專利名稱：：含鈦分子篩催化劑的再生方法含鈦分子篩催化劑的再生方法
技術領域：
：本發(fā)明一般涉及使含鈦分子篩催化劑再生的方法，更具體涉及通過使用包含過氧化氫水溶液和醇的混合溶劑進行簡單處理而使用于烯經(jīng)環(huán)氧化的含鈦分子篩催化劑再生的方法，其中再生的催化劑的活性與新催化劑的活性相同，并且長期保持穩(wěn)定。[
背景技術：
]通常，含鈦分子篩催化劑用于飽和烴向醇或酮的轉(zhuǎn)化，或者用于芳族化合物的羥基化反應，并且在使用過氧化氫的烯烴環(huán)氧化反應中具有高活性。但是，己經(jīng)知道，含鈦分子篩催化劑會由于中毒而迅速失去活性。因此，為了將在含鈦分子篩催化劑存在下烯烴化合物通過與過氧化氫反應而發(fā)生環(huán)氧化的方法應用于工業(yè)制備氧化烯烴或環(huán)氧化物，需要能夠反復使用催化劑的催化劑再生技術，并且也需要能夠防止催化劑快速失活的反應技術和處理技術，因此，提出了各種關于催化劑再生方法的技術。具體地說，一種使含鈦分子篩催化劑再生的方法很大程度上是基于煅燒處理和溶劑清洗處理。煅燒處理是典型的催化劑再生技術，美國專利第5,753,576、5,741,749、6,169,050、6,380,119和6,790,969號中對此進行了揭示。使用煅燒處理時，沉積的碳材料在高溫下燃燒，或者熱分解除去，從而使催化劑再生。但是，上述方法由于在高溫下反應而使催化劑變形，難以應用于多管式反應器或夾套式反應器之類的反應器。因此，近年來人們深入研究了使用溶劑清洗處理進行催化劑再生的方法。美國專利第5,916,835號揭示了通過使用各種溶劑進行清洗處理而使失活的催化劑再生的方法。依據(jù)該專利，使用甲醇在50-25(TC進行溶劑清洗處理0.5-12小時，可以得到最佳的催化劑再生效果。但是，由于需要使用氧氣在400-90(TC進行煅燒的額外步驟，因此上述方法遇到一些問題，并且再生的催化劑的活性是否能保持較長時間還沒有得到證實。為了提高催化劑再生的效率，縮短再生時間，美國專利第6,066,750號揭示了一種使催化劑再生的方法，該方法包括在150-250°C，向甲醇中加入銨或堿金屬陽離子而使催化劑再生。但是，如果在催化劑再生處理之后反應器中還留有金屬離子，則金屬離子會成為雜質(zhì)，而且使用的溶劑難以回收。美國專利第6,063,941號揭示了一種催化劑再生方法，其中通過包括以下步驟的清洗處理可以使催化劑有效地再生在50-10(TC，先使用甲醇，然后使用由氫氧化鈉(NaOH)調(diào)節(jié)到pH值為4-7的2-5重量％的過氧化氫水溶液進行清洗。但是，該專利中沒有具體描述催化劑再生的結果。美國專利第6,403,514號中揭示了使用添加了氟化無機化合物的30重量％的過氧化氫水溶液進行催化劑再生的方法。但是，在催化劑再生后，需要使用空氣或氧氣在400-600。C進行煅燒步驟，以除去離子。另外，盡管至少80%的原始催化活性據(jù)報導能夠恢復，但是該專利中沒有提及再生的催化劑的活性是否能保持較長時間。另外，美國專利第5,620,935號中也揭示了使用過氧化氫水溶液作為氧化劑使催化劑再生的方法，其中要注意的是，將反應溫度保持在接近過氧化氫沸點的溫度對于催化劑再生是非常重要的。但是，對于再生的結果，該專利僅僅提及了原始催化活性的恢復，而沒有確認再生的催化劑的活性是否能保持較長時間。歐洲專利第1,489,074號揭示了使用甲醇清洗處理使催化劑再生的方法，該方法的特征是，在相當于再生過程所需總時間的2-30%的時間之后回收用于催化劑再生的甲醇。因此，這樣再生的催化劑能夠長時間保持活性，保持活性300小時或300小時以上。但是，僅使用該溶劑的催化劑再生方法僅僅對于部分失活的情況有效。在大部分失活或者由于反應器問題催化劑活性急劇下降的情況中，即使催化劑能夠再生，其活性也難以恢復到預定的水平或高于預定的水平。[
