專利名稱：氨基腈的生產(chǎn)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在氨化物(amide)添加劑存在下生產(chǎn)氨基腈的選擇性氫化方法。
背景技術(shù)：
氨基腈是一類有多種工業(yè)用途的重要化學(xué)品。例如，氨基腈可用作生產(chǎn)高分子量聚酰胺的單體。特別是，6-氨基己腈可用于生產(chǎn)尼龍6。
氨基腈可通過催化部分氫化二腈來生產(chǎn)。例如，參見US2208598、US2257814、US2762835、US3322815、US3350439、US3591618、US4389348、US4601859、US5151543、US5296628、US5512697、US5527946、US5986127、US6080884、DE836938、DE848654、DE-A-19636768、JP-A-9040630和WO00/64862，為了達(dá)到充分說明本發(fā)明的目的，這些專利全部引入本發(fā)明作為參考。然而，使用某些已知方法時(shí)，所需氨基腈的收率和選擇性可能沒有所期望的那樣高，而且完全氫化產(chǎn)物(二胺)的量一般也比期望的要高。
上述US5986127和WO00/64862描述了在部分氫化方法中使用某些添加劑來提高目標(biāo)產(chǎn)物氨基腈的收率和/或選擇性，和/或減少生成的完全氫化產(chǎn)物(二胺)的量。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一類新化合物，在例如上文引作參考的文獻(xiàn)中所述的部分氫化方法中，這類新化合物也可有效地起到提高收率和/或選擇性的添加劑的作用。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種由相應(yīng)的二腈制備氨基腈的方法，該方法是在溶劑、氫化催化劑和用以提高目標(biāo)產(chǎn)物氨基腈的收率和/或選擇性的添加劑存在下，使二腈與含氫流體接觸，其特征在于，所述添加劑含有式R-N(R1)(R2)所示的氨化物，其中R是無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)；R1和R2各自獨(dú)立地是氫、無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)。
本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及一種提高氨基腈的收率和/或?qū)ζ溥x擇性的方法，所述氨基腈是在溶劑和氫化催化劑存在下，通過用含氫流體部分氫化相應(yīng)的二腈制得，該方法包括，在進(jìn)一步存在有效量添加劑的條件下部分氫化二腈，所述添加劑含有式R-N(R1)(R2)所示的氨化物，其中R是無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)；R1和R2各自獨(dú)立地是氫、無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)。
本發(fā)明的又一個(gè)方面提供了一種催化劑組合物，所述組合物含有下述(1)和(2)的組合(1)適用于將二腈氫化成氨基腈的氫化催化劑；和(2)含有式R-N(R1)(R2)所示氨化物的添加劑，其中R是無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)；R1和R2各自獨(dú)立地是氫、無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，與不使用添加劑的情況相比，使用添加劑能以更高的收率和/或更高的選擇性生產(chǎn)氨基腈。
通過閱讀下述詳細(xì)說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員能更容易理解本發(fā)明的上述及其它特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)。應(yīng)當(dāng)理解的是，為清楚起見而在下文各實(shí)施方案中分開描述的本發(fā)明的某些特征也可被組合在同一個(gè)實(shí)施方案中進(jìn)行描述。相反，為簡(jiǎn)便起見而描述在同一個(gè)實(shí)施方案中的本發(fā)明的不同特征也可分開進(jìn)行描述或以任意再組合的方式進(jìn)行描述。
優(yōu)選實(shí)施例詳述根據(jù)本發(fā)明，在溶劑、催化劑和氨化物存在下，使二腈與含氫流體接觸。
