本發(fā)明涉及污水處理技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種處理微污染水的方法。

背景技術(shù)：

我國的淡水資源形勢嚴(yán)峻，一方面源于我國的氣候及地勢原因，另一方面源于水體污染。前者為自然因素，后者則為人為因素，由于工業(yè)排放的污水及生活污水都會(huì)使水體受到一定程度的污染，一般來說，當(dāng)水中所含的污染物種類較多、性質(zhì)較復(fù)雜，但濃度又比較低微時(shí)，通常被稱為微污染水，其污染物主要包括石油烴、揮發(fā)酚、氨氮、農(nóng)藥、重金屬、砷、氰化物、鐵、錳等，這些污染物都會(huì)對(duì)人體健康造成很大的傷害。微污染水的產(chǎn)生主要是由于工業(yè)化進(jìn)程的加快，城市化規(guī)模的不斷擴(kuò)大，人們?cè)谏詈蜕a(chǎn)過程中排放出來的污染物對(duì)原水水質(zhì)的破壞。目前微污染水的常規(guī)處理方法有：混凝、沉淀或澄清、過濾和消毒。原水中的懸浮物、膠體雜質(zhì)和細(xì)菌等通過以上處理方法可輕易地凈化去除，但是對(duì)于微污染水中微量有機(jī)污染物去除效果不明顯。因此，探索一種新的能高效處理微污染水的水處理劑的制備方法具有廣大的市場應(yīng)用價(jià)值。

化學(xué)需氧量(COD)是指用化學(xué)方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量，耗氧有機(jī)物和無機(jī)還原性物質(zhì)可用重鉻酸鹽指數(shù)(COD_Cr)，高錳酸鹽指數(shù)(COD_Mn)，生化需氧量(BOD)等指標(biāo)來反映其污染的程度。COD_Cr以重鉻酸鉀為氧化劑測定的水的化學(xué)需氧量，水樣中加入過量的重鉻酸鉀溶液和硫酸，加熱并用硫酸銀作催化劑促使氧化反應(yīng)完善，過剩的重鉻酸鉀以亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)液回滴然后將重鉻酸鉀消耗量折算為以每升水耗氧的毫克數(shù)表示。此法氧化程度高，可用于分析污染嚴(yán)重的工業(yè)廢水，用以說明廢水受有機(jī)物污染的情況，因此，COD_Cr是研究水質(zhì)污染程度的綜合指標(biāo)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于提供一種處理微污染水的方法，該技術(shù)通過活性白土和聚氯化鋁協(xié)同作用對(duì)微污染水進(jìn)行處理，本技術(shù)方法能明顯改善微污染的水質(zhì)，而且本處理方法具有操作簡便，過程可控等優(yōu)點(diǎn)。

為解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250-300mL微污染水加入到反應(yīng)器中，調(diào)節(jié)pH值為8-9；

(2)先往反應(yīng)器中投加活性白土0.20-0.50g，間隔10-15min后，再加入0.05-0.3mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度；

所述的活性白土由下述方法制備：稱取20-30g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40-60mL酸性活化液，在水浴環(huán)境中，以300-500r/min的速度下攪拌反應(yīng)2-3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入90-100℃恒溫干燥箱中干燥12-16h，得到活性白土；

所述的聚氯化鋁由下述方法制備：移取濾液100-150mL置于燒瓶中，加熱至80-90℃，邊攪拌邊緩慢加入15-20g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100-120℃，保溫?cái)嚢?-4h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，所述的酸性活化液由下述方法制備：按重量份數(shù)計(jì)，將20-30份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25-35％的鹽酸溶液、5-10份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50-70％的硫酸溶液、10-14份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14-25％的硫酸氫鈉溶液、8-12份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20-28％的硫酸鎂溶液和10-15份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25-32％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300-400W的紅外線照射下，以150-300W的頻率超聲處理20-30min，得到酸性活化液。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，步驟(2)所述的膨化后的膨潤土由下述方法制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3-0.5MPa的條件下膨化10-15min，得到膨化后的膨潤土。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，步驟(2)所述的水浴溫度為60-100℃。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，步驟(1)所述的反應(yīng)器為設(shè)有ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器。

