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      一種化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法

      文檔序號(hào):4854680閱讀:887來(lái)源:國(guó)知局
      一種化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法
      【專利摘要】本發(fā)明是有關(guān)于一種化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其目的在于提供一種為洗脫重金屬有機(jī)結(jié)合態(tài)來(lái)提高淋洗劑去除率而采用的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗的修復(fù)方法,包括以下步驟:氧化劑溶液淋洗:對(duì)污染土壤使用氧化劑溶液進(jìn)行震蕩淋洗,離心后濾除淋洗液;Na2EDTA水溶液淋洗:將所述氧化劑溶液淋洗后的所述污染土壤中加入Na2EDTA水溶液進(jìn)行振蕩淋洗,離心后濾除淋洗液。
      【專利說(shuō)明】一種化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法

      【技術(shù)領(lǐng)域】
      [0001]本發(fā)明涉及土壤重金屬污染治理修復(fù)領(lǐng)域,特別是洗脫以化學(xué)鍵形式與土壤有機(jī)質(zhì)結(jié)合的專性吸附的重金屬,所采用的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗的方法。

      【背景技術(shù)】
      [0002]隨著“鎘大米”、“血鉛”等事件頻發(fā),土壤重金屬污染危害性越發(fā)的引起了廣泛重視,土壤重金屬污染治理迫在眉睫,因而關(guān)于重金屬土壤修復(fù)的研究備受關(guān)注。其中,生物修復(fù)特別是超累積植物修復(fù)以其低成本、綠色環(huán)保得到了國(guó)內(nèi)外專家的親睞,但由于其生長(zhǎng)周期長(zhǎng)、見(jiàn)效慢,受污染濃度、氣候影響大且超富集植物種類較少、篩選過(guò)程緩慢,因而其應(yīng)用受到極大限制;固化穩(wěn)定化技術(shù)雖投資較小,但由于不能將重金屬?gòu)耐寥乐蟹蛛x而存在著潛在的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn),其應(yīng)用因而也受到較大的制約。淋洗技術(shù)較好的解決了這些問(wèn)題,它既可以實(shí)現(xiàn)重金屬?gòu)耐寥乐蟹蛛x,又有見(jiàn)效快、不受制氣候影響的優(yōu)勢(shì);淋洗技術(shù)的關(guān)鍵在于淋洗劑的選擇,淋洗劑有多種多樣:無(wú)機(jī)淋洗劑、人工螯合劑、表面活性劑、有機(jī)酸等,不同淋洗劑效果差異極大。當(dāng)前,在國(guó)內(nèi)外一些土壤重金屬污染治理案例中使用了淋洗技術(shù),但效果不佳,原因除受制于成本、土壤質(zhì)地、污染類型外,淋洗劑本身的去除效率不高也是一個(gè)十分重要因素;現(xiàn)有淋洗劑中以Na2EDTA進(jìn)行的化學(xué)淋洗效果最明顯,但受土壤質(zhì)地和污染類型的影響,在許多實(shí)際的工程應(yīng)用中仍遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)值。
      [0003]根據(jù)Tessier提出的連續(xù)提取法,土壤重金屬元素在土壤中賦存形態(tài)中一般可以分為水溶態(tài)、交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化態(tài)、有機(jī)結(jié)合態(tài)和殘留態(tài);現(xiàn)今歐洲多采用BCR提取法,該法將重金屬的形態(tài)分為4種即酸溶態(tài)、可還原態(tài)、可氧化態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài)。土壤形態(tài)賦存量根據(jù)土壤類型(如土壤性質(zhì)、重金屬種類)不同而有差異,對(duì)大部分土壤而言,重金屬殘?jiān)鼞B(tài)所占比例最大,但因形態(tài)穩(wěn)定、不易提取且對(duì)環(huán)境擾動(dòng)小,此形態(tài)的研究較少;除殘?jiān)鼞B(tài)外,在其余在幾種賦存形態(tài)中,以有機(jī)結(jié)合態(tài)(或可氧化態(tài))更相對(duì)不易被淋洗劑洗脫。