專利名稱：在含表面活性劑的組合物內(nèi)沉積親油活性材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及控釋載體體系，它可摻入到含至少一種表面活性劑的洗去型應(yīng)用產(chǎn) 品例如重垢型洗衣液(HDL)、漂洗循環(huán)織物柔軟劑(RCFS)、香波、頭發(fā)調(diào)理劑、沐浴 凝膠、清潔產(chǎn)品內(nèi)，并提高親油活性材料例如香料、精細(xì)香料、香精和其他揮發(fā)性化合 物在表面上的沉積。本發(fā)明還涉及具有改進(jìn)的親油活性材料沉積的表面活性劑基組合物及其用途。
背景技術(shù)：
目前在洗滌應(yīng)用中使用的含表面活性劑的配制劑的主要問(wèn)題是親油活性材料在 待處理的表面上的沉積差。典型的織物護(hù)理產(chǎn)品，例如洗衣用洗滌劑組合物和織物柔軟 劑組合物含有0.5-1%重量的香料。US6051540公開(kāi)了在布料上以殘余物形式殘留的香料量可低至起始產(chǎn)品內(nèi)香料 起始量的1%。在沒(méi)有束縛于理論的情況下，認(rèn)為在所謂的膠束化過(guò)程中，一般地親油(親脂) 活性材料和尤其香料被表面活性劑膠束快速增溶。這一膠束化過(guò)程的結(jié)果是，僅僅少部 分活性材料沉積在待處理的表面上。大多數(shù)親油活性材料在漂洗水中被洗掉；參見(jiàn)例如 Yoshikazu Tokuoka 等人的文章(Langmuir 1995，11，725-729)，該文章涉及一些合成香 料被陰離子_非離子混合表面活性劑體系增溶。提高香料沉積的經(jīng)典方法是混合香料與調(diào)理劑組合物內(nèi)包含的表面活性劑，特 別是陽(yáng)離子表面活性劑?？晒┨娲穆肪€涉及通過(guò)混合香料與兩性聚合物，制備固體顆 粒，如EP-A 0469228中所公開(kāi)的。US4152272和EP-A-0346034示出了摻入香料到蠟顆粒內(nèi)。US5506201公開(kāi)了生產(chǎn)具有改進(jìn)的親和性以供摻入到洗衣用洗滌劑內(nèi)的含香料 的固體顆粒的方法，所述洗衣用洗滌劑包括脂肪組分和固體表面活性劑例如脫水山梨醇US6042792公開(kāi)了在蠟或聚合物基體內(nèi)的固體溶液形式的生物活性組合物以供 靶向遞送到皮膚、頭發(fā)和織物上。US 2004/0256748 (Seok)公開(kāi)了制備二氧化硅微膠囊的方法，該方法包括下述 步驟將原硅酸四乙酯(TEOS)溶解在含水解催化劑的水溶液內(nèi)，以控制水解程度并貢 獻(xiàn)疏水性或親油性；向該溶液內(nèi)添加芯材和適量的氨丙基三烷氧基硅烷(APS)作為膠凝 劑；和乳化并分散所得溶液到極性與芯材相反的溶液中，以借助溶膠-凝膠反應(yīng)通過(guò)用 二氧化硅殼涂布芯材進(jìn)行微包封。在實(shí)施例8中，要求保護(hù)包封油溶性香料。FR2858637公開(kāi)了一種紡織品，它含有在三聚氰胺或聚二甲基硅氧烷內(nèi)具有殼 的微膠囊，其中活性產(chǎn)品可以是香料。包封典型地通過(guò)就地聚合進(jìn)行。GB2416524公開(kāi)了另一就地聚合方法，其中通過(guò)混合親油的化妝品、化學(xué)品、 生物或藥物活性材料組合物與水反應(yīng)性硅化合物，和在剪切下在至少一種表面活性劑存 在下在含水介質(zhì)內(nèi)乳化該混合物，從而形成被硅基網(wǎng)絡(luò)聚合物的殼包圍的活性材料組合物芯的微膠囊的含水懸浮液，來(lái)包封所述親油的化妝品、化學(xué)品、生物或藥物活性材料 組合物。