專利名稱：一種漏油循環(huán)水處理方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種循環(huán)水的處理方法，具體地說涉及一種漏油循環(huán)水處理方法。
背景技術：
在循環(huán)水系統(tǒng)中經(jīng)常會發(fā)生油品泄漏，泄露到循環(huán)水系統(tǒng)的油品一般包含輕質(zhì)油和蠟油。輕質(zhì)油一般泛指沸點范圍約50-350°C的烴類混合物。在石油煉制工業(yè)中，它可以指輕質(zhì)餾分油，也可以指輕質(zhì)油產(chǎn)品。前者包括汽油(或石腦油)、裂解汽油、煤油(或噴氣燃料)、輕柴油(或常壓瓦斯油)等餾分以及拔頭油、抽余油等，它們主要來自原油蒸餾、催化裂化、熱裂化、石油焦化、加氫裂化以及催化重整等裝置；后者是輕質(zhì)餾分油經(jīng)過精制過程后得到的油品。蠟油是指含蠟的重組份油，是煉油過程的中間產(chǎn)物，常溫下為液態(tài)，不易溶于水，粘性較大。油品泄漏是煉油系統(tǒng)物料泄漏的常見一種。
油品泄露時會產(chǎn)生以下危害1)使微生物大量滋生，水質(zhì)嚴重惡化，其緩慢釋放的特性使系統(tǒng)水質(zhì)難以恢復；2)進入涼水塔的油品容易附著于填料上，降低散熱效果并使填料支架的負重增大，嚴重時會造成填料的垮塌；3)油品附著于管路上，會使緩蝕阻垢藥劑不能發(fā)揮作用，引起嚴重的垢下腐蝕；4)油品和大量滋長的生物粘泥會在換熱器管路中大量附著，嚴重影響換熱效果，情節(jié)嚴重時甚至會堵塞管道。對于油品泄露的循環(huán)水處理，大型化工企業(yè)通常采取大排大補的處理方法，即先加入粘泥剝離劑，剝離后大量排水，再加入緩蝕阻垢劑。該方法消耗了大量的新鮮水并產(chǎn)生等量的排污水，浪費了水處理藥劑，且排污后需重新提高濃縮倍數(shù)，處理效果并不理想。中國專利申請CN1193609A公開了一種循環(huán)水系統(tǒng)內(nèi)用于清洗系統(tǒng)中微生物垢等污物的清洗預膜劑，清洗預膜劑由生物酶類凈化劑、生物抑制劑、無機鹽復合劑和由緩蝕劑和分散劑組成的常規(guī)水質(zhì)穩(wěn)定劑構成，其中無機鹽復合劑由硅酸鹽、錳酸鹽、碳酸鹽、正磷酸鹽組成。清洗方法是在循環(huán)水系統(tǒng)帶熱負荷的正常運行狀態(tài)下，將生物酶類凈化劑、生物抑制劑、無機鹽復合劑和常規(guī)水質(zhì)穩(wěn)定劑分別按總保有水量的特定濃度加入到循環(huán)水中，并維持該濃度15-60天。中國專利申請CN1125697A公開了一種生物凈化劑在循環(huán)水系統(tǒng)中的使用方法，將生物酶類凈化劑加入循環(huán)水系統(tǒng)中，生物酶類凈化劑為脂肪水解酶。循環(huán)水系統(tǒng)中可加入常規(guī)水質(zhì)穩(wěn)定劑。采用該方法可將循環(huán)水中的油污去除，使泄漏物料降解。其缺點均為使用了價格昂貴的生物酶類凈化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種漏油循環(huán)水處理方法。使用本發(fā)明的方法可對循環(huán)水系統(tǒng)的設備進行除油、剝離微生物粘泥，可一次完成，保持水處理效果穩(wěn)定，無需大量排污。為達到上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了一種漏油循環(huán)水處理方法，其包括以下步驟a)投加氧化型殺菌劑和任選的戊二醛；b)投加無磷阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含聚環(huán)氧琥珀酸或聚天冬氨酸、至少一種有機羧酸類聚合物、任選的銅材緩蝕劑及任選的鋅鹽；c)投加長鏈烷基芳基磺酸鹽陰離子表面活性劑和任選的聚氧乙烯型非離子表面活性劑。