chǎn)生的效果以及降低擠壓壓力的效果顯著低于實施例1和2中的那些效果。
[0129](實施例3)
[0130]1.擠壓成形模具的制造
[0131]按照與實施例2中所用的相同的方法來制造擠壓成形模具，不同之處在于:用由PFA和PES構成的、厚度為10 μ m的底漆樹脂覆蓋沖模和沖頭的樹脂流路的表面來形成底層，隨后用PTFE涂覆該底層的表面。
[0132]2.擠壓成形模具的評價
[0133](I)評價方法
[0134]通過橫切粘著性試驗(cross-cutadhes1n test)(根據(jù) JIS K-5400,1980 版)來測量覆層與沖模間的粘著性。為了加以比較，對實施例2的覆層進行了相同的測量。具體而言，在樣品的覆層上形成刮痕以形成100個方格。將膠帶貼附于其上，之后剝離。將該試驗重復進行500次。通過殘留的未被剝離的方格數(shù)來評價粘著性。
[0135](2)評價結果
[0136]在實施例2中，100個方格中殘留的方格數(shù)為97，而在實施例3中，100個方格中有100個方格保留下來。經(jīng)證實，通過形成由PFA和PES構成的底層，提高了覆層的粘著性。
[0137](實施例4至7)
[0138]1.擠壓成形模具的制造
[0139]按照與實施例1中所用的相同的方法來制造實施例4至7的擠壓成形模具，不同之處在于:將電子束的劑量分別改為50kGy、200kGy、500kGy和800kGy。
[0140]2.擠壓成形模具的評價
[0141](I)評價方法
[0142]通過上述相同的方法來測量覆層的耐磨性。
[0143](2)評價結果
[0144]發(fā)現(xiàn)實施例5和6的耐磨性高于實施例4和7的耐磨性。其原因如下。在實施例4中，由于劑量低，覆層的交聯(lián)不充分。在實施例7中，由于劑量過高，樹脂發(fā)生了分解。另一方面，在實施例5和6中，劑量適當，并且覆層適度交聯(lián)。
[0145](實施例8至10)
[0146]1.擠壓成形模具的制造
[0147]按照與實施例1中所用的相同的方法來制造實施例8至10的擠壓成形模具，不同之處在于:將覆層的厚度分別改為10 μ m、50 μ m和100 μ m之外，
[0148]2.擠壓成形模具的評價
[0149](I)評價方法
[0150]通過上述相同的方法來測量覆層的變形。
[0151](2)評價結果
[0152]發(fā)現(xiàn)實施例8和9中的變形小于實施例10中的變形。這是因為，實施例10的覆層的厚度較大，而實施例8和9的覆層的厚度較小。
[0153](實施例11至I3)
[0154]在長10cm、寬10cm、厚1.5mm的由鋁(AL3003)構成的基體(未經(jīng)表面處理)上，分別涂布 PTFE(由 Daikin Industries 株式會社制，EK-3700:實施例 11)、PFA(由 Dupont 制造；MP-10:實施例12)、或FEP (由Daikin Industries株式會社制，NL-1500:實施例13)，從而形成各樹脂層。實施例11 (為PTFE的情況)中樹脂層的厚度為30 μ m。實施例12 (為PFA的情況)中樹脂層的厚度為50 μ m。實施例13 (為FEP的情況)中樹脂層的厚度為30 μ m。隨后，在Iatm的空氣中，通過在表I所示的溫度下保持10分鐘從而對各樹脂層進行初次燒結。初次燒結之后，將各樹脂層在含有如表I所示濃度的氧的氮氣氛(Iatm)的烘箱中保持10分鐘，并在表I所示的溫度下以表I所示的有效劑量進行電子束照射，從而使PTFE交聯(lián)。由此，形成用于制備樣品的剝離層。對各個樣品的粘著力和耐磨性進行評價。表I示出了其結果。
[0155]粘著力的評價:
[0156]進行與實施例3中的橫切粘著性試驗(根據(jù)JIS K-5400,1980版)相同的試驗來評價基體與剝離層之間的粘著性。將膠帶貼附于樣品上，之后剝離。將該試驗重復進行100次。當被剝離的方格數(shù)為零時，可以確定樣品合格。
[0157]耐磨性的評價:
[0158]通過與在實施例1和2的耐磨性評價中所使用的相同的方法，并在相同的條件下評價剝離層的耐磨性。具體而言，將金屬圓柱體(S45環(huán):外徑/內(nèi)徑=Φ 11.6/7.4)置于試驗樣品上。在向該圓柱體施加預定負載的同時，使圓柱體以1，800rpm旋轉10分鐘。由此，測量試驗樣品的磨耗狀態(tài)。當負載增加至15MPa時仍未觀察到材料的快速磨耗時，可以確定樣品合格。
[0159][表 I]
[0160]
^ ^gll me 初次燒結交聯(lián)評價結果
溫度溫度氧濃度劑量社蕓士編5 材料 VV PPm kGy粘著力耐111性
11— PTFE —380 空氣 340 5 至--Γ 200 合格—合格
12PFA — 380 空氣—320 5至10 200 合格合格
13FEP 380 空氣I 300 | 5至10 | 200 合格合格
[0161]所有基材均由鋁(AL3003:未經(jīng)表面處理)構成。
[0162]表I中的結果表明，即使在全氟聚合物為PTFE(熔點:327°C )、PFA(熔點:310°C )和FEP(熔點:275°C)中的任意一種的情況中，通過將全氟聚合物涂布至基體上，并在低氧氣氛中在從全氟聚合物的熔點至該熔點+40°C的溫度范圍內(nèi)利用電子束照射使全氟聚合物交聯(lián)，也能夠獲得具有對基體良好的粘著力和良好的耐磨性的剝離層。
[0163](實施例14至21)
[0164]在長10cm、寬10cm、厚1.5mm的由表II中所述的材料構成的基體(未經(jīng)表面處理)上通過粉末涂布來涂覆PFA (由Dupont制造，MP-10)，從而形成厚度為50 μ m的各樹脂層。隨后，通過在表II所示的氣氛中于表II所示的溫度下保持10分鐘，從而分別對各樹脂層進行初次燒結。初次燒結之后，在含有如表II所示濃度的氧的氮氣氛(Iatm)的烘箱中將各樹脂層保持10分鐘，并在表II所示的溫度下以表II所示的有效劑量進行電子束照射，從而使PFA交聯(lián)。由此，形成用于制備樣品的剝離層。通過與實施例11中所用的相同的方法，并在相同的條件下對各個樣品的粘著力和耐磨性進行評價。表II示出了其結果。
[0165]

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[0166]表II中的結果表明，即使在基體為選自鋁、鋼和SUS中的任一金屬或塑料(如聚酰胺酰亞胺)的情況下，通過將全氟聚合物(PFA)施加至基體上，并在低氧氣氛中在從全氟聚合物的熔點至該熔點+80°C、更優(yōu)選為該熔點+40°C的溫度范圍內(nèi)利用電子束照射使全氟聚合物交聯(lián)，也能夠獲得具有對基體的良好粘著力和良好的耐磨性的剝離層。參照表II中所示的結果，在基體由鋁或PI構成的情況中，初次燒結的氣氛(是否存在氧)基本不會影響評價結果(實施例18至21)。然而，在基體由鋼或SUS構成的情況中，粘著力和耐磨性的結果發(fā)生顯著變化(實施例19和20:具體而言，未獲得足夠高的粘著力和/或足夠高的耐磨性)。因此，在這些基體的情況中，初次燒結也優(yōu)選在低氧氣氛中進行。
[0167](實施例22和23)
[0168]向長10cm、寬10cm、厚1.5mm的由鋼(SPCC)構成的基體上涂布具有下述組成的混合樹脂，然后烘干該混合樹脂，從而形成厚度均為?ο μ m的各底層。
[0169]用于實施例22中的混合樹脂:PFA+聚醚砜(PES)
[0170]用于實施例23中的混合樹脂:PFA+聚酰胺酰亞胺(PAI)
[0171]在實施例22和23中，通過如下方式進行混合樹脂的涂覆。將工程塑料PES或PAI溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)等溶劑中以制備溶液。將氟樹脂PTFE或PFA分散于該溶液中以制備分散液。然后將該分散液涂布至基體上。
[0172]隨后，將PTFE (由Daikin Industries制造，EK-3700)涂布至上述形成的各底層上，從而形成厚度均為30 μ m的樹脂層。之后，通過將各樹脂層在表III所示的氣氛中于表III所示的溫度下保持10分鐘，從而對各樹脂層進行初次燒結。初次燒結之后，將各樹脂層在含有如表III所示濃度的氧的氮氣氛(Iatm)的烘箱中保持10分鐘，并在表III所示的溫度下以表III所示的有效劑量進行電子束照射，從而使底層和樹脂層中的樹脂交聯(lián)。由此，形成用于制備樣品的剝離層。通過與實施例11中所用的相同的方法，并在相同的條件下對各個樣品的粘著力和耐磨性進行評價。表II示出了該結果。