在本發(fā)明中，作為進(jìn)一步說明，步驟(1)所述的pH值的調(diào)節(jié)液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20-30％的氫氧化鈉溶液。

部分原料的功能介紹如下：

膨潤土，是以蒙脫石為主要礦物成分的非金屬礦產(chǎn)。由于它具有特殊的性質(zhì)，如膨潤性、粘結(jié)性、吸附性、催化性、觸變性、懸浮性以及陽離子交換性，廣泛用于各個(gè)工業(yè)領(lǐng)域。膨潤土的層間陽離子種類決定膨潤土的類型。膨潤土是以蒙脫石為主要礦物成分的非金屬礦產(chǎn)，蒙脫石結(jié)構(gòu)是由兩個(gè)硅氧四面體夾一層鋁氧八面體組成的2：1型晶體結(jié)構(gòu)，由于蒙脫石晶胞形成的層狀結(jié)構(gòu)存在某些陽離子，如Cu、Mg、Na、K等，且這些陽離子與蒙脫石晶胞的作用很不牢固，易被其它陽離子交換，故具有較好的離子交換性。國外已在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)24領(lǐng)域100多個(gè)部門中應(yīng)用，有300多個(gè)產(chǎn)品,因而人們稱之為“萬能土”。

鋁酸鈣，主要用于LF爐、平爐、轉(zhuǎn)爐鋼包精煉時(shí),脫去鋼水中的硫、氧等不純物，降低鋼中的有害元素及雜質(zhì)的含量，適用于普碳鋼、高碳鋼、高、低合金鋼。電熔鋁酸鈣化學(xué)成分均勻、熔點(diǎn)低,熔化速度快，可縮短冶煉時(shí)間；不含氟、不侵蝕爐襯和鋼包；結(jié)構(gòu)致密、不吸水、便于儲(chǔ)運(yùn)倉貯；由于物相穩(wěn)定，成渣快，可減少對(duì)鋼鐵廠粉塵污染，全面穩(wěn)定精煉工藝；不含氫、氮、碳等雜質(zhì)，有利于提高鋼材品質(zhì)。

甲酸，又稱作蟻酸，化學(xué)式為HCOOH。甲酸熔點(diǎn)為8.4℃，沸點(diǎn)為100.8℃，無色而有刺激氣味，且有腐蝕性，人類皮膚接觸后會(huì)起泡紅腫。由于甲酸的結(jié)構(gòu)特殊，是一個(gè)氫原子和羧基直接相連，所以也可看做是羥基甲醛。因甲酸同時(shí)具有酸和醛的性質(zhì)。所以在化學(xué)工業(yè)中多被用于橡膠、醫(yī)藥、染料、皮革等。

鹽酸，是氫氯酸的俗稱，是氯化氫氣體的水溶液，為無色透明的一元強(qiáng)酸。鹽酸具有極強(qiáng)的揮發(fā)性，因此打開盛有濃鹽酸的容器后能在其上方看到白霧，實(shí)際為氯化氫揮發(fā)后與空氣中的水蒸氣結(jié)合產(chǎn)生的鹽酸小液滴。鹽酸分子式HCl，相對(duì)分子質(zhì)量36.46。鹽酸為不同濃度的氯化氫水溶液，呈透明無色或黃色，有刺激性氣味和強(qiáng)腐蝕性。易溶于水、乙醇、乙醚和油等。濃鹽酸為含38％氯化氫的水溶液，相對(duì)密度1.19，熔點(diǎn)-112℃，沸點(diǎn)-83.7℃。