發(fā)明內(nèi)容][技術問題]為了導出本發(fā)明，本發(fā)明人對催化劑再生方法迸行了詳細和深入的研究，目的在于避免現(xiàn)有技術中遇到的問題，建立這樣一種使含鈦分子篩催化劑再生的方法，其中用特定的混合溶劑處理失活的含鈦分子篩催化劑，使得催化劑很容易地再生，而不存在催化劑變形和需使用其它添加劑或額外步驟(例如如控制酸度)的問題，并且再生的催化劑的活性與新催化劑的活性相同，能夠長時間保持穩(wěn)定。因此，本發(fā)明的一個目的是提供使含鈦分子篩催化劑再生的方法，在該方法中，用包含過氧化氫水溶液和醇的混合溶劑處理分子篩催化劑孔洞中存在的氧化和分解的沉積物，從而有效地除去孔洞中的沉積物，獲得極佳的催化劑再生效果。[技術方案]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種使含鈦分子篩催化劑再生的方法，該方法包括i)用水或醇預處理因為用于烯烴化合物環(huán)氧化反應而失活的含鈦分子篩催化劑，從而洗去殘余的反應物和雜質(zhì)；ii)使經(jīng)過預處理的催化劑與包含過氧化氫、水和醇的混合溶液接觸，從而使催化劑再生。另外，本發(fā)明提供一種烯烴環(huán)氧化方法，包括通過上述方法使催化劑再生。[有益效果]依據(jù)本發(fā)明的方法，當使用包含過氧化氫水溶液和醇的混合溶劑使利用過氧化氫的烯烴環(huán)氧化反應所用的含鈦分子篩催化劑再生時，能夠有效地除去催化劑孔洞中存在的沉積物，而不需要使用添加劑，或者不需要額外的步驟如控制pH。而且，在反應完成后，能夠恢復催化劑的原始活性，催化劑的活性能夠長時間保持穩(wěn)定。[具體實施方式]在下文中，將對本發(fā)明進行詳細描述。本發(fā)明的再生方法應用的分子篩催化劑是廣泛用于烯烴和過氧化氫的氧化反應中的含鈦分子篩催化劑，用通式l表示通式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中x是0.001-0.05的實數(shù)。含鈦催化劑的具體例子包括鈦硅分子篩TS-l(titaniumsmcalite-l)和鈦硅分子篩TS-2。較佳地，使用具有MFI或MEI晶體結構的含鈦沸石晶體。尤其是更優(yōu)選具有MFI晶體結構的鈦硅分子篩TS-1。這類含鈦沸石可通過美國專利第4,410,501、5,646,314、6,037,484和6,372，924號中揭示的各種方法制備。鈦硅催化劑可根據(jù)其目標應用以粉末、顆粒、擠出型材、片、球、丸或其它物理形狀的形式提供。另外，如果需要，可以在環(huán)氧化反應的時候，將鈦硅催化劑與粘合劑混合之后進行模塑。粘合劑的類型不特別限定，可使用任何粘合劑，只要該粘合劑在環(huán)氧化反應條件下不會與過氧化氫或氧化烯烴產(chǎn)物反應即可。另外，可以使用本領域眾所周知的模塑方法。較佳地，粘合劑選自無定形二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈦和氧化鋯。更優(yōu)選使用二氧化硅或氧化鋁。在此情況中，粘合劑在催化劑中的含量約為5-95重量％，優(yōu)選約為10-50重量％。使用含鈦分子篩催化劑進行的烯烴環(huán)氧化反應可以如本領域已知的按照以下方法進行使預定量的烯烴化合物與過氧化氫在上述催化劑存在下反應。用于本發(fā)明的環(huán)氧化反應的烯烴化合物具有至少一個雙鍵，可以是環(huán)狀、支化或直鏈類型。通常，可以使用C2-C10脂族烯烴化合物，特別是乙烯、丙烯、l-丁烯、2-丁烯、l-辛烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯等。優(yōu)選使用C2-C6脂族烯烴。更優(yōu)選在本發(fā)明的環(huán)氧化反應中使用丙烯。如果使用丙烯，則丙烯以液體或氣體的形式提供給反應體系?？梢允褂眉儽┗蚝行∮?0%丙烷的混合物。另外，在本發(fā)明的環(huán)氧化反應過程中與烯烴化合物反應的過氧化氫通常以水溶液的形式使用。較佳地，作為1-90重量％、優(yōu)選5-70重量％的過氧化氫水溶液，添加了商用穩(wěn)定劑的過氧化氫溶液和未添加穩(wěn)定劑的粗制過氧化氫溶液都可用于本發(fā)明。在本發(fā)明的環(huán)氧化反應中，優(yōu)選使用過量的烯烴，以實現(xiàn)過氧化氫的高轉(zhuǎn)化率。