本發(fā)明所述的氧化型殺菌劑為至少一種選自含氯殺菌劑和含溴殺菌劑的殺菌劑；所述含氯殺菌劑優(yōu)選自氯氣、次氯酸及其鹽、二氯異氰脲酸鈉、三氯異氰脲酸、1，3-二氯-5，5- 二甲基海因、I -溴-3-氯-5，5- 二甲基海因，其中次氯酸鹽更優(yōu)選自次氯酸鈉、次氯酸鈣；所述含溴殺菌劑優(yōu)選自次溴酸及其鹽、有機溴類殺菌劑和氯化溴，其中次溴酸鹽更優(yōu)選自次溴酸鈉和次溴酸鈣、有機溴類殺菌劑更優(yōu)選自2，2- 二溴代-3-次氨基丙酰胺和I-溴-3-氯_5，5- 二甲基代乙內(nèi)酰脲；最優(yōu)選相對于待處理水溶液總量，本發(fā)明的氧化型殺菌劑的有效濃度為10_50mg/L，戊二醛的有效濃度為0-120mg/L、優(yōu)選為30_120mg/L。本發(fā)明的方法包括按常規(guī)方法向循環(huán)冷卻水中投加常規(guī)氧化型殺菌劑和任選的戊二醛，以控制循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的微生物。常規(guī)氧化型殺菌劑，可有效控制循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的微生物，防止微生物過量生長和粘泥的大量生成；戊二醛的使用，對于漏油循環(huán)水的粘 泥控制十分有效。本發(fā)明所述阻垢緩蝕劑中有機羧酸類聚合物選自均聚物、二元共聚物和三元共聚物，優(yōu)選自聚丙烯酸、聚馬來酸酐、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。其中所述的丙烯酸酯優(yōu)選自丙烯酸Ci_8酯，更優(yōu)選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸羥丙酯。當循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中使用銅材設備時，本發(fā)明的阻垢緩蝕劑還含有雜環(huán)化合物作為銅材緩蝕劑，優(yōu)選為巰基苯并噻唑、甲基苯并三氮唑或苯并三氮唑。在將復合阻垢緩蝕劑用于循環(huán)冷卻水時，還可含有鋅鹽作為緩蝕劑，所述鋅鹽優(yōu)選為硫酸鋅或氯化鋅。本發(fā)明所述的阻垢緩蝕劑相對于待處理水溶液總量各組分的有效濃度為聚環(huán)氧琥珀酸或聚天冬氨酸為2-15mg/L，有機羧酸類聚合物濃度為2-15mg/L，銅材緩蝕劑的有效濃度為O-L 5mg/L、優(yōu)選為0. 5-1. 5mg/L,鋅鹽的有效濃度以Zn2+計為0-3. Omg/L、優(yōu)選為0. 5-3. Omg/Lo表面活性劑的添加目的在于剝落設備管壁上的微生物粘泥并防止再次粘附。本發(fā)明所述的長鏈烷基芳基磺酸鹽優(yōu)選自長鏈烷基苯磺酸鹽；更優(yōu)選；更優(yōu)選自C12-c18g基苯磺酸鈉；最優(yōu)選自十二烷基苯磺酸鈉、十四烷基苯磺酸鈉和十六烷基苯磺酸鈉。本發(fā)明所述的聚氧乙烯型非離子表面活性劑，優(yōu)選自長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙
烯醚；所述長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚優(yōu)選自通式為R3o<ch2ch2o+h的化合物，其中R3為
C12-C18的烷基，n為8-40的自然數(shù)、優(yōu)選為8-35 ;所述烷基酚聚氧乙烯醚優(yōu)選自通式為
r%^^o~^ch2ch2o1h的化合物，其中R4為C8-C12的烷基、優(yōu)選為C8、C9、C12的烷基，n為3-30的自然數(shù)，更優(yōu)選自辛基酚聚氧乙烯(10-20)醚、壬基酚聚氧乙烯(10-20)醚和十二烷基酚聚氧乙烯(10-20)醚。脂肪醇聚氧乙烯醚包括平平加0-8 (C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(8)醚)、平平加0_10 (C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(10)醚)、平平加0_15 (C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(15)醚)、平平加0-20 (C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(20)醚)、平平加0-30 (C12-C18脂肪醇聚氧乙烯(30)醚)等，烷基酚聚氧乙烯醚包含op-3(辛烷基酚聚氧乙烯(3)醚)、op_6(辛烷基酚聚氧乙烯(6)醚)、op-10 (辛烷基酚聚氧乙烯(10)醚)、op-20(辛烷基酚聚氧乙烯