硫酸，是一種具有高腐蝕性的強(qiáng)礦物酸，一般為透明至微黃色，在任何濃度下都能與水混溶并且放熱。作為二元酸的硫酸在不同濃度下有不同的特性，其對(duì)不同物質(zhì)，如金屬、生物組織、甚至巖石等的腐蝕性，都?xì)w根于它的強(qiáng)酸性，以及它在高濃度下的強(qiáng)烈脫水性與氧化性。硫酸能對(duì)皮肉造成極大的傷害，它除了會(huì)透過酸性水解反應(yīng)分解蛋白質(zhì)及脂肪造成化學(xué)燒傷外，還會(huì)與碳水化合物發(fā)生脫水反應(yīng)并造成二級(jí)火焰性灼傷，故在使用時(shí)，應(yīng)做足安全措施。另外，硫酸也具潮解性，會(huì)吸取空氣中的水蒸氣。

硫酸氫鈉，化學(xué)式NaHSO₄，又名酸式硫酸鈉，是氯化鈉和硫酸可在高溫下反應(yīng)生成的物質(zhì)，無水物有吸濕性，水溶液顯酸性。硫酸氫鈉用途廣泛，可用于家用清潔劑、金屬銀的提取、降低游泳池水的堿度等、實(shí)驗(yàn)室分析土壤和水的樣本時(shí)作防腐劑、實(shí)驗(yàn)室中用于制取硫酸等。

硫酸鎂，是一種含鎂的化合物，無水的硫酸鎂是一種常用的化學(xué)試劑及干燥試劑，但硫酸鎂常指七水硫酸鎂，為白色細(xì)小的斜狀或斜柱狀結(jié)晶，無臭、味苦，臨床用于導(dǎo)瀉、利膽、抗驚厥、子癇、破傷風(fēng)、高血壓等癥。

硫酸鉀，無氣味、味苦、質(zhì)硬。在空氣中穩(wěn)定。密度2.66g/cm³。水溶液呈中性，常溫下pH約為7。溶于水、甘油，不溶于乙醇。氯化鉀、硫酸銨。主要用途有血清蛋白生化檢驗(yàn)、凱氏定氮用催化劑、制備其他鉀鹽、化肥、藥物、制備玻璃、明礬等。

本發(fā)明具有以下有益效果：

1.本發(fā)明所采用微污染水處理劑的處理方法，在堿性水質(zhì)環(huán)境中下，活性白土和聚氯化鋁兩者的協(xié)同作用，能吸附不同的污染物質(zhì)，大大提高了對(duì)微污染水的去污能力。一方面，聚氯化鋁在OH-的架橋作用下和多個(gè)陰離子聚合作用，形成膠束，當(dāng)膠束遇上金屬離子和OH-形成的氫氧化物時(shí)，膠束被氫氧化物捕捉而形成沉淀物，從而降低了水中的重金屬離子濃度；另一方面，活性白土中的多孔空隙結(jié)構(gòu)能夠?qū)λ袘腋∥锖陀袡C(jī)物進(jìn)行吸附，從而減少了水中的懸浮物和有機(jī)物的含量；于此同時(shí)，當(dāng)膠束遇上當(dāng)pH值為5-9時(shí)，聚氯化鋁中的鋁離子容易使活性白土顆粒帶上正電荷而導(dǎo)致體系復(fù)穩(wěn)，從而增強(qiáng)了活性白土的絮凝效果，而當(dāng)pH值為9-10時(shí)，水中OH-增加，活性白土顆粒不容易帶上正電荷導(dǎo)致體系不穩(wěn)定，減弱了活性白土的絮凝效果，因此本研究采用pH值為9時(shí)，聚氯化鋁和活性白土產(chǎn)生最大的絮凝效果。本發(fā)明采用聚氯化鋁和活性白土對(duì)微污染水的不同成分的去除，并通過相互配合，相互促進(jìn)，兩者協(xié)同作用，在微污染水的凈化過程中互惠互利，發(fā)揮其最大的聯(lián)合優(yōu)勢，具有高效的處理效果。

2.本發(fā)明采用制備活性白土剩下的酸性廢液來合成聚氯化鋁，將制備活性白土過程中產(chǎn)生的酸性廢液和氯酸鈣進(jìn)行反應(yīng)，生成聚氯化鋁，降低了原料成本，還從根本上消除和減少了污染源，減少了鹽酸及其它物質(zhì)的排放，利于環(huán)保。

