專利名稱：一種高濃度含氰和有機腈廢水的處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高濃度含氰和有機腈廢水的處理方法。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及的高濃度含氰化物和有機腈廢水主要含有無機氰化物、羥基乙腈、亞氨基二乙腈、氮三乙腈、甘氨腈以及上述各種腈類的聚合物。在廢水中，上述有機物總濃度在10 40%之間，另外廢水中還含有高達5 30%的硫酸銨。此類廢水含有高濃度氰根離子、有機物、腈及腈類聚合物，其特點是難降解、毒性大、鹽分含量高、可生化性差。目前有研究者采用過氧化氫氧化法、堿性氯化法、臭氧氧化法、二氧化硫-空氣氧化法等方法處理這種廢水，雖然經(jīng)過處理，仍不能完全去除廢水中的氰根和有機腈類物質(zhì)， 還需進一步采用生化處理技術(shù)。但由于廢水中鹽分含量較高，對生物抑制性較強，導(dǎo)致后續(xù)生化處理困難。目前國內(nèi)外技術(shù)文獻及專利中，涉及到處理含氰或腈類廢水處理的資料較少，其中涉及到高濃度含腈類有機廢水的處理專利有美國專利US63665775A公開了用焚燒法處理含氰廢水的方法，該方法是目前處理高濃度含氰和有機腈廢水比較成熟的方法。國內(nèi)幾家亞氨基二乙腈生產(chǎn)廠家，基本都建有濃廢水焚燒裝置。但采用該方法設(shè)備投資高，運行成本高，廢氣后續(xù)處理困難。中國專利CN1911837公開了一種高濃度、難降解含腈有機廢水的處理方法，采用先在堿性條件下聚合，然后在過濾的濾液中加石灰進行水解來處理廢水。中國專利CN1907881公開了一種難降解含腈有機廢水的處理方法，采用曝氣鐵碳微電解-氧化還原-絮凝沉淀工藝對廢水進行處理。但此二種方法會產(chǎn)生新的氣相污染和大量的固體廢物，并且仍需進行后續(xù)的生化處理，不適合本發(fā)明所涉及的高含鹽的有機廢水處理。中國專利CN101391911A公開了一種利用氨基腈生產(chǎn)廢液制備有機肥料的方法，該方法是在氨基腈生產(chǎn)廢液中加入催化劑和分散劑，與30 150°C，0 I. OMpa下混合反應(yīng)，制得基肥，基肥經(jīng)營養(yǎng)調(diào)配后，在10 60°C下加入生物菌種發(fā)酵7 15天，再水解成為原肥料，原肥料經(jīng)過養(yǎng)分調(diào)配、造粒、干燥，生產(chǎn)成有機肥料。該方法處理廢液處理時間過長，需要大型的堆肥場地，不適合連續(xù)化工業(yè)生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種能完全去除有機腈類物質(zhì)、氰化物，且處理后廢水中總氰降至0 0. 02mg/L以下的高濃度含氰和有機腈廢水處理技術(shù)。處理后的廢水干燥后，可作為有機肥原料。本發(fā)明涉及的一種高濃度含氰和有機腈廢水的處理方法按如下步驟完成I、聚合處理先用在pH 5 14，反應(yīng)溫度60 100°C，聚合處理0. I 6小時。聚合處理反又以pH 6. 5 8. 0，反應(yīng)溫度70 90°C，反應(yīng)時間0. 5 4. 0小時為最佳。調(diào)節(jié)pH的物質(zhì)是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或幾種的混合物。2、催化處理聚合處理后的廢水，加入催化劑，在溫度120 220°C、pH5 14條件下，反應(yīng)0. I 5小時。催化處理又以pH 7 9，反應(yīng)溫度140 200°C，反應(yīng)時間I 3小時為最佳。上述催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、雙氧水中的一種或幾種的混合物。其配方為，氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺中的一種或幾種，占催化劑重量的0 30%，甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、雙氧水中的一種或幾種，占催化劑重量的0 70% ;水份余量。催化劑 加量為廢水的0. I 10%。3、氧化處理廢水經(jīng)過催化處理后，再加入氧化劑，在pH 7 12，溫度100 220°C下氧化處理0. I 2小時，氧化劑加量為廢水量的0. I 5%。氧化處理又以pH 8 10，反應(yīng)溫度150 190°C，反應(yīng)時間0. 3 I小時，氧化劑加量為廢水量的0. 5 2%為最佳。氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉、次氯酸鈣、二氧化氯、臭氧、氧氣中的一種或幾種復(fù)合使用。廢水經(jīng)上述工藝處理后，總氰降至0 0. 02mg/L。通過干燥后，可制成有機肥料。
具體實施例方式下面通過具體實施例子進一步說明本發(fā)明，實施例采用的含有高濃度無機氰和有機腈物質(zhì)的廢水為氫氰酸法生產(chǎn)亞氨基二乙腈工藝產(chǎn)生的濃廢水，但本發(fā)明不局限于亞氨