因此，過氧化氫與烯烴的摩爾比約等于或大于1，優(yōu)選約為I-IO。在本發(fā)明的環(huán)氧化反應中，考慮各種因素，優(yōu)選對反應條件進行控制，使得過氧化氫盡可能迅速地有效轉(zhuǎn)化。例如，如果需要，在溫度約為0-10(TC、優(yōu)選約為20-60°C，壓力為1個大氣壓至100大氣壓、優(yōu)選為1個大氣壓至30個大氣壓的條件下，加入或負載合適量的催化劑，使過氧化氫在選擇的反應時間或停留時間內(nèi)轉(zhuǎn)化90%或900%以上。如果需要，根據(jù)每摩爾烯烴的催化劑用量(例如，在間歇反應模式中)或者根據(jù)空間速率(例如，在連續(xù)反應模式中)，由本領域技術人員確定這類反應條件。尤其是在能夠最大程度地減少過氧化氫分解和氧化烯烴產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為副產(chǎn)物的范圍內(nèi)確定具體的反應條件。而且，如果使用在大氣壓下為氣態(tài)的烯烴(例如丙烯)作為反應物，則反應器內(nèi)的壓力優(yōu)選保持在大氣壓或高于大氣壓，使得丙烯以所需的濃度包含在液體中。對于本發(fā)明的環(huán)氧化反應，可以不受特定限制地使用間歇反應器、半間歇反應器或連續(xù)反應器。從以下角度考慮可以有效地使用連續(xù)反應器最大程度地縮短與催化劑接觸的時間，這樣由環(huán)氧化反應得到的氧化烯烴就不會轉(zhuǎn)化為其它副產(chǎn)物，并且在反應過程中連續(xù)除去反應產(chǎn)物，從而獲得高反應速率。更具體地說，環(huán)氧化反應可通過以下方式進行向允許反應物在催化劑固定床中流動的管式反應器或使用液體漿料的反應器中連續(xù)提供過氧化氫水溶液、溶劑和烯烴，它們可以各自獨立地加入，或者作為組合加入。在使因為用于烯烴化合物環(huán)氧化反應而催化活性降低的含鈦分子篩催化劑再生的方法中，第一步是使用水或醇對因為用于烯烴的氧化而催化活性降低到預定水平或預定水平以下或者失去活性的催化劑進行清洗的預處理步驟。在使用間歇反應器的情況中，當反應完成時，拆卸反應器，然后回收催化劑，用水或醇進行清洗。另一方面，在使用連續(xù)反應器的情況中，在反應完成后，不需要從反應器中取出催化劑就可以對催化劑進行再生。當催化劑的活性降低到預定水平或預定水平以下時，可以按照以下方式進行催化劑清洗步驟停止提供包含過氧化氫水溶液、溶劑和烯烴的反應介質(zhì)，使水或醇在反應器中流動。盡管在預處理步驟中對反應條件不進行特別限制，但是清洗步驟在以下條件下有效地進行流速為0.1-10厘米3/分鐘，優(yōu)選為0.5-4厘米3/分鐘；溫度為0-60。C，優(yōu)選為30-50°C;壓力為1個大氣壓至100個大氣壓，優(yōu)選為1個大氣壓至30個大氣壓。在預處理步驟完成后，進行第二步催化劑再生步驟。也就是使用上述包含醇和過氧化氫的混合溶液使催化劑再生。作為醇，可以使用任何醇，只要其保持為液態(tài)，并且可以與水混合即可。優(yōu)選使用C1-C10醇，更優(yōu)選使用甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。尤其是最優(yōu)選使用甲醇。另夕卜，醇和水以1:10-10:1、優(yōu)選1:2-2:1的體積比混合。以含醇的水溶液為基準計，過氧化氫的使用濃度為0.1-40重量％，優(yōu)選為0.5-20重量％，更優(yōu)選為1-10重量％。在使用間歇反應器的情況中，將從預處理步驟中回收的催化劑加入到混合溶液中，然后在預定的溫度攪拌預定的時間。例如，在溫度約為60-20(TC、優(yōu)選約為120-15(TC，壓力約為5-50個大氣壓、優(yōu)選約為5-30個大氣壓的條件下，攪拌過程進行約1-48小時，優(yōu)選約4-24小時，更優(yōu)選約6-12小時。然后，再次用醇或水清洗再生的催化劑，干燥，然后用于反應。在使用連續(xù)反應器的情況中，在反應完成后，不需要從反應器中取出催化劑來進行再生處理。