(20)醚)、op-30(辛烷基酚聚氧乙烯(30)醚)、NP-4(壬烷基酚聚氧乙烯(4)醚)、NP_6(壬烷基酚聚氧乙烯(6)醚)、NP-10(壬烷基酚聚氧乙烯(10)醚)、NP-21(壬烷基酚聚氧乙烯
(21)醚)、NP-30(壬烷基酚聚氧乙烯(30)醚)。相對于待處理水溶液總量，本發(fā)明所述的長鏈烷基芳基磺酸鹽陰離子表面活性劑
的有效濃度為10-100mg/L，聚氧乙烯型非離子表面活性劑的有效濃度為0-50mg/L、更優(yōu)選4_50mg/Lo本發(fā)明b)步所述的的阻垢緩蝕劑可以以單劑的方式加入，也可以先配制成復合阻垢緩蝕劑，再將復合阻垢緩蝕劑一次加入循環(huán)水中，優(yōu)選以后者的方式進行。可用常規(guī)方法制備本發(fā)明的復合阻垢緩蝕劑，各組分的加料次序并不重要，例如可以將有機膦酸、有機羧酸類聚合物、鋅鹽和銅材緩蝕劑以及水按預定的比例混合，即可制得所需的復合阻垢緩蝕劑。在復合阻垢緩蝕劑的制備過程中，還可加入少量的酸(如稀硫酸、濃或稀鹽酸等)，以促進鋅鹽的溶解，盡快得到需要濃度的復合阻垢緩蝕劑的均一溶液。本發(fā)明的漏油循環(huán)水處理方法的加料步驟可以依次按a)、b)和c)步驟進行，也可以按其他任一順序進行a)_c)步，還可以同時進行這三個步驟。本發(fā)明的方法通過加入氧化型殺菌劑和任選的戊二醛、表面活性劑，可在有效剝離換熱器管壁上的油品和微生物粘泥的同時，控制微生物生長，并防止微生物粘泥再次粘附，與復合阻垢緩蝕劑一起應用于循環(huán)冷卻水中，可確保循環(huán)水系統(tǒng)油品泄漏時的水處理效果，使系統(tǒng)以低排污量，較高濃縮倍數(shù)平穩(wěn)運行。本發(fā)明的優(yōu)點是操作簡單，無需水的大排大補?？捎糜趯崿F(xiàn)循環(huán)水系統(tǒng)漏油后的在線恢復方法。
具體實施例方式下面的實施例將有助于說明本發(fā)明，但不局限其范圍。下述實施例中所用的十二烷基苯磺酸鈉、十四烷基苯磺酸鈉和十六烷基苯磺酸鈉均為天津市同鑫化工廠提供、所用的op-6、op-10、op-20、NP-4、NP-IO、NP-21、平平加0-8、平平加0-10、平平加0-15、平平加0-20均為淄博海杰化工有限公司生產(chǎn)。下述實施例及對比例所用試驗原水水質(zhì)見表I。表I試驗原水水質(zhì)
7JC質(zhì) Ca2+總堿度總硬度Cl SO42 pH 電導率總?cè)芄蘜95 110 146 15 54 7/7 246 260^注l)pH無單位，電導率為y s/cm,其余單位為mg/L, Ca2+、總堿度、總硬度均以CaCO3計，下同；2) Ca2+代表鈣硬度，下同。
下述實施例所制備的復合阻垢緩蝕劑的性能評定方法如下緩蝕性能20#碳鋼試片固定在掛片儀上，放入加有按實施例所投加的阻垢緩蝕劑濃度的試驗用水中(將表I中試驗原水補充Ca2+和堿度至其濃縮倍數(shù)為5倍時的數(shù)值，作為試驗用水)，恒定溫度40 ± I °C，保持轉(zhuǎn)速75r/min旋轉(zhuǎn)72h，記錄試驗前后試片的重量，計算平均腐蝕速率。平均腐蝕速度計算公式為F = (CX Aff)/(AXTX P )C :計算常數(shù)，以mm/a為單位時，C = 8. 76 X IO7AW :試件的腐蝕失重(g)A :試件的面積(cm2)T :腐蝕試驗時間(h)p :試件材料的密度(kg/m3)阻碳酸鈣垢性能取試驗用水(將表I中試驗原水分別補充Ca2+和堿度至其濃縮倍數(shù)為5倍時的數(shù)值，作為試驗用水)加入容量瓶，然后加入所需一定濃度的阻垢緩蝕劑，于80±1°C恒溫水浴內(nèi)靜置10h，待冷卻后取樣分析水中剩余Ca2+的濃度，同時做空白樣，并計算阻垢率。阻垢率計算公式為阻垢率=(C-C0)/(C「CQ) X 100%C :加入水處理劑的試液試驗后Ca2+的濃度(mg/L)C0 :未加水處理劑的空白試液試驗后的Ca2+的濃度(mg/L)C1 :試驗前配置好的試液中Ca2+的濃度(mg/L)異養(yǎng)菌的測定取試驗水樣，在無菌室內(nèi)采用原水10倍稀釋技術，將試驗水樣稀釋到適宜的倍數(shù)，并將相應稀釋倍數(shù)的水樣接種到培養(yǎng)皿中。