專利名稱：：塑料模塑制品及其處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及易于處理的塑料模塑制品及其處理方法。熱固性塑料模塑制品被廣泛地應(yīng)用在包括建筑、汽車、電子工業(yè)等行業(yè)中。這些制品包括混有玻璃纖維、碳纖維、有機(jī)纖維等的纖維增強(qiáng)塑料，以及混有碳酸鈣、高嶺土、滑石、云母等的顆粒分散型塑料模塑制品。此外，加入氫氧化鋁作填料可以賦予制品以阻燃性。這些塑料模塑制品的應(yīng)用根據(jù)其結(jié)構(gòu)可以大致分為兩類，即層壓制品和澆鑄模塑制品。建筑用層壓制品包括波板、平板、床材、壁材、浴槽、便槽、水槽、冼面臺等；造船工業(yè)用層壓制品包括游艇、小船、獨木船、漁船、水中翼船等；汽車工業(yè)用層壓制品包括汽車體、空氣阻流板、露營拖車等；鐵路服務(wù)設(shè)施包括客車、容器、寢臺、各種槽車等；航空用層壓制品包括雷達(dá)圓頂、螺旋槳、輔助翼、滑翔機(jī)等；礦業(yè)和化學(xué)工業(yè)用層壓制品包括管道、貯罐、反應(yīng)容器等；電氣工業(yè)用層壓制品包括各種絕緣板、印刷線路板、配電盤、外殼、電機(jī)、變壓器、錄像機(jī)、音響用品等；用于其它用途的層壓制品包括椅子、箱子、頭盔、沖浪板、滑雪板等。用于建筑土木工程的注塑產(chǎn)品包括人造大理石、磚瓦、門、管道、研缽、混凝土等；用于電子和通訊領(lǐng)域的注塑制品包括密封電容器、線圈、結(jié)合端子等；用于其它用途的注塑制品包括鈕扣、裝飾品、餐具等。迄今為止，燃燒或埋入地下是處理熱固性塑料模塑制品的常用方法，一方面也進(jìn)行熱再利用之類的再利用。為在利用含有無機(jī)物質(zhì)的包括FRP，BMC(本體模塑化合物)，SMC(片狀模塑化合物)等的模塑制品，人們的研究主要集中在將制品粉碎并將粉碎的粉末再次用作填料，以高達(dá)大約20％的量加到初生材料中的方法；通過將制品熱分解進(jìn)行化學(xué)循環(huán)以回收原料的方法；和通過微波輻射將制品分解的方法。以前提出的具體措施有例如通過將制品粉碎、熔化和然后熱分解來生產(chǎn)分解的油的設(shè)備(日本專利申請公開昭62-32131)，用來將塑料廢品轉(zhuǎn)變?yōu)橛偷脑O(shè)備(日本專利申請公開昭62-184034)，熱分解玻璃纖維增強(qiáng)熱固性樹脂廢料的方法(日本專利申請公開平4-100834)，用來處理FRP廢品的設(shè)備(日本專利申請公開平6-234879)，和將碳纖維增強(qiáng)塑料在特定的氣體環(huán)境中熱分解的方法(日本專利申請公開昭6-99160)。在這些方法中使用了粉碎機(jī)例如錘磨機(jī)和加熱器。本體塑料模塑制品占據(jù)很大的體積。這產(chǎn)生儲存效率和使用后運輸方面的問題。為解決這一問題，通常進(jìn)行機(jī)械粉碎。目前，機(jī)械粉碎耗費大量能量并產(chǎn)生噪音等。因此，人們迫切希望探索一種容易地降低模塑制品體積的技術(shù)。如果用于模塑電機(jī)、模塑變壓器等或用于密封半導(dǎo)體裝置，熱固性塑料模塑制品常常用作結(jié)構(gòu)材料并且可以包含金屬或其它外來材料。這些模塑部件作為含有有價值的物質(zhì)的塑料模塑制品或者金屬和半導(dǎo)體插件在處理時，常常被埋掉。目前，其中所含的有價值成分和材料的再利用仍被忽視。此外，粉碎、熱分解、微波輻射分解等回收FRP，SMC，BMC等的方法需要特別設(shè)計的大規(guī)模設(shè)備，并且所有的方法均消耗大量能量。雖然，各種處理方法都利用熱分解，特別是在所有的情況下都需要不低于300℃的高溫。本發(fā)明的主要目的是提供一種易于實現(xiàn)的處理塑料模塑制品的方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種易于處理的塑料模塑制品。根據(jù)本發(fā)明的處理塑料模塑制品的方法至少包括兩個步驟，包括將熱固性塑料模塑制品浸入堿性水溶液中的步驟，所述熱固性塑料模塑制品含有一種至少部分地受所述堿性水溶液影響的材料，和隨后將模塑制品浸入水中的步驟。