優(yōu)選通過(guò)縮合四烷氧基-或三烷氧基-烷基硅烷，例如四乙氧基硅烷(TEOS)， 制備聚硅氧烷殼。優(yōu)選的活性材料是防曬劑。W02005/009604公開(kāi)了制備微膠囊的方法，其中在水中乳化含水不溶性前體和 芯材的油相。然后施加合適的剪切和溫度條件，形成微膠囊。根據(jù)前面所述的溶膠_凝膠或就地聚合方法，直接混合前體例如TEOS和活性成 分在一起，在低含量的水存在下乳化，然后就地聚合TEOS。相反，在芯-殼方法中，首 先制備活性成分的含水乳液，然后在剪切下在連續(xù)水相內(nèi)添加TE0S，和進(jìn)行“異地”聚 合。正如本發(fā)明說(shuō)明書的實(shí)施例中所示，通過(guò)溶膠-凝膠方法獲得的微膠囊往往比芯-殼 微膠囊具有低的穩(wěn)定性。發(fā)明簡(jiǎn)述我們已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)硅酸鹽外殼，芯-殼包封油活性材料可防止它們被配制劑內(nèi) 包含的表面活性劑膠束化。其結(jié)果是，觀察到在洗滌應(yīng)用中，親油活性材料在表面上的 沉積顯著改進(jìn)。在本發(fā)明的說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)“硅酸鹽殼”是指由含硅材料(優(yōu)選通過(guò)水解和縮 合烷氧基硅烷獲得的含硅材料)獲得的殼材料。在本發(fā)明的說(shuō)明書中，術(shù)語(yǔ)“親油活性材料”是指嗅覺(jué)組分，例如香料、氣味 遮蓋劑、及其混合物，例如香料組合物，以及上述的前體。在下述說(shuō)明中，使用術(shù)語(yǔ)
“香料”是指含有親油嗅覺(jué)組分或前體的任何材料或組合物。這一活性材料通常是各種嗅覺(jué)分子的配制劑，例如5和0大馬酮，芐醛，乙 酸芐酯，乙酸三環(huán)癸烯酯，己基肉桂醛，醛C8、CIO, C11十一烯醛，C12月桂醛， C12MNA，紫羅蘭酮0，白檀醇，母菊酯，0TBCA，龍涎酮，四氫芳樟醇，苯乙基2苯 基乙酸酯2，薄荷醇，芳樟醇，乙酸芳樟酯，樟腦，桉油精，乙酸萜品酯，4-(1_乙氧代 乙烯基)-3，3，5，5-四甲基-環(huán)己酮，龍涎呋喃，吲哚茴香醚檀香210(sandalore)，香 草醛，香豆素丁香油酚，紫丁香(lilal)，羥基香茅醛，葡萄柚，香葉腈，二氫茉莉酮酸甲 酯，茉莉cis，吐納麝香，佳樂(lè)麝香，鄰氨基苯甲酸甲酯，香葉醇，香茅醇，乙酸蘇合香 酯，tricydal，苯乙醇，苯基乙醛，吡拉龍(pyralone)，西瓜酮，獲自下述的天然油薰 衣草，葛索，迷迭香，桉樹(shù)，artesimia，鼠尾草，東洋茴香，紫蘇，孜然芹，香茅，檸 檬草，檸檬，佛手柑，黃桔，橙子，酸橙，依蘭，白松香，金盞花，薄荷，留蘭香，橙 花，苦橙葉，橙實(shí)，乳香，玫瑰，天竺葵，桂皮，肉豆蔻，黑胡椒，杜松，芫荽，檀香 木，雪松木，香根草，廣藿香，橡樹(shù)苔，松樹(shù)，focus，芹菜子，胡蘿卜種子，和下述中 的提取物靈貓香、秘魯香、香草、零陵香豆、木犀、茉莉、夜來(lái)香、含羞草、黑醋栗 花蕾、木犀屬、紫羅蘭葉、橙實(shí)和五月玫瑰，但不限于這些列舉的化合物。