經(jīng)大量研究發(fā)現(xiàn),土壤中有機(jī)結(jié)合態(tài)(或可氧化態(tài))重金屬在污染農(nóng)田中所占比例一般會(huì)在10%左右,如杜曉林等研究山東小清河污灌區(qū)土壤重金屬形態(tài)分析時(shí),對(duì)Cd、Zn、Pb、Cu、Cr等八種元素進(jìn)行了分析,其中這五種元素可氧化態(tài)所占比例分別為:9.44%,11.54% ,7.37%,12.24% ,8.53%;弓成等人采集了北京朝陽(yáng)、海淀區(qū)以及郊區(qū)土壤對(duì)進(jìn)行了重金屬賦存形態(tài)分析,其中Zn有機(jī)結(jié)合態(tài)所占比例在5.3 % -26.8 %之間,Pb在0-13.4%之間;王其楓對(duì)廣東十個(gè)菜地土壤重金屬Pb、Cd形態(tài)分級(jí)研究結(jié)果表明,Pb、Cd可氧化態(tài)所占平均百分比為10.01%、7.26% ;而在一些礦區(qū)裸地中,可氧化態(tài)所占比例會(huì)達(dá)到較高水平,朱佳文在對(duì)湘西花垣鉛鋅礦區(qū)重金屬污染土壤研究裸地中發(fā)現(xiàn):Pb、Zn、Cd氧化態(tài)所占比例分別高達(dá)43.82%、22.19%、32.82%??傊诵螒B(tài)含量相對(duì)較大,且難以洗脫,因而提高此賦存形態(tài)對(duì)淋洗有十分重要意義,本發(fā)明正是基于此進(jìn)行的研究。


      【發(fā)明內(nèi)容】

      [0004]在土壤修復(fù)中,化學(xué)氧化劑一般應(yīng)用于有機(jī)污染物降解;而在重金屬污染土壤研究中,用于淋洗土壤重金屬的研究未見(jiàn)報(bào)道。本發(fā)明著重于研究淋洗劑與工藝,改變藥劑種類及用量,將氧化藥劑芬頓試劑溶液作為一種土壤淋洗劑,輔助經(jīng)過(guò)篩選的優(yōu)質(zhì)淋洗劑Na2EDTA (乙二胺四乙酸二鈉)。加入了土壤重金屬的化學(xué)氧化提取的過(guò)程,提高淋洗后土壤重金屬溶解量,以達(dá)到淋洗后達(dá)標(biāo)回填的效果。
      [0005]本修復(fù)方法旨在解決傳統(tǒng)淋洗方法對(duì)部分重金屬元素土壤洗脫率不高、淋洗后不能達(dá)標(biāo)的問(wèn)題,通過(guò)洗脫以化學(xué)鍵形式與土壤有機(jī)質(zhì)結(jié)合的專性吸附的重金屬,并與淋洗劑相結(jié)合的方法。
      [0006]為達(dá)到以上修復(fù)效果,本發(fā)明為一種化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,包括以下步驟:
      [0007]氧化劑水溶液淋洗:對(duì)污染土壤使用氧化劑水溶液進(jìn)行震蕩淋洗,離心后濾除淋洗液;
      [0008]Na2EDTA水溶液淋洗:將所述氧化劑水溶液淋洗后的所述污染土壤中加入Na2EDTA水溶液進(jìn)行振蕩淋洗,離心后濾除淋洗液。
      [0009]其中所述Na2EDTA水溶液淋洗之后還包括加入清水進(jìn)行振蕩淋洗的步驟,離心后濾除淋洗液。
      [0010]其中所述芬頓試劑水溶液的配制濃度為,F(xiàn)eSO4.7Η20投加量為24g/L,H2O2 (30% )投加量為200ml/L,并將pH調(diào)節(jié)到3_4。
      [0011]其中所述氧化劑水溶液與所述污染土壤液固比范圍在5:1到15:1之間,優(yōu)選10:1 ;所述Na2EDTA水溶液與所述污染土壤液固比范圍在5:1到15:1之間,優(yōu)選10:1。
      [0012]其中所述氧化劑水溶液淋洗步驟中溶液用0.lmol/L C6H8O7調(diào)pH為3-4,優(yōu)選為3。
      [0013]其中所述Na2EDTA水溶液淋洗步驟中溶液用0.lmol/L HCl或0.1moI/LNaOH溶液調(diào)pH為3.9-8之間,優(yōu)選4.5。
      [0014]其中所述氧化劑水溶液淋洗時(shí)間為0.5-2小時(shí),優(yōu)選I小時(shí);所述Na2EDTA水溶液淋洗時(shí)間為0.5-2小時(shí),優(yōu)選I小時(shí)。
      [0015]借由上述技術(shù)方案,本發(fā)明至少具有以下技術(shù)效果:
      [0016]1、現(xiàn)有的淋洗劑去除的重金屬主要形態(tài)集中于易溶態(tài)和交換態(tài),對(duì)難以被洗脫的有機(jī)結(jié)合態(tài)去除效果較差,往往導(dǎo)致去除率不高;運(yùn)用氧化劑與淋洗劑分步淋洗,進(jìn)一步提高土壤重金屬淋洗效率,減小了生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。
      [0017]2、淋洗后土壤中鐵氧化物大大降低了土壤中殘留重金屬的活性,迫使重金屬在土壤中進(jìn)一步穩(wěn)定。這主要是由于淋洗過(guò)程中新氧化物生成時(shí)會(huì)導(dǎo)致新的無(wú)定型或微晶結(jié)構(gòu)的產(chǎn)生,大量吸附金屬離子或離子團(tuán);鐵氧化物發(fā)生形態(tài)轉(zhuǎn)化,重金屬與其可能發(fā)生沉淀和共沉淀,最終導(dǎo)致未洗脫重金屬在土壤中活性大大降低。

      【具體實(shí)施方式】
      [0018]以下結(jié)合實(shí)施例,通過(guò)對(duì)三種不同重金屬濃度污染土進(jìn)行淋洗,對(duì)本發(fā)明上述的和另外的技術(shù)特征和優(yōu)點(diǎn)作更詳細(xì)的說(shuō)明。
      [0019]實(shí)施例1