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的方式中，上述至少部分地受堿性水溶液影響的材料是熱固性樹脂特別是不飽和聚酯樹脂。因為不飽和聚酯樹脂的酯鍵易于水解，所以不飽和聚酯樹脂易于處理。如果將脂族聚酯加到不飽和聚酯樹脂中，則所得不飽和聚酯樹脂在較短的時間內(nèi)是可處理的。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的方式中，上述至少部分地受堿性水溶液影響的材料是至少一種選自氧化鋅、氫氧化鋅和氫氧化鋁的填料。在第一個浸漬步驟之后，如果從塑料模塑制品中除去硬度降低的成分然后進(jìn)行隨后的浸漬步驟，則塑料模塑制品可以更有效地在較短的時間內(nèi)得以處理。此外，如果至少加熱堿性水溶液和水之一，則處理可以在較短的時間內(nèi)進(jìn)行。本發(fā)明提供一種處理塑料模塑制品的方法，包括將包含至少一種選自氧化鋅、氫氧化鋅和氫氧化鋁的填料的熱固性塑料模塑制品浸入堿性水溶液中的步驟。本發(fā)明還提供一種塑料模塑制品，包括含有至少一種選自氧化鋅、氫氧化鋅和氫氧化鋁的填料的熱固性塑料模塑制品。在所附的權(quán)利要求書中特別地提出了本發(fā)明的新特征，從下面的詳細(xì)描述并結(jié)合附圖將能更好地理解本發(fā)明的組織和內(nèi)容以及其它目的及其特征。圖1是本發(fā)明的一個實施例的模塑電機(jī)的縱向截面的視圖。在本發(fā)明的一個方面中，作為本發(fā)明處理對象的熱固性塑料模塑制品含有至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋅和氫氧化鋅的無機(jī)填料。這種無機(jī)填料的含量最好不低于塑料模塑制品中所含的所有填料的30％(重量)，以降低這些模塑制品在浸漬于堿性水溶液中的過程中的硬度。此外，塑料模塑制品只要含有至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋅和氫氧化鋅的無機(jī)填料，則還可以含有另一種無機(jī)填料。另一種無機(jī)填料的例子有碳酸鈣、硅酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋁、硅藻土、粘土、高嶺土、滑石、玻璃珠等。氫氧化鋁、氧化鋅和氫氧化鋅是可溶于堿性水溶液中的。因此，如果將含有其至少一種作為填料的塑料模塑制品浸入堿性水溶液中，則填料便被溶解，制品的硬度降低。這提高了堿性水溶液向塑料模塑制品中的穿透或滲透，引起溶脹。結(jié)果，模塑制品失去其堅硬的性質(zhì)。這使得塑料模塑制品可以被小的作用力壓碎并且其體積也易于減小。并且可以減少與粉碎有關(guān)的噪音和能量消耗。此外，這種方法有利于僅僅從作為模塑制品的模塑部件中除去模塑材料，從而能夠回收模塑零件中所含的有價值的材料例如金屬等。氫氧化鋁是常規(guī)的無機(jī)填料。使用它的目的是希望獲得其阻燃性和低的煙霧產(chǎn)生效應(yīng)，或者對于用于電子用品的SMC和BMC來說，改善產(chǎn)品的電弧瘁滅或抗跟蹤性能。人們沒有注意到其在本發(fā)明的堿性處理中的降低塑料模塑制品的強(qiáng)度和硬度的堿性效應(yīng)。在含有無機(jī)填料的塑料模塑制品中可以混入任何熱固性樹脂。這類樹脂的例子有不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、有機(jī)硅樹脂、三聚氰胺樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、聚酰亞胺、聚氨酯樹脂等。在本發(fā)明中所用的至少部分地受堿性水溶液影響或降解的熱固性樹脂最好是含有酯鍵、醚鍵或酰胺鍵等的樹脂。這類樹脂的例子有不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰亞胺樹脂等。其中，不飽和聚酯樹脂是優(yōu)選的，因為通過加入脂族聚酯樹脂可以提高其分解能力。作為不飽和聚酯樹脂，可以使用任何以不飽和多元酸、飽和多元酸和多元醇為主要原料組成的不飽和聚酯樹脂。作為不飽和多元酸，例子有馬來酸酐、富馬酸、衣康酸等。