本實施方式與【具體實施方式】一至十三之一不同的是:步驟六中納濾系統(tǒng)的運行壓力2.5MPa ;在納濾處理工藝進水中添加阻垢劑減輕納濾膜污染；所述納濾系統(tǒng)間隔20min進行一次物理沖洗；所述納濾系統(tǒng)產水壓力較穩(wěn)定運行后的下降15%或產水量較穩(wěn)定運行后下降15%后進行行化學清洗。其他步驟及參數(shù)與【具體實施方式】一至十三之一相同。
[0061]【具體實施方式】十五:本實施方式與【具體實施方式】一至十四之一不同的是:步驟七中所述的高級氧化系統(tǒng)中的填料為活性炭介質、活性炭表面改性介質、燒結陶粒介質或燒結陶粒表面改性介質。其他步驟及參數(shù)與【具體實施方式】一至十四之一相同。
[0062]【具體實施方式】十六:本實施方式與【具體實施方式】一至十五之一不同的是:步驟八中所述的陰離子樹脂為強堿性陰離子樹脂或弱堿性陰離子樹脂。其他步驟及參數(shù)與【具體實施方式】一至十五之一相同。
[0063]本實施方式中所述的強堿性陰離子樹脂對無機酸根的吸附的一般順序為:S042 _>no3~ >ci~ >hco3~ >oh~。
[0064]本實施方式中所所述的弱堿性陰離子樹脂對陰離子的吸附的一般順序如下:0H_>檸檬酸根3■ >S042- >酒石酸根2->草酸根2->P043 ->no2- >ci~ >醋酸根->hco3-。
[0065]【具體實施方式】十七:本實施方式與【具體實施方式】一至十六之一不同的是:步驟九中所述的蒸發(fā)器為機械降膜蒸發(fā)器。其他步驟及參數(shù)與【具體實施方式】一至十六之一相同。
[0066]采用以下試驗來驗證本發(fā)明的有益效果
[0067]試驗一、一種利用煤化工濃鹽水制備高純度工業(yè)級結晶鹽的方法按以下步驟進行:
[0068]—、調節(jié)池調節(jié)pH值:將煤化工濃鹽水原水通入調節(jié)池，向調節(jié)池中加入NaOH使調節(jié)池出水pH值為9.5，完成pH值調節(jié)，得到pH值為9.5的煤化工濃鹽水；
[0069]二、純化工藝:向步驟一得到的pH值為9.5的煤化工濃鹽水中加入氧化鈣、鎂劑、碳酸鈉、混凝劑和助凝劑，去除煤化工濃鹽水中的重金屬和硅至出水硬度小于50mg/L，出水硅濃度小于15mg/L ;所述的氧化鈣的投加量為2000mg/L ;所述的碳酸鈉投加量為2500mg/L ;所述的混凝劑投加量為80mg/L ;所述的助凝劑投加量為0.5mg/L ;所述的鎂劑與煤化工濃鹽水中Si032的質量比為12:1 ;
[0070]三、多介質過濾:將步驟二的出水栗入多介質過濾器中去除煤化工濃鹽水中的大顆粒物質、膠體和懸浮物至步驟三出水濁度小于0.1NTU ；
[0071 ] 四、離子樹脂軟化:將步驟三的出水栗入離子樹脂交換裝置中，通過離子樹脂官能團置換煤化工濃鹽水中鈣鎂離子去除煤化工濃鹽水中硬度至出水硬度小于2mg/L ;
[0072]五、吹脫工藝:將步驟四的出水進入載有填料的吹脫裝置中，并向吹脫裝置中投加鹽酸調節(jié)pH值至小于等于4.3，去除煤化工濃鹽水的堿度；
[0073]六、納濾分離工藝:將步驟五的出水栗入納濾系統(tǒng)進行納濾處理，通過納濾膜上膜孔與帶負電的膜表面截留有機物與多價鹽離子；
[0074]七、高級氧化工藝:將步驟六的出水栗入高級氧化系統(tǒng)進行高級氧化，對煤化工濃鹽水中小分子有機物進行氧化去除至出水C0D小于50mg/L ;所述的高級氧化系統(tǒng)由裝載催化劑的非納米溶解氧的一級臭氧催化氧化工藝和裝載催化劑的納米微溶氧的二級臭氧催化氧化工藝組成，所述的高級氧化具體過程為:納濾出水先進入一級臭氧催化氧化工藝處理段，其中臭氧投加量120mg/L，水力停留時間為30min，再通過納米溶氣栗進入二級臭氧催化氧化工藝處理段，其中臭氧溶氣量為30%，水力停留時間為20min ;
[0075]八、陰離子樹脂工藝:將步驟七的出水栗入陰離子樹脂交換床，通過陰離子交換床的陰離子官能團上的氯離子與煤化工濃鹽水中的多價陰離子進行吸附交換至出水多價陰離子濃度減少80% ；