      [0020]采集某地礦區(qū)I周邊土壤,測(cè)其基本理化性質(zhì):鎘:L 34mg/kg,鉛:383mg/kg,鋅:313mg/kg, pH = 6.1,將所采土壤在室溫下進(jìn)行風(fēng)干,并篩分60目一200目之間粒徑土壤,充分?jǐn)嚢杈鶆颍?br> [0021](I)稱取1g 土壤放入250ml三角瓶中,加入50ml0.5mol/L Na2EDTA水溶液,用0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH至4,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩50min,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0022](2)再加入 50ml 的 0.5mol/L Na2EDTA 水溶液,用 0.lmol/L HCl 調(diào)節(jié) pH 至 4,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩50min,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0023](3)將再次離心后的土壤,加入50ml的去離子水,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩lh,離心,分離出土壤和淋洗液。
      [0024]實(shí)施例2
      [0025]采集某地礦區(qū)I周邊土壤,測(cè)其基本理化性質(zhì):鎘:L 34mg/kg,鉛:383mg/kg,鋅:313mg/kg, pH = 6.1,將所采土壤在室溫下進(jìn)行風(fēng)干,并篩分60目一200目之間粒徑土壤,充分?jǐn)嚢杈鶆颍?br> [0026](I)稱取1g 土壤放入250ml三角瓶中,加入50ml芬頓試劑水溶液(配制濃度為24g/L FeSO4.7H20, 200ml/L H2O2,用 0.lmol/L C6H8O7 調(diào)節(jié) pH 至 3),在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩50min,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0027](2)離心后的土壤,加入 50ml0.5mol/L Na2EDTA 水溶液,用 0.lmol/L HCl 調(diào)節(jié) pH至4,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩50min,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0028](3)將再次離心后的土壤,加入50ml的去離子水,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩lh,離心,分離出土壤和淋洗液。
      [0029]實(shí)施例1和2兩組樣品經(jīng)過(guò)以上的分級(jí)淋洗后,經(jīng)測(cè)定,實(shí)施例2中增加氧化淋洗后的Cd、Pb、Zn在土壤中含量分別為0.45mg/kg、217mg/kg、178mg/kg。相對(duì)于實(shí)例I中只用Na2EDTA水溶液淋洗后土壤重金屬含量值0.61mg/kg、266mg/kg、210mg/kg,分別提高了12.1%,22.8%和10.2%,去除率達(dá)到了 66.4%,53.5%和32.9%。淋洗后土壤重金屬Pb、Zn含量均達(dá)到土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),Cd達(dá)到土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
      [0030]實(shí)施例3
      [0031]采集某地礦區(qū)I周邊土壤,測(cè)其基本理化性質(zhì):鎘:1.34mg/kg,鉛:383mg/kg,鋅:313mg/kg, pH = 6.1,將所采土壤在室溫下進(jìn)行風(fēng)干,并篩分60目一200目之間粒徑土壤,充分?jǐn)嚢杈鶆颍?br> [0032](I)稱取1g 土壤放入250ml三角瓶中,加入10ml0.5mol/L Na2EDTA水溶液,用0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH至5,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩Ih,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0033](2)再加入 10ml 的 0.5mol/L Na2EDTA 水溶液,用 0.lmol/L HCl 調(diào)節(jié) pH 至 5,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩lh,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0034](3)將再次離心后的土壤,加入10ml的去離子水,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩lh,離心,分離出土壤和淋洗液。
      [0035]實(shí)施例4