術(shù)語(yǔ)“微膠囊”是指粒度最多1mm的膠囊，因此它包括粒度為1微米_1毫米 的微膠囊和粒度小于1微米的納米膠囊。洗去型應(yīng)用的實(shí)例可以是洗衣、織物軟化、洗發(fā)、頭發(fā)調(diào)理、清潔、淋浴清潔等。相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)的說(shuō)明在EP0934773、EP 0941761、US-A 6,303,149、WO 03/066209、WO-A-2005/009604和GB 2416524中公開(kāi)了幾種芯-殼微膠囊懸浮液和制備芯_殼微膠 囊的各種方法。W003/066209提及香料或香精可被包封。微膠囊化和采用環(huán)糊精的的包合絡(luò)合物被用來(lái)降低揮發(fā)性，改進(jìn)穩(wěn)定性并提供 緩釋性能。然而，傾倒入水中的環(huán)糊精立即釋放香料，這限制了它在例如洗衣護(hù)理中 作為控釋體系的用途，例如 US5,094,761、5,207,33、5,232,612、5,234,611、5,236,615、 5,102,564 和 5,234,610。US7119060公開(kāi)了控制的遞送體系(CDS)，它可摻入到液體以及干燥顆粒，或 粉末，織物護(hù)理產(chǎn)品例如織物柔軟劑、洗衣用洗滌劑、漂洗附加產(chǎn)品和其他織物護(hù)理產(chǎn) 品內(nèi)，以提高香料性能。CDS是固體的基本上球形的顆粒，它包括疏水陽(yáng)離子電荷提高 劑結(jié)合輔助粘附顆粒到織物上的陽(yáng)離子織物軟化劑。該顆粒是基體類型的微膠囊，和形 成基體的聚合物是疏水的。在例如EP-A 0 617 051、JP-A 63/122796 和 WO 98/28396 中公開(kāi)了在聚合工藝 過(guò)程中，通過(guò)摻入到膠乳內(nèi)，提高香料的沉積。發(fā)明詳述本發(fā)明提供在洗去型應(yīng)用中使用的含至少一種表面活性劑和具有親油活性材料 芯及殼(優(yōu)選硅酸鹽或含硅聚合物殼)的芯_殼微膠囊的組合物?；钚圆牧鲜钱?dāng)微膠囊 破裂時(shí)釋放的香料或香精。W003/066209在第19段中解釋了當(dāng)包封香料時(shí)，殼必須可破裂，以釋放香料。 因此，直徑為至少10微米，例如大于或等于50微米的大顆粒是優(yōu)選的，因?yàn)榕c較小的顆 粒相比，它們更加容易破裂。類似地，US7119060在第8欄中陳述了香料從顆粒中滲透 的速度與粒度成正比，結(jié)果顆粒越小，香料釋放的速度越快。(...)優(yōu)選地，含香料的顆 粒的粒度范圍為約50微米-200微米。因此，據(jù)認(rèn)為，大的芯_殼顆粒更加能提供釋放香料的可破裂殼。相反，我們 令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，采用小尺寸的微粒獲得更好的香料擴(kuò)散效果。優(yōu)選地，微膠囊的平均直徑大小低于30微米，優(yōu)選低于20微米，例如范圍為 0.5-20微米，更優(yōu)選范圍為1-10微米，例如范圍為1.5-7微米?？刹捎蔑@微鏡，例如通過(guò)在掃描電鏡(SEM)下檢查樣品，估算微膠囊的直徑大優(yōu)選通過(guò)下述物理關(guān)系式，測(cè)定微膠囊的殼厚殼厚(nm)= ((Dv 0.5/2) - (Dv 0.5/2* (Payload/100)1/3)) *1000，其中 Dv0.5 以微