然后將無菌培養(yǎng)基灌入培養(yǎng)皿中，與水樣混合均勻，等培養(yǎng)基凝固后倒置放在29土 TC的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)72±4h。培養(yǎng)后，取出培養(yǎng)皿，選擇那些具有30-300個菌落的培養(yǎng)皿進行計數(shù)，將菌落數(shù)乘以相應稀釋培數(shù)即為該水樣的異養(yǎng)菌數(shù)。粘附速率的測定將試管安在換熱器的旁路上，試驗結(jié)束后取出試管，擦凈試管外壁后，恒溫烘干，稱取帶粘附物試管重(W1)15然后清洗試管內(nèi)壁粘附物，干燥、稱取試管重 (w2)，計算粘附速率F’。F，= 7. 2 X IO5X (W1-W2)Z(AXt)A :試件的面積(cm2)T :腐蝕試驗時間(h)實施例I阻垢緩蝕劑的配制將8. 8g的七水硫酸鋅溶于39. 9克水中，溶解均勻，加入8g有效含量為50%的PESA (聚環(huán)氧琥珀酸，30°C時的極限粘數(shù)為0. 051dl/g)，加入43. 3g固含量為30%的丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物(共聚物中丙烯酸與丙烯酸羥丙酯質(zhì)量比為7 3，30°C時的極限粘數(shù)為0. 068dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PESA、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、Zn2+的有效濃度分別為4mg/L、13mg/L和2mg/L。緩蝕試驗時于燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗時于容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再分別加入十二燒基苯磺酸鈉95mg/L,試驗結(jié)果見表2。實施例2阻垢緩蝕劑的配制將32.5g有效含量為40%的PASP(聚天冬氨酸，30°C時的極限粘數(shù)為0. 071dl/g)溶于40. 8g水中，加入26. Ig固含量為30%的丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸酯與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時的極限粘數(shù)為0. 071dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PASP、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物的有效濃度分別為13mg/L和8mg/L。緩蝕試驗時于試片表面涂抹200mg蠟油，阻垢試驗時于容量瓶內(nèi)壁涂抹50mg蠟、油，再分別加入十四燒基苯磺酸鈉50mg/L和NP-6 40mg/L,試驗結(jié)果見表2。實施例3阻垢緩蝕劑的配制將20g有效含量為50%的的PESA(30°C時的極限粘數(shù)為0. 031dl/g)加入41. 37g水中，加入16. Ig固含量為30%的聚丙烯酸(30°C時的極限粘數(shù)為0. 069dl/g)，再加入16. Ig固含量為30%的丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時的極限粘數(shù)為0. 071dl/g)，加入5. 23g氯化鋅，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PESA、聚丙烯酸、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和Zn2+的有效濃度分別為 10mg/L、5mg/L、5mg/L 和 2. 5mg/L。緩蝕試驗時于燒杯中加入200mg輕柴油，阻垢試驗時于容量瓶中加入50mg輕柴油，再分別加入十六燒基苯磺酸鈉40mg/L和NP-21 8mg/L,試驗結(jié)果見表2。