連續(xù)反應在類似于間歇反應的條件下進行。也就是說，連續(xù)反應可以通過以下方式進行使包含過氧化氫水溶液和醇的混合溶液以0.1-10厘米V分鐘、優(yōu)選0.5-4厘米V分鐘的速率，在25-200'C的溫度范圍內(nèi)通過連續(xù)反應器中的催化劑床。當再生過程完成后，使醇或水在反應器中流動，從而再次清洗催化劑。該清洗過程在以下條件下進行流速約為O.l-IO厘米V分鐘，優(yōu)選為0.5-4厘米3/分鐘；溫度為0-6(TC，優(yōu)選約為30-5(TC;壓力為1個大氣壓至IOO個大氣壓，優(yōu)選為1個大氣壓至30個大氣壓。該清洗過程所需的時間隨催化劑的量而變化。例如，清洗過程可以進行約5小時，優(yōu)選約2小時。在本發(fā)明的催化劑再生過程完成之后，可以再次向用于環(huán)氧化反應的反應器中提供包含過氧化氫水溶液、溶劑和烯烴的反應介質(zhì)。在本發(fā)明中，在環(huán)氧化反應完成之后，可以通過本領域中常用的方法分離和回收目標氧化烯烴組分，本發(fā)明不受限于特定的分離和回收方法。[本發(fā)明實施方式]通過以下實施例可以更好地理解本發(fā)明，這些實施例是說明性的，并非用來限制本發(fā)明。實施例1使用硅質(zhì)巖(silicalite)(13.5重量％的鈦)進行環(huán)氧化反應。在環(huán)氧化反應進行較長時間后，當催化劑失活，其催化活性降低到預定水平或預定水平以下時，停止提供包含過氧化氫水溶液、溶劑和丙烯的反應介質(zhì)，進行預處理步驟，使用流速為1厘米V分鐘的甲醇在溫度為4(TC、壓力為16巴的條件下清洗殘余的反應物和雜質(zhì)2小時。預處理步驟完成之后，立即使用由過氧化氫水溶液和甲醇組成的混合溶液進行催化劑再生處理。用于催化劑再生處理的清洗溶液通過以下步驟制備將甲醇和水以1:1的體積比混合，使用濃度為2重量％(以溶劑的總重量為基準計)的過氧化氫水溶液。使用流速為2厘米3/分鐘的包含過氧化氫水溶液和甲醇的混合溶液在溫度為15(TC、壓力為16巴的條件下進行催化劑再生處理6小時。然后，在與預處理步驟相同的條件下，使用甲醇進行后處理步驟，然后使用氮氣干燥處理2小時，之后回收再生的催化劑。通過元素分析，觀察催化劑再生處理之前和之后沉積在催化劑上的碳量的變化。結果示于下表1中。對比例1按照與實施例1相同的方法使催化劑再生，不同的是制備以1:1體積比混合的甲醇和水的混合溶劑，使用該混合溶劑作為催化劑再生的清洗溶液。觀察催化劑再生處理之前和之后沉積在催化劑上的碳量的變化。結果示于下表1中。對比例2按照與實施例1相同的方法使催化劑再生，不同的是使用甲醇作為催化劑再生的清洗溶液。觀察催化劑再生處理之前和之后沉積在催化劑上的碳量的變化。結果示于下表l中。對比例3按照與實施例1相同的方法使催化劑再生，不同的是使用2%過氧化氫水溶液作為催化劑再生的清洗溶液。觀察催化劑再生處理之前和之后沉積在催化劑上的碳量的變化。結果示于下表1中。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>從表1中可以清楚地看出，在除去沉積在催化劑上的有機物的時候，使用過氧化氫作為氧化物比使用甲醇或甲醇和水的混合溶液更有效。也就是說，在使用實施例1的混合溶液時，除去沉積物質(zhì)的效率是極佳的。實施例2按照與實施例1相同的方法使催化劑再生，不同的是催化劑再生處理在12(TC下進行。觀察催化劑再生處理之前和之后沉積在催化劑上的碳量的變化。結果示于下表2中。實施例3按照與實施例1相同的方法使催化劑再生，不同的是催化劑再生處理在9(TC下進行。觀察催化劑再生處理之前和之后沉積在催化劑上的碳量的變化。結果示于下表2中。實施例4按照與實施例1相同的方法使催化劑再生，不同的是催化劑再生處理在6(TC下進行。觀察催化劑再生處理之前和之后沉積在催化劑上的碳量的變化。結果示于下表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表2可以清楚地看出，當溫度較高時，沉積在催化劑上的有機物的量減對比例4按照與實施例1相同的方法使催化劑再生，不同的是催化劑再生處理在大氣壓下進行。