      [0036]采集某地礦區(qū)I周邊土壤,測(cè)其基本理化性質(zhì):鎘:1.34mg/kg,鉛:383mg/kg,鋅:313mg/kg, pH = 6.1,將所采土壤在室溫下進(jìn)行風(fēng)干,并篩分60目一200目之間粒徑土壤,充分?jǐn)嚢杈鶆颍?br> [0037](I)稱取1g 土壤放入250ml三角瓶中,加入10ml芬頓試劑水溶液(配制濃度為 24g/L FeSO4.7H20,200ml/L H2O2,用 0.lmol/L C6H8O7 調(diào)節(jié) pH 至 3.5),在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩lh,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0038](2)離心后的土壤,加入 10ml0.5mol/L Na2EDTA 水溶液,用 0.lmol/LHCl 調(diào)節(jié) pH至5,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩lh,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0039](3)將再次離心后的土壤,加入10ml的去離子水,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩lh,離心,分離出土壤和淋洗液。
      [0040]實(shí)施例3和4兩組樣品經(jīng)過(guò)以上的分級(jí)淋洗后,經(jīng)測(cè)定,實(shí)施例4中增加氧化淋洗后的Cd、Pb、Zn在土壤中含量分別為0.37mg/kg、181mg/kg、166mg/kg。相對(duì)于實(shí)例3中只用Na2EDTA水溶液淋洗后土壤重金屬含量值0.54mg/kg、250mg/kg、201mg/kg,分別提高了
      12.7%、18.0%和11.2%,去除率達(dá)到了 72.4%,52.7%和47.0%。淋洗后土壤重金屬Pb、Zn含量均達(dá)到土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),Cd達(dá)到土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
      [0041]實(shí)施例5
      [0042]采集某重度礦區(qū)2污染土壤,測(cè)其基本理化性質(zhì):鎘:4.19mg/kg,鉛:761mg/kg,鋅:493mg/kg,pH = 7.06,將所采土壤在室溫下進(jìn)行風(fēng)干,并篩分60 g —200目之間粒徑土壤,充分?jǐn)嚢杈鶆颍?br> [0043](I)稱取1g 土壤放入250ml三角瓶中,加入150ml的0.5mol/L Na2EDTA水溶液,用0.lmol/L HCl調(diào)節(jié)pH至6.5,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩2h,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0044](2)再加入 150ml 的 0.5mol/L Na2EDTA 水溶液,用 0.lmol/L HCl 調(diào)節(jié) pH 至 6.5,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩2h,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0045](3)將再次離心后的土壤,加入150ml的去離子水,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩lh,離心,分離出土壤和淋洗液。
      [0046]實(shí)施例6
      [0047]采集某重度礦區(qū)2污染土壤,測(cè)其基本理化性質(zhì):鎘:4.19mg/kg,鉛:761mg/kg,鋅:493mg/kg,pH = 7.06,將所采土壤在室溫下進(jìn)行風(fēng)干,并篩分60 g —200目之間粒徑土壤,充分?jǐn)嚢杈鶆颍?br> [0048](I)稱取1g 土壤放入250ml三角瓶中,加入150ml特定濃度芬頓試劑水溶液(配制濃度為 24g/L FeSO4.7H20,200ml/L H2O2,用 0.lmol/L C6H8O7 溶液調(diào)節(jié) pH 至 4),在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩2h,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0049](2)離心后的土壤,加入 150ml0.5mol/L Na2EDTA 水溶液,用 0.lmol/L HCl 調(diào)節(jié) pH至6.5,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩2h,離心,分離出土壤和淋洗液;
      [0050](3)將再次離心后的土壤,加入150ml的去離子水,在室溫水平振蕩速度為200rpm下振蕩lh,離心,分離出土壤和淋洗液。