作為飽和多元酸，例子有鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸酐、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、己二酸、癸二酸等。作為多元醇，例子有丙二醇、乙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇、二溴新戊二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、氫化雙酚A等。用作不飽和聚酯樹脂的交聯(lián)劑的單體的例子有苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯等，并且最好將其以1.3-3.5的摩爾比加到不飽和多元酸中。如果，單體與不飽和多元酸的摩爾比不超過1.3，則未反應(yīng)的多元酸便過量，從而降低了樹脂和包含該樹脂作粘合劑的塑料模塑制品的強(qiáng)度。如果，單體與不飽和多元酸的摩爾比不低于3.5，則堿性水溶液的穿透或滲透減少，處理有時可能需要很長時間。作為不飽和聚酯樹脂，優(yōu)選那些含有至少一種上面定義的單體、特別是丙烯酸2-羥乙酯的樹脂。因為這些單體含有親水性基團(tuán)，在生產(chǎn)塑料模塑制品中使用用這些單體交聯(lián)的不飽和聚酯樹脂時，親水性基團(tuán)能夠改善用堿性水溶液處理和隨后的用水處理獲得的效果。可以使用任何脂族聚酯樹脂來制造按照本發(fā)明的塑料模塑制品，只要它能夠被堿性水溶液容易地分解便可。它可以是通過羧基與羥基的縮聚獲得的聚合物，或者是通過環(huán)狀酯化合物的開環(huán)聚合獲得的聚合物。這類聚合物的例子有聚己內(nèi)酯、聚丙炔內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯二醇、聚羥基乳酸、ε-己內(nèi)酯與己二酸和己二醇的共聚物、聚丙二酸亞乙基酯、聚丁二酸亞乙基酯、聚戊二酸亞乙基酯、聚己二酸亞乙基酯、聚庚二酸亞乙基酯、聚辛二酸亞乙基酯、聚壬二酸亞乙基酯、聚癸二酸亞乙基酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸戊二酯、聚丁二酸己二酯、聚己二酸丙二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸己二酯、聚癸二酸丙二酯、聚癸二酸丁二酯、聚癸二酸已二酯、聚丁二酸亞乙基酯、聚丁二酸-1，2-二甲基亞乙基酯、聚己二酸甲基亞乙基酯、聚癸二酸甲基亞乙基酯、聚-丁二酸1-甲基丙二酯、聚丁二酸-2，2-二甲基丙二酯、聚己二酸1-甲基丙二酯、聚己二酸2，2-二甲基丙二酯、聚癸二酸1-甲基丙二酯、聚癸二酸2，2-二甲基丙二酯、聚馬來酸己二酯、聚己二酸順式-2-丁酯、聚己二酸反式-2-丁酯、聚癸二酸順式-2-丁酯、聚癸二酸反式-2-丁酯、聚癸二酸2-丁酯、聚丁二酸四甲基環(huán)丁烷、聚己二酸四甲基環(huán)丁烷、聚二甲基丁二酸亞環(huán)己酯、聚二甲基己二酸亞環(huán)己酯、聚己二酸丁二酯、聚丁二酸丁二酯、聚乳酸、多羥基戊酸、多羥基乳酸-多羥基戊酸共聚物等。最好將這些脂族聚酯樹脂或不飽和聚酯樹脂以溶解在單體中的形式加入。如果使用難溶的不飽和聚酯樹脂，則也可以以分散的狀態(tài)加入。在這些聚酯中，優(yōu)選聚己內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯二醇和聚乳酸。這些聚酯樹脂很容易被堿水解。由于脂族聚酯樹脂易于被堿性水溶液分解，因此改善了堿性水溶液向包含加有脂族聚酯樹脂的不飽和聚酯樹脂的塑料模塑制品中的穿透或滲透。由于不飽和聚酯樹脂本身的水解通過加入而促進(jìn)，因此更進(jìn)一步地改善了堿性水溶液的穿透或滲透。在將塑料模塑制品以被堿性水溶液穿透或滲透的狀態(tài)浸入水中時，大量的水穿透或滲透到塑料模塑制品中，從而大幅度和迅速地降低了強(qiáng)度，有利于處理操作。含有至少部分地受堿性水溶液影響的樹脂的塑料模塑制品可以僅由樹脂構(gòu)成，但如果用作模塑部件的模塑材料或用于FRP，BMC或SMC，則可以向其中混入增強(qiáng)材料例如玻璃纖維、碳纖維、有機(jī)纖維等，或混入碳酸鈣、硅酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、高嶺土、氫氧化鋁、滑石、云母、硅藻土、玻璃珠等填料。