適用于本發(fā)明的二腈具有通式R(CN)2，其中R是亞烴基，選自亞烷基、亞芳基、亞烯基、亞烷芳基和亞芳烷基?？梢允褂靡环N二腈或使用不同二腈的組合。優(yōu)選每個(gè)亞烴基含有2-25個(gè)碳原子，更優(yōu)選含有2-15個(gè)碳原子，最優(yōu)選含有2-10個(gè)碳原子。換句話說，優(yōu)選的二腈為每個(gè)二腈分子含有4-27個(gè)碳原子，更優(yōu)選含有4-約17個(gè)碳原子，最優(yōu)選含有4-12個(gè)碳原子。優(yōu)選的亞烴基是亞烷基。
合適二腈的實(shí)例包括，但不限于，己二腈、甲基戊二腈、α，ω-戊二腈、α，ω-庚二腈、α，ω-壬二腈、α，ω-十二烷二腈、α，ω-十五烷二腈、α，ω-二十碳烷二腈、α，ω-二十四烷二腈、3-甲基己二腈、2-甲基-4-亞甲基-辛二腈以及其中兩種或多種的組合。
優(yōu)選的原料二腈的碳原子以支鏈或直鏈排列。優(yōu)選的實(shí)例是己二腈(氫化成6-氨基己腈)、甲基戊二腈(氫化成氨基腈的兩種異構(gòu)體5-氨基-2-甲基戊腈和5-氨基-4-甲基戊腈)和α，ω-十二烷二腈(氫化成相應(yīng)的氫基腈)。優(yōu)選的二腈是己二腈，這是因?yàn)槠溥x擇性氫化產(chǎn)物6-氨基己腈是眾所周知的用于聚合應(yīng)用的單體。
任何含氫流體均可用于本發(fā)明，只要該流體中含有足夠的氫用以將二腈選擇性氫化成氨基腈。術(shù)語“流體”指液體、氣體或兩者。流體中氫含量可以為1-100體積％，優(yōu)選為約50-約100體積％，且最優(yōu)選為90-100體積％。本發(fā)明優(yōu)選的含氫流體是基本上純的氫氣。
氫(含氫流體中)與二腈的摩爾比并不嚴(yán)格，只要有足夠的氫存在以生成所需的氨基腈。一般使用過量氫。氫氣壓力一般為約50-約2000psig(約0.45-約13.89MPa)，優(yōu)選為約200-約1000psig(約1.48-約7.00MPa)。
本發(fā)明可以使用任何含有液氨或醇的溶劑。按溶劑總重量計(jì)，溶劑中液氨濃度可以為約20-約100％，優(yōu)選為約50-約100％，最優(yōu)選為約80％-約100％。優(yōu)選使用基本上純的液氨。然而，如果溶劑中還存在醇，則可基于醇的用量來調(diào)節(jié)氨濃度，下文將對(duì)此作進(jìn)一步詳細(xì)討論。氨與二腈的摩爾比優(yōu)選為大約1∶1或更大，一般為約1∶1-約30∶1，更優(yōu)選為約2∶1-約20∶1。
本發(fā)明可以使用任何有利于將二腈選擇性氫化成氨基腈的醇。優(yōu)選每分子具有1-10個(gè)碳原子的醇，更優(yōu)選具有1-4個(gè)碳原子的醇。合適的醇的實(shí)例包括，但不限于，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇和其中兩種或多種醇的組合。最優(yōu)選的醇(如果使用的話)是甲醇。按溶劑總重量計(jì)，溶劑中存在的醇濃度一般為約20-約100％，優(yōu)選為約30-約99％。
一般，當(dāng)使用醇時(shí)，溶劑還含有基本上可溶于該溶劑的堿。術(shù)語“基本上”指“超過微量”。優(yōu)選的堿是氨、銨堿或無機(jī)堿，例如，堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、部分中和的酸，其中，該酸的一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子被銨離子、堿金屬離子、堿土金屬離子或其中兩種或多種離子置換。合適堿的具體實(shí)例包括，但不限于，氨、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀或其中兩種或多種的組合。最優(yōu)選的堿是氨、氫氧化鋰和氫氧化鈉，因?yàn)樗鼈円子讷@得而且便宜。
堿可以任意量存在于溶劑中，只要堿的量有利于將二腈選擇性氫化成氨基腈。一般，按原料二腈總重量計(jì)，溶劑中的堿量為約0.1-約10重量％。
本發(fā)明方法中的催化劑是適用于將二腈氫化成氨基腈的氫化催化劑。優(yōu)選基于過渡金屬的催化劑，所述過渡金屬選自鐵、鈷、鎳、銠和它們的組合。除上述過渡金屬外，催化劑還可含有一種或多種促進(jìn)劑，例如，一種或多種第VIB和第VII族金屬，如鉻、鉬和鎢。所述催化劑還可以是合金的形式，包括兩種或多種金屬的固溶體，或可以是單一金屬的形式。