實施例4阻垢緩蝕劑的配制將20g有效含量為40 %的PASP (30 V時的極限粘數(shù)為0. 066dl/g)溶于60g水中，加入20g固含量為30%的丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯三元共聚物(共聚物中丙烯酸與丙烯酸羥丙酯、丙烯酸甲酯的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時的極限粘數(shù)為0. 065dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PASP、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物的有效濃度分別為8mg/L和6mg/L。緩蝕試驗時于燒杯中加入IOOmg蠟油，阻垢試驗時于容量瓶中加入25mg蠟油，再分別加入十二燒基苯磺酸鈉60mg/L, op-20 30mg/L,試驗結(jié)果見表2。實施例5阻垢緩蝕劑的配制將12g有效含量為50%的PESA(30°C時的極限粘數(shù)為
0.035dl/g)加入47. 2g水中，溶解均勻，加入26. 7g固含量為30%的丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸、馬來酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時的極限粘數(shù)為0.075dl/g)，加入13. 3g固含量為30%的聚馬來酸酐(30°C時的極限粘數(shù)為0. 077dl/g)，再加入0. 8g苯并三氮唑，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PESA、丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、聚馬來酸酐和苯并三氮唑的有效濃度分別為6mg/L、8mg/L、4mg/L和0. 8mg/L。
緩蝕試驗時于燒杯中加入40mg蠟油，阻垢試驗時于容量瓶內(nèi)加入IOmg蠟油，再分別加入十四燒基苯磺酸鈉30mg/L,平平加0-8 4mg/L,試驗結(jié)果見表2。實施例6阻垢緩蝕劑的配制將27.5g有效含量為40%的PASP(30°C時的極限粘數(shù)為
0.067dl/g)加入58. 2g水中，加入13. 3g固含量為30%的馬來酸/苯乙烯磺酸共聚物(共聚物中馬來酸與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為8 2，30°C時的極限粘數(shù)為0.067dl/g)，加入巰基苯并噻唑l.Og，搖勻。
用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中、PASP、馬來酸/苯乙烯磺酸共聚物和巰基苯并噻唑的有效濃度分別為llmg/L、4mg/L、
1.Omg/Lo緩蝕試驗時于燒杯中加入200mg輕柴油，阻垢試驗時于容量瓶內(nèi)加入50mg輕柴油，再分別加入十六烷基苯磺酸鈉90mg/L和NP-1025mg/L，試驗結(jié)果見表2。實施例7阻垢緩蝕劑的配制將6g有效含量為50%的PESA (30 °C時的極限粘數(shù)為0.039dl/g)加入51.3g水中，加入IOg固含量為30%的丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸、丙烯酸酯與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時的極限粘數(shù)為0.076dl/g)，再加入26. 7g濃度為30%的丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時的極限粘數(shù)為0. 072dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PESA、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物的有效濃度分別為3mg/L、3mg/L和8mg/L。