米為單位表達(dá)。Payload =芯材體積* 100/ (芯材體積+殼的體積)芯材體積=芯材重量/芯材密度殼體積=殼重量/2。使用獲自Malvern Instruments Ltd.，UK 的 “Mastersizer2000”，通過(guò)激光衍 射技術(shù)，進(jìn)行此處規(guī)定的粒度測(cè)量，和關(guān)于上述粒度的進(jìn)一步信息可例如參見(jiàn)“Basic principles of particle size analytics”，Dr.Alan Rawle，Malvern Instruments Limited, WR141XZ, UK,禾P “Manual of Malvern particle size analyser”。尤其提到用戶手冊(cè)號(hào) MNA 0096，Issue 1.0，1994年11月。在本申請(qǐng)中所述的所有粒度是根據(jù)D(v，0.5)的
5平均直徑，并采用Malvern Mastersizer測(cè)量，如果在別處沒(méi)有記載或者顯然的情況外。
優(yōu)選地，粒度分布小，例如至少80%的顆粒具有包括50-200% DvO.5值的Dv。 例如，微膠囊具有Dv 0.1 = 5微米，Dv 0.5 = 10微米，和Dv 0.9 = 20微米。
沉積輔助材料可與芯_殼微膠囊結(jié)合使用，以改進(jìn)芯_殼微膠囊在目標(biāo)表面上的 沉積。優(yōu)選地，沉積輔助材料是陽(yáng)離子的。一組優(yōu)選的材料是陽(yáng)離子瓜耳膠衍生物，例 如瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨(以商品名Jaguar商購(gòu)于Rhodia)。尤其優(yōu)選Jaguar C13S， 它具有低的陽(yáng)離子基團(tuán)取代度和高粘度?？捎糜诒景l(fā)明的其他沉積助劑是-季銨化合物-聚乙烯基胺-聚亞烷基亞胺-聚季銨化合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供包封的香料組合物的含水懸浮液，它包括具有被 硅基網(wǎng)絡(luò)聚合物殼包圍的香料組合物芯的微膠囊，其特征在于，在微膠囊內(nèi)香料組合物 與硅基網(wǎng)絡(luò)聚合物殼的重量比為至少1.5 1和該懸浮液含有陽(yáng)離子或兩性表面活性劑。我們使用術(shù)語(yǔ)“乳液”是指在液態(tài)分散體內(nèi)的液體，和“懸浮液”是指在液態(tài) 分散體內(nèi)的固體。因此。我們認(rèn)為，微膠囊的分散液為懸浮液。然而，應(yīng)當(dāng)理解，當(dāng) 看到最終的分散液時(shí)，可能在視覺(jué)上難以或者不可能區(qū)分懸浮液和乳液。優(yōu)選地，在制備微膠囊的殼中使用四烷氧基硅烷化合物?？墒褂脝误w形式或者 液體部分縮合物形式的四烷氧基硅烷，例如四乙氧基硅烷(TEOS)。四烷氧基硅烷可與一 種或多種具有至少兩個(gè)和優(yōu)選至少三個(gè)Si-OH基或鍵合到硅上的可水解基團(tuán)的其他水反 應(yīng)性硅化合物例如烷基三烷氧基硅烷(例如甲基三甲氧基硅烷)或烷基三烷氧基硅烷的液 體縮合物結(jié)合使用?？伤饣鶊F(tuán)例如可以是鍵合到硅上的烷氧基或酰氧基。