催化金屬也可以負(fù)載于無機(jī)載體上，例如氧化鋁、氧化鎂和它們的組合。通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法，例如，浸漬、共沉淀、離子交換以及其中兩種或多種方法的組合，可將金屬負(fù)載于無機(jī)載體上。優(yōu)選的無機(jī)載體是氧化鎂，優(yōu)選的載體催化劑是載于氧化鎂上的鎳-鐵催化劑。
催化劑可以任何適宜的物理形狀或形態(tài)存在。其可以是可流體化形態(tài)、擠出物、片狀、球狀或其中兩種或多種的組合。催化劑可以是海綿狀金屬形態(tài)，例如，阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷。催化劑與二腈的摩爾比可以是任意比例，只要該比例能催化二腈的選擇性氫化。催化劑與二腈的重量比一般為約0.0001∶1-約1∶1，優(yōu)選為約0.001∶1-約0.5∶1。如果催化劑金屬負(fù)載于無機(jī)載體上或者是合金或固溶體的一部分，則按催化劑的總重量計(jì)，催化劑金屬的量一般為約0.1-約60重量％，優(yōu)選為約1-約50重量％，最優(yōu)選為約2-約50重量％。
優(yōu)選的催化劑是海綿狀金屬型催化劑。金屬組分是鐵、鈷、鎳或其組合。市售的該類催化劑是可以從Grace Chemical Co.(Columbia，Maryland)購(gòu)得的已助催化的或未助催化的阮內(nèi)鎳或阮內(nèi)鈷催化劑，或者是可以從例如ActivatedMetals Corporation(Sevierville，Tenn.)或Degussa(Ridgefield Park，N.J.)購(gòu)得的另一種海綿狀金屬催化劑。
當(dāng)使用優(yōu)選的載體鎳/鐵催化劑時(shí)，己二腈的轉(zhuǎn)化率隨沉積于載體上Ni的量的增加而增加?；诖呋瘎┑闹亓?金屬+載體)，優(yōu)選的Ni濃度為約5-約50重量％，特別優(yōu)選為約25-約35重量％?；诖呋瘎┑闹亓?金屬+載體)，優(yōu)選的Fe濃度為約0.2-約20重量％，特別優(yōu)選為約0.5-約10重量％。
有關(guān)上述組份的進(jìn)一步詳細(xì)描述可參見上文引作參考的文獻(xiàn)。尤其可參見，例如，US2208598、US2257814、US2762835、US3322815、US5151543、US5296628、US5512697、US5527946、US5986127、US6080884和WO00/64862。
已發(fā)現(xiàn)許多氨化物能有效地提高本發(fā)明的選擇性/收率。
術(shù)語“提高”是指，與不使用本發(fā)明添加劑的選擇性相比，在轉(zhuǎn)化率大于約70％，優(yōu)選大于約80％，特別是大于約90％的條件下，提高了對(duì)氨基腈產(chǎn)物的選擇性。添加劑的“有效量”是指，與不使用添加劑相比，達(dá)到上述提高的氨基腈選擇性和/或總收率所需的添加劑的量。
本發(fā)明使用的“氨化物”是指與氨有關(guān)的或由氨衍生的含氮化合物，但在這里，該化合物沒有連接氨化物氮原子的羰基。所述化合物可以用式R-N(R1)(R2)表示，其中R是無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)；R1和R2各自獨(dú)立地是氫、無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)。當(dāng)然，當(dāng)R、R1和R2是有機(jī)基團(tuán)時(shí)，有機(jī)基團(tuán)必須使得該化合物仍被本領(lǐng)域普通技術(shù)人員理解是氨化物(例如，與胺或取代的胺不同)。
合適的氨化物可以包括各種有機(jī)和無機(jī)化合物，但優(yōu)選氨基化堿金屬和氨基化堿土金屬，其中R是堿金屬或堿土金屬；和氨腈，其中R是氰基。在這些優(yōu)選的氨化物中，R1和R2可以各自獨(dú)立地為氫或上述任何其它類型的基團(tuán)，但是，更優(yōu)選R1和R2各自獨(dú)立地為氫或無機(jī)基團(tuán)(這意味著，R1和R2均不通過碳原子與氮直接相連)。特別優(yōu)選的R1和R2基團(tuán)包括氫、金屬(如堿金屬、堿土金屬和鋅)和甲硅烷基(特別是三取代甲硅烷基，如三(烷基/芳基)硅烷)。
合適的氨化物實(shí)例包括，但不限于，氨基化鋰、氨基化鈉、氨基化鉀、氨基化銫、氨基化鎂、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鈉、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鉀、氨腈、氰氨基鈉、氰氨基鋅、氰氨基鈣和氰氨基二鈉。如上所述，也可以使用兩種或多種氨化物的組合。