      [0051]實(shí)施例5和實(shí)施例6兩組樣品經(jīng)過(guò)以上的分級(jí)淋洗后,經(jīng)測(cè)定,實(shí)施例5增加氧化淋洗后的Cd、Pb、Zn去除率相對(duì)實(shí)施例6只用Na2EDTA水溶液淋洗去除率增加了 4.93%,9.05%、12.5%,淋洗氧化后Cd、Pb、Zn濃度的去除率分別達(dá)到了 76.6%,89.4%,80.2%0經(jīng)淋洗后,Pb、Zn均達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)值二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),Cd達(dá)到三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)施例1-2、3-4和5-6中,所述淋洗劑采用在權(quán)利要求范圍以內(nèi)的不同pH、振蕩時(shí)間、固液比等條件下均取得了較好的淋洗效果。
      [0052]污染土壤淋洗過(guò)程中根據(jù)土壤多少、類型及淋洗質(zhì)量要求可適當(dāng)調(diào)整氧化劑水溶液溶液濃度、Na2EDTA水溶液濃度、淋洗液與污染土壤液固比、各淋洗步驟中溶液pH,淋洗時(shí)間等,以實(shí)現(xiàn)最優(yōu)修復(fù)效果。
      [0053]以上所述的實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述,并非對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定,在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)精神的前提下,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變形和改進(jìn),均應(yīng)落入本發(fā)明權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。
      【權(quán)利要求】
      1.一種化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其特征在于包含以下步驟: 氧化劑水溶液淋洗:對(duì)污染土壤使用氧化劑水溶液進(jìn)行震蕩淋洗,離心后濾除淋洗液; Na2EDTA水溶液淋洗:將所述氧化劑水溶液淋洗后的所述污染土壤中加入Na2EDTA水溶液進(jìn)行振蕩淋洗,離心后濾除淋洗液。
      2.如權(quán)利要求1所述的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其特征在于:所述Na2EDTA水溶液淋洗之后還包括加入清水進(jìn)行振蕩淋洗的步驟,離心后濾除淋洗液。
      3.如權(quán)利要求1所述的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其特征在于:所述氧化劑水溶液為芬頓試劑溶液。
      4.如權(quán)利要求3所述的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其特征在于:所述芬頓試劑溶液配制濃度為FeSO4.7Η20投加量為24g/L,H202(30%)投加量為200ml/L,并將pH調(diào)節(jié)到3-4。
      5.如權(quán)利要求1所述的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其特征在于:所述Na2EDTA水溶液濃度為0.l-lmol/L,優(yōu)選0.5mol/L。
      6.如權(quán)利要求1所述的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其特征在于:所述氧化劑水溶液與所述污染土壤液固比范圍在5:1到15:1之間,優(yōu)選10:1 ;所述Na2EDTA水溶液與所述污染土壤液固比范圍在5:1到15:1之間,優(yōu)選10:1。
      7.如權(quán)利要求1所述的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其特征在于:所述氧化劑水溶液PH用0.lmol/L C6H8O7調(diào)節(jié)至3_4,優(yōu)選pH為3。
      8.如權(quán)利要求1所述的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其特征在于:所述Na2EDTA水溶液淋洗步驟中溶液pH用0.lmol/L HCl或0.lmol/L的NaOH調(diào)節(jié)為3.9-8,優(yōu)選 pH 為 4.5。
      9.如權(quán)利要求1所述的化學(xué)氧化強(qiáng)化化學(xué)淋洗修復(fù)重金屬污染土壤的方法,其特征在于:所述氧化劑水溶液淋洗時(shí)間為0.5-2小時(shí),優(yōu)選I小時(shí);所述Na2EDTA水溶液淋洗時(shí)間為0.5-2小時(shí),優(yōu)選I小時(shí)。
      【文檔編號(hào)】B09C1/08GK104307866SQ201410276446
      【公開(kāi)日】2015年1月28日 申請(qǐng)日期:2014年6月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月19日
      【發(fā)明者】楊勇, 殷曉東, 王海東, 徐峰, 黃海, 張文, 牛靜 申請(qǐng)人:北京鼎實(shí)環(huán)境工程有限公司
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