本發(fā)明的塑料模塑制品除了包含填料外，還可以進(jìn)一步包含增強(qiáng)材料、固化劑、著色劑、粘度改性劑、脫模劑等。玻璃纖維主要用作增強(qiáng)材料，但也可以使用聚丙烯腈或人造絲衍生的或瀝青衍生的碳纖維，有機(jī)纖維例如維尼綸、聚丙烯、聚酯、芳酰胺等。固化劑的例子有過辛酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、2，2-二(叔丁基過氧化)丁烷、3，3，5-三甲基(叔丁基過氧化)環(huán)己烷等。作為一般使用的著色劑、染料和顏料，可以舉出下列例子無機(jī)顏料例如氧化鐵或氧化亞鐵、氧化鈦、鎘黃、鎘紅、鉻黃、鉻朱紅、群青等，有機(jī)顏料例如偶氮化合物、酞菁蘭、氯化酞菁蘭、酞菁綠等，燃料例如靛紅、油紅等和炭黑。如果考慮到處理的塑料模塑制品的分解產(chǎn)物的回收，最好使用不溶于處理模塑制品所用的溶液和易于與該溶液分離的粒狀著色劑，例如氧化鐵、氧化亞鐵、氧化鈦、炭黑等。粘度改性劑的例子有氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鈣、多羥基異氰酸酯化合物等。脫模劑的例子有含氟表面活性劑、硬脂酸鋅等。本發(fā)明的塑料模塑制品可以是含有有價值材料(例如金屬)的模塑部件。模塑部件的例子有模塑電機(jī)、模塑變壓器和樹脂密封半導(dǎo)體裝置。在本發(fā)明的處理過程中所用的堿性水溶液含有堿性堿金屬化合物或堿土金屬化合物。堿性堿金屬化合物或堿土金屬化合物的例子有氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、乙醇鈉、丁醇鉀等。如果增加這些化合物在堿性水溶液中的濃度，則更促進(jìn)氫氧化鋁、氧化鋅或氫氧化鋅的溶解，或由于對酯鍵的進(jìn)攻而產(chǎn)生樹脂的水解。然而，這些化合物在高濃度下可能會強(qiáng)化溶液的粘度，因為增加了鈉離子或鉀離子在溶液中的數(shù)目，從而溶液向塑料模塑制品中的穿透或滲透減少。因此最好使用適當(dāng)濃度的溶液，以獲得令人滿意的溶解或水解，而不減少溶液向塑料模塑制品中的穿透或滲透。因此，堿性堿金屬化合物或堿性堿土金屬化合物的濃度最好不超過10N，更優(yōu)選2-7N。溶液可以包括這些堿性堿金屬化合物或堿性堿土金屬化合物單一成分或者可以包含這些化合物的多種成分。此外，為了改善溶液向塑料模塑制品中的穿透或滲透，可以加入醇類例如甲醇、乙醇等，丙酮，四氫呋喃，乙二醇，乙二醇單乙醚，乙二醇二甲醚，乙二醇二乙醚，二甘醇，二甘醇二乙醚，二甘醇二甲醚，二甘醇單甲醚，二甘醇單乙醚，二甲基甲酰胺，二甲基胺等。此外，由于在高溫下可以獲得較高的濃度或滲透速率，最好在處理過程中將溶液加熱到不超過水沸點(在大氣壓力下100℃或更低)的范圍，但是當(dāng)溶液包含乙醇時，優(yōu)選不超過乙醇沸點的溫度。如果填料是氧化鋅或氫氧化鋅，因為填料的溶解度根據(jù)處理過程所用的條件有時在高溫下變小，最好設(shè)定條件使得在溶解度和溶液的穿透或滲透速率之間達(dá)到適當(dāng)?shù)钠胶?。如果將塑料模塑制品浸入堿性水溶液中之后，將其浸入水中，水的溫度的應(yīng)當(dāng)是其沸點范圍內(nèi)盡可能高的溫度，并且越高越好。在本發(fā)明的一個特別的處理方法中，包括在浸入堿性水溶液中之后，至少一次地進(jìn)行浸入水中的步驟，促進(jìn)了塑料模塑制品的溶脹、軟化、裂縫擴(kuò)展等，大幅度地降低了塑料模塑制品的強(qiáng)度或硬度。如果將制品以浸入堿性水溶液的狀態(tài)浸入水中并且在塑料模塑制品內(nèi)部的溶液與外部的水之間建立了滲透壓差，大量的水穿透或滲透進(jìn)入塑料模塑制品中，滲透壓差消失，從而塑料模塑制品易于破裂或除去。因此，能夠容易地用很少的能量減少廢棄塑料模塑制品的體積并通過僅除去模塑材料回收模塑部件例如電機(jī)或模塑變壓器內(nèi)部的金屬。對于含有至少一種選自氫氧化鋁、氧化鋁和氫氧化鋅的無機(jī)填料的塑料模塑制品來說，僅通過象上文所述那樣將塑料模塑制品浸入堿性水溶液中便可使其硬度大幅度降低。然而，最好在將其浸入堿性水溶液之后再進(jìn)行浸入水中的步驟，以便縮短所需的處理時間，減少粉碎能耗并降低由粉碎而引起的噪音。