在接觸過程中，添加劑以能改善二腈選擇性氫化為其相應(yīng)氨基腈的任意量(例如，有效量)存在。一般而言，添加劑與催化劑的重量比為約0.01∶1-約5∶1，優(yōu)選為約0.05∶1-約3∶1，更優(yōu)選為約0.1∶1-約2∶1，且特別優(yōu)選為約0.1∶1-約1∶1。
可分別引入催化劑和添加劑與二腈接觸，然而，無論催化劑是金屬形式或是合金或固溶體形式或是負(fù)載于無機(jī)載體上的形式，優(yōu)選將催化劑與添加劑預(yù)先接觸。例如，預(yù)先接觸可以在溶劑中進(jìn)行，例如，醇、醚、酯、氨或其中兩種或多種組合。更優(yōu)選預(yù)先接觸在諸如上述的含氫流體中進(jìn)行。催化劑和添加劑接觸形成預(yù)處理的催化劑。該預(yù)處理過的催化劑可以用上述溶劑洗滌，優(yōu)選在絕氧條件下，制得添加劑處理過的催化劑。
催化劑和添加劑的接觸可以在任何能有效制得添加劑處理過的催化劑的條件下進(jìn)行，并且該添加劑處理過的催化劑能改善對(duì)二腈的選擇性氫化或?qū)Π被娴倪x擇性。一般，制備添加劑處理的催化劑的整個(gè)過程可以進(jìn)行如下在約20-約150℃，優(yōu)選約30-約100℃溫度下，在與上述總壓相同的條件下，使催化劑與上述添加劑接觸約5秒-約25小時(shí)。
本發(fā)明的部分氫化方法可在下述條件下進(jìn)行溫度為約25-約150℃，優(yōu)選約40-約100℃，最優(yōu)選約60-約80℃，總壓一般為約50-約2000psig(約0.45-約13.89MPa)，優(yōu)選約200-約1000psig(約1.48-約7.00MPa)，時(shí)間一般為約15分鐘-約25小時(shí)，優(yōu)選為約1小時(shí)-約10小時(shí)。
本發(fā)明的方法可以在合適的反應(yīng)器中間歇或連續(xù)進(jìn)行。反應(yīng)混合物的攪拌或攪動(dòng)可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方法實(shí)現(xiàn)。在二腈高轉(zhuǎn)化率條件下，原料二腈以高選擇性部分氫化為其相應(yīng)的氨基腈，這使得本發(fā)明方法成為有效且實(shí)用的方法。
有關(guān)該方法的進(jìn)一步的一般和具體的詳盡說明可參見上述引作參考的文獻(xiàn)。尤其可參見，例如，US2208598、US2257814、US2762835、US3322815、US5151543、US5296628、US5512697、US5527946、US5986127、US6080884和WO00/64862。
下述實(shí)施例進(jìn)一步說明了本發(fā)明方法，但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的不適當(dāng)限制。
實(shí)施例中所用術(shù)語的定義如下氨基腈的收率是測(cè)得的氨基腈濃度除以二腈的起始濃度。
二腈的轉(zhuǎn)化率是二腈的起始濃度與瞬時(shí)濃度之間的差值除以二腈的起始濃度。
對(duì)氨基腈的選擇性是測(cè)定的氨基腈收率除以二腈在那一時(shí)刻的轉(zhuǎn)化率。
對(duì)比實(shí)施例1將用Fe和Cr(活化的金屬，A4000，沒有任何其它添加劑)助催化的海綿狀Ni催化劑(1.2g)與3.2g己二腈(ADN)和35毫升液氨一起加入到50毫升高壓釜中形成混合物。將氫氣導(dǎo)入高壓釜，在60℃、1045psig(7.31MPa)總壓和大約1500rpm轉(zhuǎn)速下氫化ADN。在30分鐘內(nèi)，流程中的ADN達(dá)到完全轉(zhuǎn)化。在ADN轉(zhuǎn)化率為90％時(shí)，氨基己腈的最大收率為57％，選擇性為63％。
對(duì)比實(shí)施例2
向300毫升高壓釜中加入7.7g阮內(nèi)鈷(從W.R.Grace Co.購(gòu)得，商品目錄編號(hào)為2724)、0.77g水、26g ADN和139g液氨。在70℃、1000psig(7.00MPa)總壓和1000rpm轉(zhuǎn)速下氫化內(nèi)容物。在40分鐘內(nèi)，流程中的ADN達(dá)到完全轉(zhuǎn)化。在ADN轉(zhuǎn)化率為90％時(shí)，氨基己腈的最大收率為58％，選擇性為64％。