在四烷氧基 硅烷或其他硅烷內(nèi)的烷基和烷氧基優(yōu)選含有1-4個(gè)碳原子，最優(yōu)選1或2個(gè)碳原子。四 烷氧基硅烷和其他水反應(yīng)性硅化合物(若使用的話)水解并縮合，在親油活性材料組合物 的乳化液滴周圍形成網(wǎng)絡(luò)聚合物，亦即硅基材料的三維網(wǎng)絡(luò)。水反應(yīng)性硅化合物優(yōu)選由 至少50%，更優(yōu)選至少75%，和最優(yōu)選90-100%的四烷氧基硅烷組成。我們已發(fā)現(xiàn)，四 烷氧基硅烷可以是形成不可滲透微膠囊的最有效的硅化合物，從而形成基本上由Si04/2單 元組成的三維網(wǎng)絡(luò)。在乳化工藝過(guò)程中，可例如通過(guò)增加剪切、空化或壓力，實(shí)現(xiàn)小的粒度?？墒?用其他實(shí)現(xiàn)小的油滴尺寸的方式，這根據(jù)下述說(shuō)明將顯而易見(jiàn)。香料組合物在其乳化時(shí)刻為液體，和在環(huán)境溫度下通常為液體。它可以是未稀 釋的液體活性材料或者可以是含在親油溶劑(優(yōu)選非揮發(fā)性溶劑)內(nèi)的至少一種香料的溶 液，或者是油包水乳液，或者是親油懸浮液?？梢栽谶M(jìn)行乳化之前，熔融固體活性香料 材料，若其熔融溫度顯著低于100°c的話。優(yōu)選在表面活性劑輔助下，在含水介質(zhì)中乳化親油活性材料組合物。表面活性劑最優(yōu)選是陽(yáng)離子或兩性表面活性劑，其容易形成正(電勢(shì)的乳液。 我們已發(fā)現(xiàn)，正(電勢(shì)將在親油活性材料組合物的乳化液滴的界面處加速四烷氧基硅烷 的縮合與聚合，從而導(dǎo)致更加不可滲透的微膠囊?？墒褂梅请x子表面活性劑，例如可混 合陽(yáng)離子或兩性表面活性劑與最多等重量的非離子表面活性劑。
在親油活性材料的含水乳液內(nèi)表面活性劑的濃度可以是乳液重量的0.01-10%重 量，但優(yōu)選至少0.02%并低于2%，最優(yōu)選0.05-1.5%重量，尤其0.2-1.0%。一般地，在 親油活性材料的乳化和與烷氧基硅烷反應(yīng)過(guò)程中，使用低含量表面活性劑導(dǎo)致更加抗親 油活性材料從微膠囊中擴(kuò)散或滲出的微膠囊。隨后添加表面活性劑到微膠囊的懸浮液中對(duì)親油活性材料從微膠囊中擴(kuò)散或滲 出具有很小的影響或者不具有影響。在乳液中，油相與水相的重量比通?？梢允?0 1-1 50，但較高比例的 水相在經(jīng)濟(jì)上是不利的，尤其當(dāng)形成微膠囊的乳液時(shí)。通常，油相與水相的重量比為 2:1-1: 3。若活性材料組合物高度粘稠，則可使用相反轉(zhuǎn)工藝，其中混合油相與表面 活性劑和少量水，例如基于油相，2.5-10%重量，從而形成油包水乳液，當(dāng)剪切時(shí)，它 反轉(zhuǎn)為水包油乳液。然后可添加進(jìn)一步的水，以稀釋乳液到所要求的濃度。陽(yáng)離子表面活性劑的實(shí)例包括季銨氫氧化物，例如辛基三甲基氫氧化銨、十二 烷基三甲基氫氧化銨、十六烷基三甲基氫氧化銨、辛基二甲基芐基氫氧化銨，癸基二甲 基芐基氫氧化銨、雙十二烷基二甲基氫氧化銨、雙十八烷基二甲基氫氧化銨、牛油基三 甲基氫氧化銨和椰油基三甲基氫氧化銨以及這些材料的相應(yīng)鹽，脂肪胺和脂肪酸酰胺及 其衍生物，堿性吡啶鐺化合物，苯并咪唑啉的季銨堿和聚丙醇聚乙醇胺。