3.本發(fā)明采用酸性活化液活化膨潤土，改變膨潤土的晶體結(jié)構(gòu)，使制備成的活性白土能保持穩(wěn)定的孔隙結(jié)構(gòu)。本發(fā)明采用的膨化處理的膨潤土，可以使膨潤土在高壓力差的變化下，使膨潤土的內(nèi)部空隙結(jié)構(gòu)增大，比表面積增加。所采用的酸性活化液中的鹽酸溶液、硫酸溶液能在膨潤土的周圍形成一個(gè)強(qiáng)酸的環(huán)境，在強(qiáng)酸環(huán)境下，硫酸氫鈉、硫酸鎂和硫酸鉀中的金屬離子可置換出膨潤土晶層內(nèi)部結(jié)構(gòu)中的Si⁴⁺被Mg²⁺、K⁺、Na⁺置換出來，并使Si⁴⁺溶出，改變了膨潤土的晶層間距，形成微孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，使膨潤土的比表面積和孔隙度都增大；同時(shí)，通過酸性活化液活化后的膨潤土經(jīng)過紅外線照射和超聲波處理，可以使酸性活化液中的大水分子團(tuán)水振動(dòng)加劇，加快變成小分子團(tuán)水，而小分子團(tuán)水更容易進(jìn)入膨潤土內(nèi)部，從而促進(jìn)金屬離子的置換，進(jìn)一步提高膨潤土的比表面積和孔隙度，從而能夠吸附更多的水中污染物質(zhì)，顯著降低微污染水的剩余濁度，從而達(dá)到穩(wěn)定去除微污染水的有機(jī)物質(zhì)的效果。這幾者相互促進(jìn)，相互配合，共同加快膨潤土轉(zhuǎn)化成活性白土，提高活性白土對(duì)污染物質(zhì)的吸附，提高絮凝效果，產(chǎn)生的效果遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于單個(gè)組分所產(chǎn)生的效果之和。

4.本發(fā)明所采用的微污染水處理劑的處理方法，具有高效率，操作簡單等優(yōu)點(diǎn)，在處理微污染水中具有廣闊的應(yīng)用前景。

【附圖說明】

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1-6中活性白土和聚氯化鋁的滴加量對(duì)微污染水COD_Cr去除率的影響示意圖；

圖2為實(shí)施例1-6中活性白土和聚氯化鋁的滴加量對(duì)微污染水剩余濁度的影響示意圖；

圖3為實(shí)施例4和實(shí)施例7-10中不同溫度制備的活性白土對(duì)微污染水COD_Cr去除率的影響示意圖；

圖4為實(shí)施例4和7-10中不同溫度制備的活性白土對(duì)微污染水剩余濁度的影響示意圖；

圖5為對(duì)比例1中聚氯化鋁的滴加量對(duì)微污染水COD_Cr去除率的影響示意圖；

圖6為對(duì)比例1中聚氯化鋁的滴加量對(duì)微污染水剩余濁度的影響的示意圖；

圖7為對(duì)比例2中聚氯化鋁的滴加量對(duì)微污染水COD_Cr去除率的影響示意圖；

圖8為對(duì)比例2中聚氯化鋁在不同pH值下對(duì)微污染水剩余濁度的影響示意圖。

【具體實(shí)施方式】

以下實(shí)施例中，膨潤土為廣西田東縣膨潤土，為致密塊狀；微污染水為某造紙廠廢水排出口段污水，水質(zhì)指標(biāo)：濁度為15.6NTU，pH值為8.55，COD_Cr為63.16(mg/L)。