[0076]九、蒸發(fā)結晶工藝:將步驟八的出水栗入蒸發(fā)器中，使步驟八出水中的含鹽量蒸發(fā)濃縮至200000mg/L，然后進入結晶器中進行蒸發(fā)結晶工藝，得到工業(yè)級結晶鹽；所述的蒸發(fā)結晶工藝過程為:步驟八的出水中勵3_離子的濃度低于1000mg/L，采用I效結晶器進行蒸發(fā)結晶，I效結晶器溫度為100°C，得到工業(yè)級氯化鈉。
[0077]步驟二中所述的混凝劑為聚合氯化鐵。
[0078]步驟二中所述的助凝劑為聚丙烯酰胺。
[0079]步驟二中所述的鎂劑為菱苦土。
[0080]步驟三中所述的多介質過濾器濾料為活性炭-石英砂-磁鐵礦，其中活性炭粒徑為4mm?8_，石英砂粒徑為2mm?4_。
[0081]步驟三中當多介質過濾器進出壓差達0.03MPa或運行24小時應進行反洗，反洗壓縮空氣量:18L/m2s?25L/m2s，反洗水量:4L/m2s?12L/m2s，反沖洗時間:8分鐘。
[0082]步驟五中所述的填料為瓷拉西環(huán)。
[0083]步驟六中所述的納濾膜材料為芳香聚酰胺。
[0084]步驟六中所述的的納濾膜構型為震動納濾膜。
[0085]步驟六中所述的納濾膜膜孔徑為lnm，截留分子量為150Da?300Da。
[0086]步驟六中納濾系統(tǒng)的運行壓力2.5MPa ;在納濾處理工藝進水中添加阻垢劑減輕納濾膜污染；所述納濾系統(tǒng)間隔20min進行一次物理沖洗；所述納濾系統(tǒng)產水壓力較穩(wěn)定運行后的下降15%或產水量較穩(wěn)定運行后下降15%后進行行化學清洗。
[0087]步驟七中所述的高級氧化系統(tǒng)中的填料為活性炭介質。
[0088]步驟八中所述的陰離子樹脂為強堿性陰離子樹脂；其中所述的強堿性陰離子樹脂對無機酸根的吸附的一般順序為:so42_>no3_ >ci_ >hco3~ >0H~。
[0089]步驟九中所述的蒸發(fā)器為機械降膜蒸發(fā)器。
[0090]本試驗得到的工業(yè)級氯化鈉純度為98 %。
[0091]試驗二、一種利用煤化工濃鹽水制備高純度工業(yè)級結晶鹽的方法按以下步驟進行:
[0092]一、調節(jié)池調節(jié)pH值:將煤化工濃鹽水原水通入調節(jié)池，向調節(jié)池中加入NaOH使調節(jié)池出水pH值為9.5，完成pH值調節(jié)，得到pH值為9.5的煤化工濃鹽水；
[0093]二、純化工藝:向步驟一得到的pH值為9.5的煤化工濃鹽水中加入氧化鈣、鎂劑、碳酸鈉、混凝劑和助凝劑，去除煤化工濃鹽水中的重金屬和硅至出水硬度小于50mg/L，出水硅濃度小于15mg/L ;所述的氧化鈣的投加量為2000mg/L ;所述的碳酸鈉投加量為2500mg/L ;所述的混凝劑投加量為80mg/L ;所述的助凝劑投加量為0.5mg/L ;所述的鎂劑與煤化工濃鹽水中Si032的質量比為12:1 ;
[0094]三、多介質過濾:將步驟二的出水栗入多介質過濾器中去除煤化工濃鹽水中的大顆粒物質、膠體和懸浮物至步驟三出水濁度小于0.1NTU ；
[0095]四、離子樹脂軟化:將步驟三的出水栗入離子樹脂交換裝置中，通過離子樹脂官能團置換煤化工濃鹽水中鈣鎂離子去除煤化工濃鹽水中硬度至出水硬度小于2mg/L ;
[0096]五、吹脫工藝:將步驟四的出水進入載有填料的吹脫裝置中，并向吹脫裝置中投加鹽酸調節(jié)pH值至小于等于4.3，去除煤化工濃鹽水的堿度；
[0097]六、納濾分離工藝:將步驟五的出水栗入納濾系統(tǒng)進行納濾處理，通過納濾膜上膜孔與帶負電的膜表面截留有機物與多價鹽離子；
[0098]七、高級氧化工藝:將步驟六的出水栗入高級氧化系統(tǒng)進行高級氧化，對煤化工濃鹽水中小分子有機物進行氧化去除至出水C0D小于50mg/L ;所述的高級氧化系統(tǒng)由裝載催化劑的非納米溶解氧的一級臭氧催化氧化工藝和裝載催化劑的納米微溶氧的二級臭氧催化氧化工藝組成，所述的高級氧化