觀察催化劑再生處理之前和之后沉積在催化劑上的碳量的變化。結果示于下表3中。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表3可以清楚地看出，當升高反應壓力從而保持清洗溶液為液態(tài)時，沉積在催化劑上的有機物的量減少。對比例5將甲醇與60重量％的過氧化氫混合，制得含有8重量％過氧化氫的液體反應混合物。另外，將3.7克鈦硅分子篩(1.35重量％的鈦)裝載到管式固定床反應器中，該反應器的溫度可使用水冷卻夾套加以控制。然后，在8(TC，以50厘米V分鐘的流量通氬氣6小時，使催化劑干燥。然后，將溫度降低到40°C，壓力控制在16巴。使液體反應混合物以相對于過氧化氫為0.3h—1的WHSV(重量時空速率)流動，以過氧化氫:丙烯等于3的摩爾比提供丙烯，從而進行反應。反應500小時后過氧化氫的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧丙烷的選擇性示于下表4中。實施例5按照與對比例5相同的方式進行環(huán)氧化反應。由于催化劑失活，當催化劑的活性降低到預定水平或預定水平以下時，停止提供過氧化氫水溶液和丙烯，對留在反應器中的催化劑進行催化劑再生處理。用流速為1厘米V分鐘的甲醇在溫度為4(TC、壓力為16巴的條件下進行2小時的預處理步驟，清洗殘余的反應物和雜質(zhì)。用于催化劑再生處理的清洗溶液通過以下步驟制備將甲醇和水以1:1的體積比混合，使用濃度為5重量％(以溶劑的總重量為基準計)的過氧化氫水溶液。以2厘米3/分鐘的流速在溫度為150'C、壓力為16巴的條件下，使用包含過氧化氫水溶液和甲醇的混合溶液進行催化劑再生處理12小時。然后，在與預處理步驟相同的條件下，使用甲醇進行后處理步驟。在催化劑再生處理完成后，再次提供過氧化氫水溶液和丙烯，進行環(huán)氧化反應。使用再生的催化劑進行500小時的環(huán)氧化反應后過氧化氫水溶液的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧丙烷的選擇性示于下表4中。對比例6連續(xù)進行環(huán)氧化反應、再生催化劑和重新開始環(huán)氧化反應的一系列步驟。按照與對比例5相同的方式進行環(huán)氧化反應。在與實施例5相同的條件下，使用包含以1:1的體積比混合的甲醇和水的混合溶劑進行催化劑再生處理。使用再生的催化劑進行136小時的環(huán)氧化反應后過氧化氫水溶液的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧丙垸的選擇性示于下表4中。對比例7連續(xù)進行環(huán)氧化反應、再生催化劑和重新開始環(huán)氧化反應的一系列步驟。按照與對比例5相同的方式進行環(huán)氧化反應。在與實施例5相同的條件下，使用甲醇進行催化劑再生處理。使用再生的催化劑進行75小時的環(huán)氧化反應后過氧化氫水溶液的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧丙烷的選擇性示于下表4中。對比例8連續(xù)進行環(huán)氧化反應、再生催化劑和重新開始環(huán)氧化反應的一系列步驟。按照與對比例5相同的方式進行環(huán)氧化反應。在與實施例5相同的條件下，使用5重量％的過氧化氫水溶液進行催化劑再生處理。使用再生的催化劑進行100小時的環(huán)氧化反應后過氧化氫水溶液的轉(zhuǎn)化率和環(huán)氧丙垸的選擇性示于下表4中。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>:(環(huán)氧化反應中反應的過氧化氫的量/加入到反應器中的過氧化氫的量)X100:(產(chǎn)生的環(huán)氧丙烷的摩爾數(shù)/反應的過氧化氫的摩爾數(shù))X100:沒有用清洗劑處理盡管為了說明的目的已經(jīng)對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行了描述，但是本領域技術人員應該知道在不背離所附權利要求限定的本發(fā)明的范圍和精神的情況下可以進行各種修改、添加和代替。