實(shí)施例1：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在90℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.05mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例2：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在90℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.1mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例3：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在90℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.15mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例4：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在90℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.2mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例5：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在90℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.25mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例6：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在90℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.3mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例7：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在60℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.2mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例8：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在70℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.2mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例9：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在80℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.2mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例10：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.3MPa的條件下膨化10min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在100℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)3h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入100℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為9；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.2mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例11：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將20g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的鹽酸溶液、5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的硫酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14％的硫酸氫鈉溶液、8g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的硫酸鎂溶液和10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為300W的紅外線照射下，以150W的頻率超聲處理20min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.4MPa的條件下膨化15min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取20g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入40mL酸性活化液，在90℃的水浴環(huán)境中，以300r/min的速度下攪拌反應(yīng)2h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入90℃恒溫干燥箱中干燥12h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液100mL置于燒瓶中，加熱至80℃，邊攪拌邊緩慢加入15g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到100℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取250mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.2g活性白土，間隔10min后，再加入0.05mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例12：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將22g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的鹽酸溶液、6g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55％的硫酸溶液、12g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18％的硫酸氫鈉溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸鎂溶液和13g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為350W的紅外線照射下，以200W的頻率超聲處理22min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.4MPa的條件下膨化12min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取22g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入50mL酸性活化液，在90℃的水浴環(huán)境中，以400r/min的速度下攪拌反應(yīng)2.5h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入95℃恒溫干燥箱中干燥14h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液120mL置于燒瓶中，加熱至85℃，邊攪拌邊緩慢加入18g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到110℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取300mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8.5；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.3g活性白土，間隔12min后，再加入0.2mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

實(shí)施例13：

1.前期準(zhǔn)備：

酸性活化液的制備：將30g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35％的鹽酸溶液、10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的硫酸溶液、14g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的硫酸氫鈉溶液、12g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28％的硫酸鎂溶液和15g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32％的硫酸鉀溶液混合均勻，在頻率為400W的紅外線照射下，以300W的頻率超聲處理30min，得到酸性活化液。

膨化后的膨潤土的制備：將膨潤土粉碎，過100目篩后，在膨化罐中以膨化壓差為0.5MPa的條件下膨化15min，得到膨化后的膨潤土。

活性白土的制備：稱取30g膨化后的膨潤土置于燒瓶中，加入60mL酸性活化液，在100℃的水浴環(huán)境中，以500r/min的速度下攪拌反應(yīng)2h，待反應(yīng)結(jié)束后，過濾，濾液待用，濾渣放入90℃恒溫干燥箱中干燥16h，得到活性白土。

聚氯化鋁的制備：移取濾液150mL置于燒瓶中，加熱至90℃，邊攪拌邊緩慢加入20g鋁酸鈣，繼續(xù)加熱到120℃，保溫?cái)嚢?h，冷卻，所得上清液體即為聚氯化鋁。

將上述前期制備而得的物質(zhì)用于下述微污染水處理劑的處理方法上。

2.一種處理微污染水的方法，包括以下步驟：

(1)移取300mL微污染水加入到ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的反應(yīng)器中，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為8；

(2)先往反應(yīng)器中投加0.5g活性白土，間隔15min后，再加入0.3mL聚氯化鋁沉淀微污染水，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液進(jìn)行分析，測定處理后微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

對(duì)比例1：

取6份250mL某造紙廠廢水排出口段微污染水分別轉(zhuǎn)移至ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的6個(gè)反應(yīng)器中，分別加入0.01mL、0.04mL、0.08mL、0.10mL、0.12mL和0.20mL的實(shí)施例1中的聚氯化鋁，所述的聚氯化鋁的制備方法同實(shí)施例1，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液分析，測定處理后的微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

對(duì)比例2：

取6份250mL某造紙廠廢水排出口段微污染水分別轉(zhuǎn)移至ZR4-6型混凝實(shí)驗(yàn)攪拌機(jī)的6個(gè)反應(yīng)器中，分別加入稀鹽酸溶液或稀氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)水樣pH值為5、6、7、8、9和10，再分別滴加0.10mL聚氯化鋁，所述聚氯化鋁的制備方法同實(shí)施例1，經(jīng)混凝試驗(yàn)后取上清液分析，測定處理后的微污染水的COD_Cr和剩余濁度。