微膠囊的陽(yáng)離 子乳液增加來(lái)自乳液的微膠囊的沉積和在增加頭發(fā)與皮膚這二者上的親和性。合適的兩性表面活性劑的實(shí)例包括椰油酰胺基丙基甜菜堿，椰油酰胺基丙基羥 基硫酸鹽，椰油基甜菜堿，椰油酰胺基乙酸鈉，椰油基二甲基甜菜堿，N-椰油基-3-氨 基丁酸和咪唑啉羧基化合物?？蓡为?dú)或結(jié)合使用上述表面活性劑。非離子表面活性劑的實(shí)例包括聚氧亞烷基烷基醚，例如聚乙二醇長(zhǎng)鏈(12-14C) 烷基醚，聚氧亞烷基脫水山梨醇醚，聚氧亞烷基烷氧基酯，聚氧亞烷基烷基苯酚醚，乙 二醇丙二醇共聚物，聚乙烯醇和烷基多糖，例如結(jié)構(gòu)為Rl-0-(R20)m-(G)n的材料，其 中R1代表直鏈或支鏈烷基，直鏈或支鏈鏈烯基或烷基苯基，R2表示亞烷基，G表示還 原糖，m表示0或正整數(shù)，和n表示正整數(shù)，如美國(guó)專利5035832中所述。乳液的連續(xù)相可以是水與和與水混溶的有機(jī)溶劑例如醇或內(nèi)酰胺的混合物，條 件是該連續(xù)相不與親油活性材料混溶。可以在添加水反應(yīng)性硅化合物之前，例如在施加 增加的剪切力的裝置例如均化器或微流化器或超聲器(超聲混合器)中，降低親油活性材 料的乳液的粒度?；蛘呖赏ㄟ^(guò)相反轉(zhuǎn)制備乳液。所生產(chǎn)的微膠囊的粒度通常相當(dāng)于起始乳液的粒度且可以例如在0.1-30微米范 圍內(nèi)。乳液中的水相優(yōu)選含有增稠劑，例如聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯醇，膨潤(rùn)土粘 土，纖維素衍生物，尤其是纖維素醚，例如羧甲基纖維素鈉，輕度交聯(lián)的丙烯酸類聚合 物，改性淀粉，藻酸鹽或黃原膠，以抑制在形成過(guò)程中或者隨后，微膠囊從乳液中沉 降。在添加四烷氧基硅烷之前，添加增稠劑到乳液中。對(duì)于大多數(shù)粒度的微膠囊來(lái)說(shuō)， 在添加四烷氧基硅烷之前添加聚乙烯基吡咯烷酮到乳液中促進(jìn)形成更加抗親油材料從微 膠囊中擴(kuò)散的微膠囊。四烷氧基硅烷和其他水反應(yīng)性硅化合物(若使用的話)可以未稀釋的液體或者
7以在有機(jī)溶劑內(nèi)的溶液或者以乳液形式加入到活性材料組合物的乳液中。通常在剪切 下，在添加過(guò)程中和隨后在縮合過(guò)程中混合四烷氧基硅烷和乳液，以在乳化液滴表面上 形成硅基聚合物殼?；旌峡衫缃柚鷶嚢柽M(jìn)行，但優(yōu)選例如在轉(zhuǎn)子和定子類混合器例如 Silberson(商品名)混合器內(nèi)，在添加四烷氧基硅烷過(guò)程中或者在添加四烷氧基硅烷之后 并在微膠囊的形成完成之前，對(duì)乳液和四烷氧基硅烷進(jìn)行高剪切。優(yōu)選在添加四烷氧基硅烷之后立即進(jìn)行高剪切混合。這導(dǎo)致降低粒度的微膠 囊，且看上去促進(jìn)基本上所有的四烷氧基硅烷在乳液液滴的界面處聚合?？稍谒嵝浴⒅行曰驂A性pH下進(jìn)行縮合反應(yīng)。通常在環(huán)境溫度和壓力下進(jìn)行縮合 反應(yīng)，但可在增加的溫度例如最多95°C下和增加或減少的壓力下例如真空下進(jìn)行，以在 縮合反應(yīng)過(guò)程中汽提掉揮發(fā)性醇。活性材料組合物與水反應(yīng)性硅化合物的重量比優(yōu)選為 至少0.5 1，和在許多情況下可以是至少1.5 1，例如2 1-9 1。