對(duì)比實(shí)施例3向50毫升高壓釜中加入1.2g載于氧化鋁上的5％銠催化劑(從Engelhard購(gòu)得)、3.2g ADN和35ml液氨。在80℃、1060psig(7.41MPa)總壓和1500rpm轉(zhuǎn)速下氫化內(nèi)容物。在30分鐘內(nèi)，流程中的ADN達(dá)到完全轉(zhuǎn)化。在ADN轉(zhuǎn)化率為96％時(shí)，氨基己腈的最大收率為41％，主要產(chǎn)物是1，6-己二胺。
實(shí)施例1將1.2g海綿狀Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.2g雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鋰一起加入100毫升高壓釜中。向高壓釜中注入12g ADN，并加入65ml液氨?；旌衔锛訜嶂?0℃，并在總壓1030psig(7.00MPa)下與氫氣反應(yīng)。120分鐘后，在ADN轉(zhuǎn)化率為95％時(shí)，6-氨基己腈的收率為大約73％，選擇性為77％。
實(shí)施例2將1.2g海綿狀Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.2g雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鋰一起加入100毫升高壓釜中。向高壓釜中注入12g ADN，并加入65ml液氨?；旌衔锛訜嶂?0℃，并在總壓1030psig(7.00MPa)下與氫氣反應(yīng)。135分鐘后，在ADN轉(zhuǎn)化率為94％時(shí)，6-氨基己腈的收率為大約72％，選擇性為77％。
實(shí)施例3將1.2g海綿狀Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.1g雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鉀一起加入100毫升高壓釜中。向高壓釜中注入12g ADN，并加入65ml液氨?；旌衔锛訜嶂?0℃，并在總壓1030psig(7.00MPa)下與氫氣反應(yīng)。6小時(shí)后，在ADN轉(zhuǎn)化率為89％時(shí)，6-氨基己腈的收率為大約71％，選擇性為80％。
實(shí)施例4將1.2g海綿狀Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.05g雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鉀一起加入100毫升高壓釜中。向高壓釜中注入12g ADN，并加入65ml液氨?；旌衔锛訜嶂?0℃，并在總壓1030psig(7.00MPa)下與氫氣反應(yīng)。180分鐘后，在ADN轉(zhuǎn)化率為87％時(shí)，6-氨基己腈的收率為大約71％，選擇性為82％。
實(shí)施例5
將1.2g海綿狀Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.1g氨腈一起加入100毫升高壓釜中。向高壓釜中注入12g ADN，并加入65ml液氨?；旌衔锛訜嶂?0℃，并在總壓1030psig(7.00MPa)下與氫氣反應(yīng)。4.5小時(shí)后，在ADN轉(zhuǎn)化率為90％時(shí)，6-氨基己腈的收率為大約71％，選擇性為79％。
實(shí)施例6將1.2g海綿狀Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.25g氨腈一起加入100毫升高壓釜中。向高壓釜中注入12g ADN，并加入65ml液氨。混合物加熱至90℃，并在總壓1030psig(7.00MPa)下與氫氣反應(yīng)。9.5小時(shí)后，在ADN轉(zhuǎn)化率為89％時(shí)，6-氨基己腈的收率為大約71％，選擇性為80％。
實(shí)施例7將1.2g海綿狀Ni催化劑(Degussa BLM 112W)與0.05g二氰氨基鈉一起加入100毫升高壓釜中。向高壓釜中注入12g ADN，并加入65ml液氨?；旌衔锛訜嶂?0℃，并在總壓1030psig(7.00MPa)下與氫氣反應(yīng)。9.5小時(shí)后，在ADN轉(zhuǎn)化率為92％時(shí)，6-氨基己腈的收率為大約73％，選擇性為79％。
權(quán)利要求