[0173][表III]
[0174]
~初次燒結交聯(lián)評價結果
頭f氣例底層溫度溫度氧濃度劑量編號V 氣氛 V (ppm) kGy粘著力耐磨性
22—PFA/PES 1^廠空氣_ 320 5至10 200 合格合格
23PFA/PAI 380 空氣丨320丨5至10 200 合格合格
[0175]所有基體均由鋼(SPCC:未經(jīng)表面處理)構成。
[0176]所有剝離層均利用PFA形成。
[0177]如表II (實施例19)所示，當基體由鋼構成并且在空氣中進行初次燒結時，未獲得足夠高的粘著力和足夠高的耐磨性。與此相反的是，如表III (實施例22和23)所示，在設置有底層的情況(實施例22和23)中，即使基體由鋼構成并且在空氣中進行初次燒結時，也獲得了滿意的粘著力和滿意的耐磨性。
[0178]以上已經(jīng)基于實施方案對本發(fā)明進行了描述，但是本發(fā)明并不限于以上實施方案。可以在與本發(fā)明的范圍相同或相當?shù)姆秶鷥?nèi)對上述實施方案進行各種變化。
[0179]參考符號列表
[0180]I擠壓成形模具
[0181]11 沖模
[0182]11a, 12a 覆層
[0183]Ilb 底層
[0184]12 沖頭
[0185]B 毛刺
【權利要求】
1.一種樹脂剝離性治具，包括基體和形成于所述基體的表面?zhèn)鹊膭冸x層，其中所述剝離層由包含全氟聚合物作為主要組分的樹脂構成，并且所述全氟聚合物是交聯(lián)的。
2.一種樹脂剝離性治具，包括基體；形成于所述基體的表面上的底層；以及形成于所述底層的表面上的剝離層，其中所述剝離層由包含全氟聚合物作為主要組分的樹脂構成，所述全氟聚合物是交聯(lián)的，所述底層由包含全氟聚合物和工程塑料作為主要組分的樹脂構成，并且所述底層中的所述全氟聚合物是交聯(lián)的。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的樹脂剝離性治具，其中所述剝離層中的所述全氟聚合物為選自由聚四氟乙烯、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物和四氟乙烯/六氟丙烯共聚物構成的組中的樹脂。
4.根據(jù)權利要求1至3中任一項所述的樹脂剝離性治具，其中所述剝離層中的所述全氟聚合物是通過在0.1MPa壓力下的氧濃度相當于10ppm以下的氣氛中，在從所述全氟聚合物的熔點至比所述熔點高40°C的范圍內(nèi)利用電離輻射進行照射而交聯(lián)的。
5.根據(jù)權利要求4所述的樹脂剝離性治具，其中所述剝離層中的所述全氟聚合物是通過電離輻射的照射而交聯(lián)的，并且所述電離輻射的劑量為50kGy至800kGy。
6.根據(jù)權利要求1至5中任一項所述的樹脂剝離性治具，其中所述剝離層的厚度在5 μ m至300 μ m的范圍內(nèi)。
7.一種擠壓成形模具，其用于用以制造長的樹脂成形制品的擠壓機中，所述擠壓成形模具包括: 沖模和由全氟聚合物構成的覆層，所述覆層設置在所述沖模的樹脂流路的至少頂端處， 其中所述全氟聚合物通過電離輻射的照射而交聯(lián)。
8.根據(jù)權利要求7所述的擠壓成形模具，還包括: 除所述沖模之外的沖頭，和 由全氟聚合物構成的層，該層設置在所述沖頭的樹脂流路的至少頂端處， 其中所述全氟聚合物通過電離輻射的照射而交聯(lián)。
9.根據(jù)權利要求7或8所述的擠壓成形模具，其中所述沖模和所述沖頭由不銹鋼或硬質合金構成。
【文檔編號】B29K27/12GK104220226SQ201380016795
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年3月29日 優(yōu)先權日:2012年3月30日
【發(fā)明者】久保彰人, 山田克彌, 池田一秋, 長岡康范, 武藤浩二, 高見憲明 申請人:住友電工超效能高分子股份有限公司