較小的微膠囊例 如由微乳液形成的那些通常具有較低的活性材料組合物與水反應(yīng)性硅化合物之比。對(duì)于許多用途來(lái)說(shuō)，可優(yōu)選從懸浮液中回收微膠囊，例如以供隨后分散在不同 介質(zhì)中。包封的香料可例如分散在水基制劑內(nèi)，優(yōu)選其比例使得香料在制劑內(nèi)的含量為 0.1-10%重量。或者，微膠囊可任選地與添加劑例如表面活性劑和/或聚合物一起再分 散在有機(jī)溶劑內(nèi)。可通過(guò)任何已知的液體除去技術(shù)，例如通過(guò)噴霧干燥、噴霧驟冷、過(guò) 濾、烘箱干燥或冷凍干燥，實(shí)現(xiàn)微膠囊的回收?？捎盟磻?yīng)性金屬烷氧基或酰氧基化合物后處理包封的產(chǎn)品。金屬化合物應(yīng)當(dāng) 在水中逐漸水解而不是立即與水反應(yīng)；元素周期表中第IVB、IVA或VA族的化合物是合 適的，例如硅、鈦、鋯或釩的化合物。水反應(yīng)性金屬烷氧基或酰氧基化合物可以例如硬 化微膠囊的殼和/或使它們更加不可滲透。反應(yīng)性金屬烷氧基或酰氧基化合物可以是例 如烷氧基硅烷或酰氧基硅烷，尤其是三烷氧基硅烷，例如甲基三乙氧基硅烷或異丁基三 乙氧基硅烷，或具有Si-H官能團(tuán)的硅烷，例如三(二甲基氫甲硅烷氧基)正辛基硅烷， 或者烷醇鈦(鈦酸烷酯)。反應(yīng)性金屬烷氧基或酰氧基化合物可具有有機(jī)官能團(tuán)，以促進(jìn)對(duì)基底(特別是 紡織品基底)的粘合，例如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-氨丙基三乙氧基 硅烷，3-氨丙基三甲氧基硅烷，3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷和3-(2_氨基乙基氨基) 丙基三甲氧基硅烷?？捎梅磻?yīng)性金屬烷氧基或酰氧基化合物例如烷氧基硅烷后處理微膠 囊，以例如通過(guò)使膠囊表面更加疏水或者更加親水而改變其物理和/或化學(xué)性能。例 如，可通過(guò)與具有長(zhǎng)鏈烷基的硅烷例如辛基三乙氧基硅烷反應(yīng)，使微膠囊表面更加疏 水。作為化學(xué)反應(yīng)的替代物，可用改變其表面性能的材料涂布微膠囊?？稍趹腋∫簝?nèi)的 微膠囊上或者在分離的固體微膠囊上，進(jìn)行表面處理。當(dāng)包封香料時(shí)，可優(yōu)化控制的釋放速度，和這可通過(guò)調(diào)節(jié)表面活性劑的含量， 四烷氧基硅烷和任選地三烷氧基硅烷的含量及粒度來(lái)實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明提供香料載體體系，它包括包封的香料組合物，其中該香料組合物包封 在殼內(nèi)，所述殼包括含硅材料和殼的平均直徑小于30微米。優(yōu)選地，殼的平均直徑低于 20微米。更優(yōu)選殼的平均直徑為至少0.5微米。例如，殼的平均直徑為1-10微米，更 優(yōu)選殼的平均直徑為1.5-7微米。殼優(yōu)選是一種或多種烷氧基硅烷化合物的聚合產(chǎn)物，優(yōu)選四烷氧基硅烷的乳液