此外，該處理方法中所用的水必須是離子濃度比在先前步驟中已經(jīng)穿透或滲透進(jìn)入塑料模塑制品的堿性水溶液的離子濃度低的水。其原因是為了允許水通過浸漬而穿透或滲透進(jìn)入模塑制品中，必須在塑料模塑制品內(nèi)部的溶液與外部液體之間建立滲透壓差。為此，雖然可以使用任何堿性、中性或酸性的水，水中的離子濃度最好低于前步所用的堿性水溶液中的離子濃度。例如，最優(yōu)選使用低離子濃度的去離子水，但使用自來水便可以令人滿意了。如果在本發(fā)明的浸漬處理之后，補(bǔ)充以模塑材料的粉碎或摔碎，則實際上最好用弱酸性水來中和堿性水溶液，以使該處理更加安全、簡易。由于處理后塑料模塑制品的硬度大幅度降低，所以能夠容易地粉碎，能夠以低能耗制得粉碎的產(chǎn)品。濕狀態(tài)的塑料模塑制品可以通過將其投入研磨型粉碎機(jī)例如粉碎機(jī)、沖擊型粉碎機(jī)例如錘磨機(jī)、球磨機(jī)等中而容易地粉碎。由于在按照本發(fā)明的處理之后模塑制品中的塑性材料已充分軟化，足以用手工粉碎，所以與用上述粉碎機(jī)不采用本發(fā)明的處理來粉碎以生產(chǎn)粉狀產(chǎn)品所消耗的能量相比，其能耗可以大幅度降低。在這種情況下，為避免粉狀產(chǎn)品在干燥時的附聚，最好使用噴霧型干燥器。這樣制備的粉狀產(chǎn)品可以再次用作填料等。在下文中，將參照本發(fā)明的具體實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。實施例1使用不飽和聚酯樹脂(EPOLAC，從日本的NipponShokubaiCo.，Ltd.獲得)作為本實施例的樹脂。將12重量份聚苯乙烯作為低收縮劑加到100重量份所述樹脂中，獲得混合物。將350重量份碳酸鈣和30重量份玻璃短纖維加到100重量份獲得的混合物中，然后捏合并在120℃固化1小時。得到直徑為20毫米、高度為20毫米的柱狀模塑制品No.1。按照上述方法在相同的條件下操作，不同的是用氫氧化鋁、氧化鋅和氫氧化鋅代替80％(重量)上述碳酸鈣，制得模塑制品No.2，No.3和No.4。將這四種柱狀模塑制品浸入5N氫氧化鈉水溶液中后，用橡膠硬度儀(從日本KoriSeikiMfg.Co.，Ltd.獲得)測定模塑制品的硬度。測定結(jié)果示于下面的表1中。表1單位度從表1所示的結(jié)果來看，模塑制品No.1的硬度不小于95度，塑料模塑制品仍然很硬。與此相反，卻觀察到模塑制品No.2-4的硬度大幅度降低。當(dāng)硬度降低到這一水平時，塑料模塑制品已經(jīng)軟化到了能用牙刷容易地刷掉的程度。無機(jī)填料在5N氫氧化鈉水溶液中的溶解度列于下面的表2中。表2可以看出，模塑制品硬度的降低隨著填料在堿性水溶液中的溶解度的增加而變大。由于碳酸鈣難以溶解在堿性水溶液中，模塑制品硬度的降低是輕微的，而氫氧化鋁、氧化鋅或氫氧化鋅在堿性水溶液中是可溶的，觀察到模塑制品的硬度的大幅度降低。這樣便能夠以較小的力容易地減小塑料模塑制品的體積。實施例2除了制得實施例1的模塑制品No.2之外，還按照實施例1的方法在相同的條件下操作，不同的是氫氧化鋁的替代率變?yōu)?0％(重量)和60％(重量)。將這些柱狀模塑制品浸入5N氫氧化鈉水溶液中后，用與實施例1相同的方法測定模塑制品的硬度。測定結(jié)果示于下面的表3中。表3</tables>在表3中顯而易見，隨著氫氧化鋁在無機(jī)填料中的比例的增加，堿性浸漬處理后硬度的降低變大，特別是當(dāng)比例不低于30％(重量)時，觀察到大幅度的降低。實施例3在本實施例中，以實施例1的模塑產(chǎn)品No.2的組合物為模塑材料制得模塑電機(jī)。圖1是其徑向剖視草圖。在圖1中，電機(jī)3的轉(zhuǎn)軸4可以在一個裝在托架1上的軸承2中轉(zhuǎn)動。定子線圈6包括纏繞在定子芯5硅剛片上的漆包線，定子與周圍的轉(zhuǎn)子3之間有一間隙。電機(jī)是通過將定子芯5、定子線圈6和托架1與上述模塑材料7模塑制成的。在圖1中，標(biāo)號8指出了裝配孔。在該模塑電機(jī)中，模塑材料的厚度在薄的部分為大約4毫米，在厚的部分為大約10毫米。將模塑電機(jī)浸入100℃的5N氫氧化鈉水溶液中100小時。該處理后的模塑電機(jī)的模塑材料的硬度為35度。