基二乙腈生產(chǎn)工藝廢水。廢水的主要組成為亞氨基二乙腈4. 40%，羥基乙腈5. 02%，甘氨腈5. 56%，氮三乙腈 I. 87%, SO廣 14. 71%，總氰 0. 77%, C0D24. 44% 實施例I :取2500克廢水，用氫氧化鉀調(diào)pH至7. 0，升溫至70°C，聚合處理2小時，反應(yīng)后pH為8. 2。直接加入150g催化劑(其中尿素15g、三聚氰胺15g，乙醇胺60g，聚甲醛60g)，升溫至140°C，反應(yīng)5小時，反應(yīng)后p H為8. 9。最后加入50g次氯酸鈣，在溫度120°C處理I. 5小時，處理后總氰含量I. 245mg/L0實施例2 取2500克廢水，用氫氧化鈉調(diào)pH至6. 8，升溫至80°C，聚合處理3小時，反應(yīng)后pH為7. I。加入75g催化劑(聚甲醛15g，六次甲基四胺15g、二乙醇胺45g)，升溫至170°C，反應(yīng)2小時，反應(yīng)后pH為8. I。加入37. 5g雙氧水(濃度27. 5% )，在150°C處理I小時，處理后總氰含量0. 215mg/L0實施例3 取2500克廢水，用氨水調(diào)pH至7. 5，升溫至90°C，聚合處理I小時，反應(yīng)后p H為8.1。加入90g催化劑(三聚氰胺10g，六次甲基四胺50g、三乙醇胺30g)，升溫至190°C，反應(yīng)2小時，反應(yīng)后pH為9. 31。加入25g雙氧水(濃度27. 5% )和20g次氯酸鈣，在180°C處理0. 5小時，處理后總氰檢測不出。 ·
權(quán)利要求
1.一種高濃度含氰和有機腈廢水的處理方法，其特征在于按以下步驟完成 (1)聚合處理 先用在pH 5 14，反應(yīng)溫度60 100°C，聚合處理0. I 6小時； (2)催化處理 聚合處理后的廢水，加入催化劑，在溫度120 220°C，pH 5 14條件下，反應(yīng)0. I 5小時，催化劑加量為廢水量的0. I 10% ; (3)氧化處理 廢水經(jīng)過催化處理后，再加入氧化劑，在pH 7 12，溫度100 220°C下氧化處理0.I 2小時，氧化劑加量為廢水量的0. I 5%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于所述聚合處理以pH6.5 8. 0，反應(yīng)溫度70 90°C，反應(yīng)時間0. 5 4. 0小時為最佳。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于聚合處理時所選用的調(diào)節(jié)pH的物質(zhì)是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或幾種的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于催化處理時反應(yīng)溫度為140 200°C，pH為7 9，反應(yīng)時間為I 3小時。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于催化處理時所用催化劑選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、雙氧水中的一種或幾種的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的處理方法，其特征在于所用催化劑配方為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺中的一種或幾種，占催化劑重量的0 30%，甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、雙氧水中的一種或幾種，占催化劑重量的0 70%。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特征在于氧化處理時pH為8 10，反應(yīng)溫度150 190°C，反應(yīng)時間0. 3 I小時，氧化劑加量為廢水量的0. 5 2%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理方法，其特別征在于氧化處理時加入的氧化劑為雙氧水、次氯酸鈉、次氯酸鈣、二氧化氯、臭氧、氧氣中的一種或幾種復(fù)合使用。
全文摘要
本發(fā)明屬于廢水處理領(lǐng)域，本發(fā)明公開了一種對含有高濃度氰化物和有機腈廢水的處理方法。其特征在于對濃廢水依次進行聚合處理、催化處理、氧化處理三個步驟。處理后濃廢水中總氰含量0～0.02mg/L，可直接噴霧干燥，得到有機復(fù)合肥料。
文檔編號C02F9/04GK102745831SQ20111009711
公開日2012年10月24日 申請日期2011年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月19日
發(fā)明者嚴(yán)金華, 付稚俊, 伍濤, 馮李文, 劉大才, 吳君華, 夏彬, 王繼軍, 王蓉華, 蔣俏春, 黃英 申請人:川化股份有限公司