圖1和圖2分別為實(shí)施例1-6步驟(2)中不同的聚氯化鋁添加量對(duì)對(duì)微污染水COD_Cr去除率和剩余濁度的影響示意圖。實(shí)施例1-6中活性白土為0.20g，聚氯化鋁分別為0.05mL、0.10mL、0.15mL、0.20mL、0.25mL和0.30mL時(shí)，對(duì)微污染水COD_Cr去除率和剩余濁度的影響分別如圖1和圖2所示。如圖1所示，加入0.20g活性白土后，隨著聚氯化鋁滴加量的增加，COD_Cr去除率先逐漸增大，當(dāng)聚氯化鋁滴加量范圍為0.20-0.25mL時(shí)，COD_Cr去除率達(dá)79.40％，再增加聚氯化鋁滴加量，COD_Cr去除率迅速降低。當(dāng)加入活性白土的量為0.20g，聚氯化鋁的滴加量為0.20-0.25mL時(shí)，處理后微污染水的COD_Cr的去除率達(dá)79.40％。如圖2所示，加入0.20g活性白土后，剩余濁度均降至1.5NTU以下，隨著聚氯化鋁滴加量的增加，剩余濁度先降低后增加，當(dāng)聚氯化鋁滴加量為0.20mL時(shí)，微污染水濁度為0.6NTU，且當(dāng)活性白土投加量為0.20g時(shí)，聚氯化鋁的最佳滴加量為0.20mL。

圖3和圖4分別為實(shí)施例4和實(shí)施例7-10中步驟(1)中不同溫度制備的活性白土對(duì)微污染水COD_Cr去除率和剩余濁度的影響示意圖。由圖3和圖4可知，活性白土的應(yīng)用可使微污染水的剩余濁度降到2NTU以下，但活性白土受制備溫度的影響，制備溫度為80-90℃時(shí)COD_Cr去除率可達(dá)到60％以上，剩余濁度可降到2NTU以下；當(dāng)制備溫度為90℃時(shí)，活性白土對(duì)微污染水COD_Cr去除率達(dá)63.63％，剩余濁度為1.4NTU。

圖5和圖6分別為對(duì)比例1中聚氯化鋁不同滴加量對(duì)微污染水COD_Cr去除率和剩余濁度的影響示意圖，由圖5和圖6可知，隨著聚氯化鋁用量的增加，剩余濁度先降低，然后在聚氯化鋁滴加量為0.4-0.12mL趨于平穩(wěn)，最后呈上升趨勢，COD_Cr去除率先上升后迅速下降。當(dāng)?shù)渭恿繛?.08-0.10mL時(shí)，上清液剩余濁度小于3NTU，滴加量為0.10mL時(shí)COD_Cr去除率為49.33％。

圖7和圖8分別為對(duì)比例2中聚氯化鋁在不同pH值下對(duì)微污染水COD_Cr去除率和剩余濁度的影響示意圖，由圖7和圖8可知，pH值對(duì)剩余濁度的影響較大，當(dāng)pH值為9.0時(shí)，剩余濁度為2.6；當(dāng)pH值在7.0-9.0時(shí)，COD_Cr去除率均較高，在50.0％左右，當(dāng)pH值為9.0時(shí)，COD_Cr去除率為57.62％。

由圖1-8可知，與單獨(dú)使用聚氯化鋁或活性白土對(duì)微污染水進(jìn)行處理相比，當(dāng)聯(lián)用活性白土與聚氯化鋁時(shí)，通過活性白土與聚氯化鋁的協(xié)同配合作用，可顯著提高對(duì)微污染水COD_Cr去除率，并顯著降低微污染水的剩余濁度；且當(dāng)活性白土為0.20g，聚氯化鋁滴加量為0.20mL達(dá)最佳去除效果，COD_Cr的去除率高達(dá)79.40％，微污染水濁度為0.6NTU。

上述說明是針對(duì)本發(fā)明較佳可行實(shí)施例的詳細(xì)說明，但實(shí)施例并非用以限定本發(fā)明的專利申請(qǐng)范圍，凡本發(fā)明所提示的技術(shù)精神下所完成的同等變化或修飾變更，均應(yīng)屬于本發(fā)明所涵蓋專利范圍。