為此，當(dāng)模塑電機(jī)在浸漬處理后從堿性水溶液中取出后，可以用一個聚丙烯刷子僅除去模塑材料，使定子芯和定子線圈回復(fù)到它們的原來狀態(tài)。這樣，按照本發(fā)明的處理方法，可以容易地回收模塑電機(jī)內(nèi)部的金屬。實施例4分別使用不飽和聚酯樹脂(EPOLAC，從日本的NipponShokubaiCo.，Ltd.獲得)、鄰苯二甲酸烯丙酯樹脂(STANDLITE，可從日本HitachiChemicalCo.，Ltd.獲得)和酚醛樹脂(STANDLITE，可從日本HitachiChemicalCo.，Ltd.獲得)作為本實施例的三種樹脂。將350重量份碳酸鈣和30重量份玻璃短纖維加到100重量份各樹脂中，獲得混合物，然后將各混合物捏合并固化。得到直徑為20毫米、高度為20毫米的柱狀塑料模塑制品。在將這三種柱狀模塑制品浸入80℃的5N氫氧化鈉水溶液中100小時之后，將它們浸入25℃的自來水中100小時。按照類似于實施例1的方法在相應(yīng)的時間點測定模塑產(chǎn)品的硬度。測定的結(jié)果示于下面的表4中。表4單位度從表4所示的結(jié)果可以看出，雖然所有塑料模塑制品在堿處理后仍然是硬的(硬度不低于90度)，堿處理之后，通過水處理使硬度降低至49-58度。各塑料模塑制品被軟化到的可以用牙刷一點一點地刷掉的程度。為了比較，將上述三種模塑產(chǎn)品浸入25℃或80℃的水中300小時。結(jié)果，未觀察到任何模塑制品在硬度方面的降低，硬度保持在100度。此外，在80℃的5N氫氧化鈉水溶液中浸漬處理250小時后，模塑制品的硬度大約為90度，制品不能被牙刷刷掉。這些結(jié)果表明，堿浸漬處理引起堿性水溶液向塑料模塑制品中的穿透或滲透，但模塑制品的硬度不變，即使繼續(xù)處理也是如此。與此相反，如果將塑料模塑制品以被堿性水溶液穿透或滲透的形式浸入水中，便能夠促進(jìn)水對模塑材料的溶脹、軟化和裂縫擴(kuò)展，從而大幅度地降低制品的硬度。采用這一方法，用小的力量便可以容易地減少塑料模塑制品的體積。實施例5使用不飽和聚酯樹脂(EPOLAC，從日本的NipponShokubaiCo.，Ltd.獲得)作為本實施例的樹脂。將12重量份聚苯乙烯作為低收縮劑加到100重量份所述樹脂中，獲得混合物。將350重量份碳酸鈣和30重量份玻璃短纖維加到100重量份獲得的混合物中，然后捏合并在120℃固化1小時。得到直徑為20毫米、高度為20毫米的柱狀模塑制品No.1。按照上述方法在相同的條件下操作，不同的是用具有低收縮效應(yīng)的脂族聚酯樹脂的聚己內(nèi)酯代替聚苯乙烯低收縮劑，制得模塑制品No.5。此外，按照上述方法以相同的組合物進(jìn)行操作，不同的是將10重量份聚己內(nèi)酯二醇用加到100重量份EPOLAC和聚苯乙烯的混合物中，并且用相同比例的粒徑不超過30μm的聚乳酸代替聚己內(nèi)酯，制得模塑制品No.6和No.7。將這四種柱狀模塑制品浸入80℃的5N氫氧化鈉水溶液中150小時后，將其浸入25℃的自來水中80小時。以類似于實施例1的方式，在相應(yīng)的時間點用橡膠硬度儀測定模塑制品的硬度。測定結(jié)果示于下面的表5中。表5</tables>單位度從表5所示的結(jié)果來看，在堿處理之后，模塑制品的硬度不低于90度，雖然在用自來水處理后，硬度降低至35-57度，它們?nèi)匀荒鼙３衷谟驳臓顟B(tài)。當(dāng)硬度降低至這一水平時，塑料模塑制品便軟化至能夠容易地被牙刷刷掉的程度了。加有脂族聚酯樹脂的模塑制品No.5-7在硬度方面的降低與不含脂族聚酯樹脂的模塑制品No.1相比較大。為比較起見，將上述四種模塑制品進(jìn)入25℃或80℃的自來水中300小時，但是未觀察到任何模塑制品的硬度的降低，硬度保持在100度。此外，在用80℃的5N氫氧化鈉水溶液處理250小時后，模塑制品No.1、No.5、No.6和No.7的硬度為93，85，84和86度，它們太硬，用牙刷無法刷掉。實施例6按照實施例5的方法，用模塑制品No.5的組合物操作，不同的是用甲基丙烯酸2-羥乙酯替代30％(摩爾)苯乙烯，制得塑料模塑制品。在80℃的5N氫氧化鈉水溶液中浸漬40小時后，將兩片塑料模塑制品分別浸入25℃和80℃的自來水中20小時。以類似于實施例1的方式，在相應(yīng)的時間點測定模塑制品的硬度。