1.一種由相應(yīng)的二腈制備氨基腈的方法，該方法是在溶劑、氫化催化劑和用以提高目標(biāo)產(chǎn)物氨基腈的收率和/或選擇性的添加劑存在下，使二腈與含氫流體接觸，其特征在于，所述添加劑含有式R-N(R1)(R2)所示的氨化物，其中R是無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)；R1和R2各自獨(dú)立地是氫、無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，二腈具有通式R(CN)2，其中R是含有2-25個(gè)碳原子的亞烷基。
3.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，二腈選自己二腈、甲基戊二腈和α，ω-十二烷二腈。
4.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，氫化催化劑含有選自鐵、鈷、鎳、銠和其組合的過渡金屬。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于，氫化催化劑是海綿狀金屬形態(tài)。
6.權(quán)利要求4的方法，其特征在于，催化金屬負(fù)載于無機(jī)載體上。
7.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，添加劑與氫化催化劑的重量比為約0.01∶1-約5∶1。
8.權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求的方法，其特征在于，氨化物選自氨基化鋰、氨基化鈉、氨基化鉀、氨基化銫、氨基化鎂、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鈉、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鉀、氨腈、氰氨基鈉、氰氨基鋅、氰氨基鈣和氰氨基二鈉。
9.一種提高氨基腈的收率和/或選擇性的方法，所述氨基腈是在溶劑和氫化催化劑存在下，通過用含氫流體部分氫化相應(yīng)的二腈來制得，該方法包括，在進(jìn)一步存在有效量添加劑的條件下部分氫化二腈，所述添加劑含有式R-N(R1)(R2)所示的氨化物，其中R是無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)；R1和R2各自獨(dú)立地是氫、無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)。
10.權(quán)利要求9的方法，其特征在于，氨化物選自氨基化鋰、氨基化鈉、氨基化鉀、氨基化銫、氨基化鎂、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鈉、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鉀、氨腈、氰氨基鈉、氰氨基鋅、氰氨基鈣和氰氨基二鈉。
11.一種催化劑組合物，含有下述(1)和(2)的組合(1)適用于將二腈氫化成氨基腈的氫化催化劑；和(2)含有式R-N(R1)(R2)所示的氨化物的添加劑，其中R是無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)；R1和R2各自獨(dú)立地是氫、無機(jī)基團(tuán)或是通過除羰基以外的基團(tuán)與氮連接的有機(jī)基團(tuán)。
12.權(quán)利要求11的催化劑組合物，其特征在于，氫化催化劑含有選自鐵、鈷、鎳、銠和其組合的過渡金屬；添加劑與氫化催化劑的重量比為約0.01∶1-約5∶1。
13.權(quán)利要求11或12的催化劑組合物，其特征在于，氨化物選自氨基化鋰、氨基化鈉、氨基化鉀、氨基化銫、氨基化鎂、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鈉、雙(三甲基甲硅烷基)氨基化鉀、氨腈、氰氨基鈉、氰氨基鋅、氰氨基鈣和氰氨基二鈉。
全文摘要
提供了一種在氫化催化劑、溶劑和氨化物添加劑存在下，通過使相應(yīng)的二腈與含氫流體接觸來生產(chǎn)氨基腈的選擇性氫化方法。
文檔編號(hào)B01J25/02GK1556791SQ02818336
公開日2004年12月22日 申請(qǐng)日期2002年10月2日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月2日
發(fā)明者A·S·伊翁金, A S 伊翁金 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司