緩蝕試驗時于燒杯中加入200mg蠟油，阻垢試驗時于容量瓶內(nèi)加入50mg蠟油，再分別加入十二燒基苯磺酸鈉60mg/L,平平加0-10 40mg/L,試驗結(jié)果見表2。實施例8阻垢緩蝕劑的配制將32.5g有效含量為40%的PASP(30°C時的極限粘數(shù)為0. 081dl/g)加入37. 5g水中，加入30. Og固含量為30%的馬來酸/烯丙基磺酸共聚物(共聚物中馬來酸與烯丙基磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時的極限粘數(shù)為0.067dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PASP和馬來酸/烯丙基磺酸共聚物的有效濃度分別為13mg/L和9mg/L。緩蝕試驗時于燒杯中加入200mg裂解汽油，阻垢試驗時于容量瓶內(nèi)加入50mg裂解汽油，再分別加入十四燒基苯磺酸鈉80mg/L和op-1045mg/L,試驗結(jié)果見表2。實施例9阻垢緩蝕劑的配制將IOg有效含量為50%的PESA(30°C時的極限粘數(shù)為0. 050dl/g)加入50. Og水中，加入40. Og濃度為30%的丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為7 3，30°C時的極限粘數(shù)為0.065dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PESA和丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物的有效濃度分別為5mg/L和12mg/L。緩蝕試驗時于燒杯中加入200mg輕柴油，阻垢試驗時于容量瓶內(nèi)加入50mg輕柴油，再分別加入十六燒基苯磺酸鈉70mg/L和op-6 10mg/L,試驗結(jié)果見表2。實施例10阻垢緩蝕劑的配制將22.5g有效含量為40%的PASP(30°C時的極限粘數(shù)為0. 080dl/g)加入50. 8g水中，加入26. Ig固含量為30%的丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸酯與苯乙烯磺酸的質(zhì)量比為8 2，30°C時的極限粘數(shù)為0.066dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PASP和丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物的有效濃度分別為9mg/L和8mg/L。緩蝕試驗時于燒杯中加入200mg蠟油，阻垢試驗時于容量瓶內(nèi)加入50mg蠟油，再分別加入十二烷基苯磺酸鈉70mg/L和平平加0-1520mg/L，試驗結(jié)果見表2。實施例11 阻垢緩蝕劑的配制將20g有效含量為40%的PASP(30°C時的極限粘數(shù)為0. 071dl/g)溶于60g水中，加入20g固含量為30%的丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯三元共聚物(共聚物中丙烯酸與丙烯酸羥丙酯、丙烯酸甲酯的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時的極限粘數(shù)為0. 065dl/g)，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PASP、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物的有效濃度分別為8mg/L和6mg/L。緩蝕試驗時于燒杯中加入IOOmg裂解汽油，阻垢試驗時于容量瓶中加入25mg裂解汽油，再分別加入十二燒基苯磺酸鈉60mg/L,試驗結(jié)果見表2。實施例12阻垢緩蝕劑的配制將12g有效含量為50%的PESA(30°C時的極限粘數(shù)為0. 053dl/g)加入47. 