測定結(jié)果示于下面的表6中。表6<</tables>單位度表6所示的結(jié)果表明，在堿處理后浸漬水的溫度越高，則模塑制品的硬度的降低越大。不超過20度的硬度是能夠用手將制品捏碎的水平。當(dāng)硬度降低至這一水平時，僅通過攪拌溶液便可將塑料模塑制品容易地?fù)v碎。實施例7按照實施例6的方法，在相同的條件下，制得直徑為30毫米、高度為30毫米的塑料模塑制品，進(jìn)行如下處理。首先，在100℃的5N氫氧化鈉水溶液中浸漬20小時后，將塑料模塑制品浸入80℃的自來水中5小時。除去部分可以用手切開的模塑制品部分后，將剩下的部分在100℃的5N氫氧化鈉水溶液中浸漬20小時，然后再浸入80℃的自來水中5小時。這時，所有剩余的部分均可以用手剝碎。在相應(yīng)各步中模塑制品的硬度示于下表7中。表7這樣，通過在第一次堿處理后進(jìn)行第一次水處理，切除硬度降低至足以被切除的程度的部分，然后對剩余的部分進(jìn)行第二次堿處理和第二次水處理，能夠有效地實現(xiàn)厚塑料模塑制品的處理過程，即使當(dāng)堿性水溶液的穿透在一個周期的浸漬處理中不能令人滿意時也是如此。實施例8在本實施例中，以與實施例5的塑料模塑制品No.5相同的組合物制得長度為20毫米、寬度為12.7毫米、厚度為3.2毫米的塑料模塑制品。將模塑制品在80℃的5N氫氧化鈉水溶液中浸漬70小時后，將模塑制品的表面用水沖洗，測定模塑產(chǎn)品的體積。接著，在堿處理之后，在90℃下將模塑制品浸入去離子水、自來水、氫氧化鈉水溶液(四種不同的氫氧化鈉濃度0.1，1，5和10％(重量))、硫酸鈉水溶液(四種不同的硫酸鈉濃度0.1，1，5和10％(重量))和硫酸水溶液(四種不同的硫酸濃度0.1，1，5和10％(重量))中分別浸漬15小時，然后以類似的方式測定浸入的模塑制品的體積。堿處理后，制品的體積增加率(定義為模塑制品浸漬在各種水和水溶液中所引起的與從5N氫氧化鈉水溶液中剛?cè)〕鰰r的體積相比體積的增量)列于下面的表8中。從5N氫氧化鈉水溶液中取出時的模塑制品的體積為模塑制品初始體積的大約1.4倍。因此，相對于初始模塑制品的體積增加率(定義為經(jīng)過最好處理后的體積與模塑制品的初始體積的相比體積的增加)也列于下面的表8中。表8</tables>基于上述結(jié)果，可以看出，如果使用去離子水、自來水和各種0.1％水溶液，體積增加率為堿處理后的模塑制品的大約2倍，為初始模塑制品的大約3倍。還可以看出，用任何液體進(jìn)行的堿處理后體積增加，但是增加率隨著相應(yīng)水溶液的濃度的增加而逐漸變小。如上所述，僅僅用堿性水溶液浸漬處理是不足以使模塑制品溶脹和令人滿意地增加它們的體積。然而，通過隨后將塑料模塑制品浸入離子濃度比堿性水溶液小的水中，可以將模塑制品能夠進(jìn)一步溶脹，從而降低了模塑制品的硬度、發(fā)展裂縫和促進(jìn)模塑制品的處理。實施例9在本實施例中，用與實施例6相同的組合物的模塑材料制得了與實施例3結(jié)構(gòu)相同的模塑電機(jī)。將模塑電機(jī)在100℃的5N氫氧化鈉水溶液中浸漬50小時后，將其浸入80℃的自來水中5小時。在氫氧化鈉水溶液中浸漬后，模塑電機(jī)的模塑材料的硬度為71度，浸入自來水中之后的硬度為5度。為此，當(dāng)模塑電機(jī)浸漬后從水中取出時僅能夠用手除去模塑材料，回收初始狀態(tài)的內(nèi)部定子芯和定子線圈。實施例10在本實施例中，用類似于實施例5的塑料模塑制品No.5的模塑材料制得與實施例3相同結(jié)構(gòu)的模塑電機(jī)，不同的是用甲基丙烯酸2-羥乙酯代替30％(摩爾)苯乙烯并用氫氧化鋁代替碳酸鈣的80％(重量)。在100℃的5N氫氧化鈉水溶液中浸漬40小時后，將模塑電機(jī)浸入80℃的自來水中3小時。在氫氧化鈉水溶液中浸漬后，模塑電機(jī)的模塑材料的硬度為32度，浸入自來水中之后的硬度為6度。為此，即使在氫氧化鈉水溶液中浸漬之后，模塑材料也很容易用聚丙烯制成的牙刷刷掉。通過將這種狀態(tài)的模塑電機(jī)在水中進(jìn)一步浸漬，可以使硬度極低，能夠用手完全除去模塑材料。與實施例9的相比，在堿性水溶液中浸漬后降低幅度較大并且可以在該步中除去模塑材料，縮短處理所需的時間。如上所述，在該處理方法中使用氫氧化鋁為填料，其中在堿性水溶液中浸漬之后，將目的制品浸入水中。