權利要求1.一種使含鈦分子篩催化劑再生的方法，該方法包括i)用水或醇預處理已經(jīng)在烯烴化合物環(huán)氧化反應中使用因而失活的含鈦分子篩催化劑，從而洗去殘余的反應物和雜質(zhì)；以及ii)使經(jīng)過預處理的催化劑與包含過氧化氫、水和醇的混合溶液接觸，從而使催化劑再生。2.如權利要求l所述的方法，其特征在于，該方法還包括在步驟ii)中催化劑再生之后，用水或醇清洗再生的催化劑，然后干燥。3.如權利要求l所述的方法，其特征在于，所述醇選自C,-C,o醇。4.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述醇是甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含鈦分子篩催化劑是包括硅質(zhì)巖的含鈦分子篩催化劑。6.如權利要求5所述的方法，其特征在于，所述含鈦分子篩催化劑包括具有MFI或MEL晶體結構的由通式1表示的硅質(zhì)巖通式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，x是0.001-0.05。7.如權利要求l所述的方法，其特征在于，所述烯烴化合物是丙烯。8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合溶液中過氧化氫的濃度為0.1-40重量％。9.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合溶液中水和醇的體積比為1:10至10:1。10.如權利要求l所述的方法，其特征在于，通過在溫度為60-200°C、壓力為5-50個大氣壓的條件下使混合溶液以0.1-10厘米3/分鐘的流速通過催化劑床1-48小時來進行步驟ii)中的催化劑再生。11.如權利要求1所述的方法，其特征在于，通過在溫度為120-150°C、壓力為5-30個大氣壓的條件下使混合溶液通過催化劑床來進行步驟ii)中的催化劑再生。12.如權利要求l所述的方法，其特征在于，所述環(huán)氧化反應以間歇、半間歇或連續(xù)的方式進行。13.如權利要求l所述的方法，其特征在于，在環(huán)氧化反應以連續(xù)方式進行的情況中，通過在溫度為0-6(TC、壓力為1個大氣壓至100個大氣壓的條件下，以0.1-10厘米V分鐘的流速向連續(xù)反應器中引入水或醇來進行催化劑的預處理，通過在溫度為25-20CrC的條件下，使混合溶液以0.1-10厘米V分鐘的流速通過連續(xù)反應器中的催化劑床來進行催化劑的再生。14.一種在含鈦分子篩催化劑存在下，使用過氧化氫進行烯烴的環(huán)氧化反應的方法，該方法包括使用權利要求1的方法使含鈦分子篩催化劑再生。15.如權利要求14所述的方法，其特征在于，所述烯烴包括CVd。脂族烯烴。16.如權利要求14所述的方法，其特征在于，所述過氧化氫是l-90重量%的過氧化氫水溶液。17.如權利要求14所述的方法，其特征在于，所述烯烴與過氧化氫的摩爾比為1:1至1:10。18.如權利要求14所述的方法，其特征在于，所述烯烴的環(huán)氧化反應在溫度為0-10(TC、壓力為1個大氣壓至IOO個大氣壓的條件下進行。全文摘要本發(fā)明揭示了一種使含鈦分子篩催化劑再生的方法。具體地說，本發(fā)明提供一種通過使用包含過氧化氫水溶液和醇的混合溶劑進行簡單處理而使用于烯烴環(huán)氧化的含鈦分子篩催化劑再生的方法。依據(jù)本發(fā)明的方法，當催化活性下降的催化劑再生之后，再生的催化劑的活性與新催化劑的活性相同，并且能長時間保持穩(wěn)定。文檔編號B01J21/06GK101237928SQ200680027463公開日2008年8月6日申請日期2006年6月26日優(yōu)先權日2005年7月27日發(fā)明者吳承勳,秋大賢,鄭英敏,郭柄聲,金泰禛申請人:Sk能源株式會社