2g水中，溶解均勻，加入26. Ig固含量為30%的丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物(共聚物中丙烯酸、馬來酸與2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸的質(zhì)量比為3 I 1，30°C時的極限粘數(shù)為0.075dl/g)，加入13. 3g固含量為30%的聚馬來酸酐(30°C時的極限粘數(shù)為0. 077dl/g)，再加入0. 8g甲基苯并三氮唑，搖勻。用配制好的阻垢緩蝕劑溶液按100mg/L的阻垢緩蝕劑濃度向試驗用水中投加時，水中PESA、丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、聚馬來酸酐和甲基苯并三氮唑的有效濃度分別為6mg/L、8mg/L、4mg/L和0. 8mg/L。緩蝕試驗時于燒杯中加入40mg輕柴油，阻垢試驗時于容量瓶內(nèi)加入IOmg輕柴油，再分別加入十四燒基苯磺酸鈉80mg/L,試驗結(jié)果見表2。對比例I試驗除不加十二烷基苯磺酸鈉外，試驗條件及試驗步驟同實施例1，試驗結(jié)果見表2。對比例2試驗除不加十四烷基苯磺酸鈉和op-6外，試驗條件及試驗步驟同實施例2，試驗結(jié)果見表2。對比例3試驗除不加十六烷基苯磺酸鈉和NP-21外，試驗條件及試驗步驟同實施例3，試驗結(jié)果見表2。對比例4試驗除不加十二烷基苯磺酸鈉和op-20外，試驗條件及試驗步驟同實施例4，試驗結(jié)果見表2。對比例5試驗除不加十四烷基苯磺酸鈉和平平加0-8外，試驗條件及試驗步驟同實施例5，試驗結(jié)果見表2。對比例6試驗除不加十六烷基苯磺酸鈉和NP-10外，試驗條件及試驗步驟同實施例6，試驗結(jié)果見表2。 對比例7試驗除不加十二烷基苯磺酸鈉和平平加0-10外，試驗條件及試驗步驟同實施例7，試驗結(jié)果見表2。對比例8試驗除不加十四烷基苯磺酸鈉和op-10外，試驗條件及試驗步驟同實施例8，試驗結(jié)果見表2。對比例9試驗除不加十六烷基苯磺酸鈉和op-6外，試驗條件及試驗步驟同實施例9，試驗結(jié)果見表2。對比例10試驗除不加十二烷基苯磺酸鈉和平平加0-15外，試驗條件及試驗步驟同實施例10,試驗結(jié)果見表2。對比例11試驗除不加十二烷基苯磺酸鈉外，試驗條件及試驗步驟同實施例11，試驗結(jié)果見表2。對比例12試驗除不加十四烷基苯磺酸鈉外，試驗條件及試驗步驟同實施例12，試驗結(jié)果見表2。表2實施例緩蝕阻垢結(jié)果
權利要求
1.一種漏油循環(huán)水處理方法，其包括以下步驟a)投加氧化型殺菌劑和任選的戊二醛山)投加無磷阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含聚環(huán)氧琥珀酸或聚天冬氨酸、至少一種有機羧酸類聚合物、任選的鋅鹽和任選的銅材緩蝕劑；c)投加長鏈烷基芳基磺酸鹽陰離子表面活性劑和任選的聚氧乙烯型非離子表面活性劑。
2.根據(jù)權利要求I所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述氧化型類殺菌劑為至少一種選自含氯殺菌劑和含溴殺菌劑的殺菌劑；所述含氯殺菌劑優(yōu)選自氯氣、次氯酸及其鹽、二氯異氰脲酸鈉、二氯異氰脲酸、I，3- 二氯-5, 5- 二甲基海因、I-溴-3-氯_5, 5- 二甲基海因，其中次氯酸鹽更優(yōu)選自次氯酸鈉、次氯酸鈣；所述含溴殺菌劑優(yōu)選自次溴酸及其鹽、有機溴類殺菌劑和氯化溴，其中次溴酸鹽更優(yōu)選自次溴酸鈉和次溴酸鈣、有機溴類殺菌劑更優(yōu)選自2，2-二溴代-3-次氨基丙酰胺和I-溴-3-氯-5，5-二甲基代乙內(nèi)酰脲；最優(yōu)選相對于待處理水溶液總量氧化型殺菌劑的有效濃度為10-50mg/L。
3.根據(jù)權利要求1-2任一項所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述有機羧酸類聚合物選自均聚物、二元共聚物和三元共聚物，優(yōu)選自聚丙烯酸、聚馬來酸酐、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羥丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、馬來酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、馬來酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/馬來酸/2-甲基-2'-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。