用該方法能夠在短時內(nèi)以較高的效率和較低的能耗實現(xiàn)硬度的大幅度降低。本發(fā)明不應(yīng)限于象上述實施例中公開的以氫氧化鈉水溶液為堿性水溶液的使用，使用氫氧化鉀或乙醇鈉水溶液也可以獲得類似的技術(shù)優(yōu)勢。在上述實施方案中，雖然塑料模塑制品在堿性水溶液或水中浸漬時是靜止的，但本發(fā)明不應(yīng)限于這種方式，并且可以包括任何附加的措施，例如將溶液攪拌、用牙刷刷掉脫落的部分等。此外，還可以通過超聲能或壓力促進(jìn)溶液的穿透或模塑制片的分裂。如上所述，通過用堿性水溶液將含有至少一種選自氧化鋅、氫氧化鋅和氫氧化鋁的填料的熱固性模塑制品進(jìn)行浸漬處理，本發(fā)明能夠使氧化鋅等溶解在溶液中，由于反應(yīng)的穿透或滲透和硬度的降低使塑料模塑制品強(qiáng)度降低、模塑制品溶脹。此外，通過將含有至少部分地受堿性水溶液影響的材料的塑料模塑制品浸入堿性水溶液中，然后將塑料模塑制品浸入水中，本發(fā)明能夠利用模塑制品內(nèi)部的溶液和外部的水之間的滲透壓差大幅度地降低塑料模塑制品的硬度。因此，根據(jù)本發(fā)明，能夠用較小的力使塑料模塑制品粉碎和減少體積，此外還可以容易地僅除去包含金屬等的模塑部件的模塑材料并且回收內(nèi)部的金屬。根據(jù)本發(fā)明的處理方法不需要熱分解所需的高溫并且不產(chǎn)生任何廢氣，由于在粉碎中不需要大力，所以僅產(chǎn)生很小的噪音并且僅消耗很小的能量。雖然以目前優(yōu)選的實施方案描述了本發(fā)明，應(yīng)當(dāng)理解，這樣的公開不應(yīng)解釋為限制性的。毫無疑問，本發(fā)明相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)人員在閱讀過上述公開之后顯然能夠作出各種變化和改動。因此，應(yīng)當(dāng)理解為所附的權(quán)利要求書覆蓋了所有的變化和改變，它們均落在本發(fā)明的實質(zhì)和范圍之內(nèi)。權(quán)利要求1.處理塑料模塑制品的方法，該方法至少包括兩個步驟，包括將熱固性塑料模塑制品浸入堿性水溶液中的步驟，所述熱固性塑料模塑制品含有一種至少部分地受所述堿性水溶液影響的材料，和隨后將模塑制品浸入水中的步驟。2.根據(jù)權(quán)利要求1的處理塑料模塑制品的方法，其中所述至少部分地受所述堿性水溶液影響的材料是不飽和聚酯樹脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1的處理塑料模塑制品的方法，其中所述至少部分地受所述堿性水溶液影響的材料是至少一種選自氧化鋅、氫氧化鋅和氫氧化鋁的填料。4.根據(jù)權(quán)利要求2的處理塑料模塑制品的方法，其中所述不飽和聚酯樹脂是用至少一種選自丙烯酸2-羥基乙酯和甲基丙烯酸2-羥基乙酯的單體交聯(lián)的。5.根據(jù)權(quán)利要求2的處理塑料模塑制品的方法，其中所述不飽和聚酯樹脂含有脂族聚酯樹脂。6.根據(jù)權(quán)利要求5的處理塑料模塑制品的方法，其中所述脂族聚酯樹脂是至少一種選自聚己內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯二醇和聚乳酸中的樹脂。7.處理塑料模塑制品的方法，該方法包括將含有至少一種選自氧化鋅、氫氧化鋅和氫氧化鋁的填料的熱固性塑料模塑制品浸入堿性水溶液中的步驟。8.一種塑料模塑制品，包括含有至少一種選自氧化鋅和氫氧化鋅的無機(jī)填料的熱固性塑料模塑制品。全文摘要本發(fā)明公開了一種處理熱固性樹脂的方法，所述熱固性塑料模塑制品含有一種至少部分地受堿性水溶液影響的材料。該方法至少包括兩個步驟，包括將熱固性塑料模塑制品浸入堿性水溶液中的步驟，和隨后將模塑制品浸入水中的步驟。該方法無需熱分解所需的高溫并且不產(chǎn)生任何廢氣，能耗很小。文檔編號B09B3/00GK1163903SQ9710232公開日1997年11月5日申請日期1997年1月24日優(yōu)先權(quán)日1996年1月25日發(fā)明者山懸芳和,寺田貴彥,大西宏,山下文敏申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社