4.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述銅材緩蝕劑為巰基苯并噻唑、甲基苯并三氮唑或苯并三氮唑。
5.根據(jù)權利要求1-4任一項所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述鋅鹽為硫酸鋅或氯化鋅。
6.根據(jù)權利要求1-5任一項所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述的長鏈烷基芳基磺酸鹽優(yōu)選自長鏈烷基苯磺酸鹽；更優(yōu)選自C12-C18烷基苯磺酸鈉；最優(yōu)選自十二烷基苯磺酸鈉、十四烷基苯磺酸鈉和十六烷基苯磺酸鈉。
7.根據(jù)權利要求1-6任一項所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于所述的聚氧乙烯型非離子表面活性劑選自長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚；所述長鏈脂肪醇聚氧乙烯醚優(yōu)選自通式為R30<CH2CH20+H的化合物，其中R3為C12-C18的烷基，n為8_40的自然數(shù)、優(yōu)選為8-35 ;所述烷基酚聚氧乙烯醚優(yōu)選自通式為R^^^O~^CH2CH2C)1h的化合物，其中R4為C8-C12的烷基、優(yōu)選為C8、C9、C12的烷基，n為3-30的自然數(shù)，更優(yōu)選自辛基酚聚氧乙烯(10-20)醚、壬基酚聚氧乙烯(10-20)醚和十二烷基酚聚氧乙烯(10-20)醚。
8.根據(jù)權利要求1-7任一項所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于相對于待處理水溶液總量阻垢緩蝕劑中各組分的有效濃度為聚環(huán)氧琥珀酸或聚天冬氨酸為2-15mg/L，有機羧酸類聚合物濃度為2-15mg/L，銅材緩蝕劑的有效濃度為0-1. 5mg/L、優(yōu)選為0. 5-1. 5mg/L,鋅鹽的有效濃度以Zn2+計為0-3. Omg/L、優(yōu)選為0. 5-3. Omg/L。
9.根據(jù)權利要求1-8任一項所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于相對于待處理水溶液總量長鏈烷基芳基磺酸鹽陰離子表面活性劑的有效濃度為10-100mg/L ;聚氧乙烯型非離子表面活性劑的有效濃度為0-50mg/L，更優(yōu)選4-50mg/L。
10.根據(jù)權利要求1-9任一項所述的循環(huán)水處理方法，其特征在于相對于待處理水溶液總量戊二醛的有效濃度為0-120mg/L，優(yōu)選為30-120mg/L。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種漏油循環(huán)水處理方法，其包括以下步驟a)投加氧化型殺菌劑和任選的戊二醛；b)投加無磷阻垢緩蝕劑，所述阻垢緩蝕劑包含聚環(huán)氧琥珀酸或聚天冬氨酸、至少一種有機羧酸類聚合物、任選的銅材緩蝕劑及任選的鋅鹽；c)投加長鏈烷基芳基磺酸鹽陰離子表面活性劑和任選的聚氧乙烯型非離子表面活性劑。使用本發(fā)明的方法可對循環(huán)水系統(tǒng)的設備進行除油、剝離微生物粘泥，可一次完成，無需大量排污。
文檔編號C02F1/76GK102730872SQ20111008302
公開日2012年10月17日 申請日期2011年4月2日 優(yōu)先權日2011年4月2日
發(fā)明者張春原, 李博偉, 樓瓊慧, 秦會敏, 酈和生 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院