8聚合產(chǎn)物。本發(fā)明還提供含表面活性劑的組合物，所述組合物含有香料載體體系，下文稱 為“表面活性劑組合物”，例如洗去型組合物。表面活性劑組合物可選自織物柔軟劑、 液體洗衣用洗滌劑、漂洗附加產(chǎn)品、干燥器中添加的織物柔軟劑產(chǎn)品、熨燙附加產(chǎn)品、 頭發(fā)調(diào)理劑、香波、香皂、器皿洗滌產(chǎn)品和沐浴凝膠。優(yōu)選地，表面活性劑組合物含有 優(yōu)選選自至少一種下述的沉積輔助材料季銨化合物、聚乙烯基胺、聚亞烷基亞胺和聚 季銨化合物。更優(yōu)選地，沉積輔助材料是陽(yáng)離子瓜耳膠衍生物，優(yōu)選瓜耳膠羥丙基三甲 基鹵化銨。本發(fā)明還提供遞送香料到基底上的方法，其中通過(guò)以上所述的表面活性劑組合 物處理基底，該表面活性劑組合物被洗掉和香料逐漸釋放。
實(shí)施例用于香料遞送評(píng)估的洗衣機(jī)試驗(yàn)和試驗(yàn)小組成員試驗(yàn)(歐洲洗衣機(jī))首先，用商業(yè)洗滌劑粉末在95°C下，然后在沒(méi)有洗滌劑粉末的情況下在95°C 下，然后用洗滌劑粉末在95°C下，和最后在沒(méi)有洗滌劑粉末，在95°C下的情況下，洗滌 4塊毛巾和5塊枕套(總計(jì)lkg)，以除去表面處理。將這些織物片用作洗滌循環(huán)的負(fù)載 物。 織物處理o負(fù)載物在洗衣機(jī)內(nèi)交替放置4塊小的毛巾和5塊枕套(總計(jì)lkg)(枕套、 小毛巾、枕套)。o洗滌劑o在計(jì)量球內(nèi)添加液體洗滌劑HDL1 (參見(jiàn)下述組合物)，然后將其置于洗衣機(jī) (Miele W934)的大致中間。當(dāng)測(cè)試RCFS時(shí)，使用沒(méi)有香料的液體洗滌劑HDL1并在機(jī) 器抽屜內(nèi)添加加香的RCFS。o洗滌程序短的洗滌程序，在40°C下，漂洗，旋轉(zhuǎn)速度600rpm，人工添加 12升軟化水。o懸掛晾干毛巾24小時(shí)。o干燥之后，折疊毛巾，并將它們放置在架子上，然后試驗(yàn)小組成員開(kāi)始評(píng)價(jià) 香味強(qiáng)度。 試驗(yàn)小組成員試驗(yàn)o僅僅使用毛巾進(jìn)行試驗(yàn)小組成員試驗(yàn)。沒(méi)有測(cè)試枕套，它們僅僅用作負(fù)載 物。o在洗滌循環(huán)之后，立即評(píng)價(jià)濕毛巾的香味強(qiáng)度。o每一系列比較至少兩塊毛巾，并以降序分類。o每一系列每天需要聞，共計(jì)至少一周。o每天替換毛巾。例如，首次用過(guò)的毛巾被從堆的底部取出的第二毛巾替換， 和第一用過(guò)的毛巾放置在其余毛巾形成的堆的頂部。第三天，用在該堆的底部放置的毛 巾替換試驗(yàn)小組成員在第2天用過(guò)的毛巾。o此處從液體洗滌劑中或者從漂洗循環(huán)織物柔軟劑中遞送的香料是這2種產(chǎn)品的組合物 o HDL1 組合物 Dehydol LT 7 7.3 % (w/w)Maranil Pasta 55 17.7% (w/w)水適量o RCFS 它含有16 % Ester-quat (獲自Kao的LT1)。將12g含有確定量香料的
這一配制劑加入到漂洗循環(huán)抽屜內(nèi)。通過(guò)下述實(shí)施例闡述應(yīng)用。這些實(shí)施例是闡述性的，不打算以任何方式限制本 發(fā)明的范圍。實(shí)施例1在含有0.20g Pareth-3非離子聚乙二醇月桂基醚表面活性劑和O.llg鯨蠟基三甲 基氯化銨(CTAC)陽(yáng)離子表面活性劑的64.39g水中乳化35.01gd_大馬酮(S-大馬酮) (BLH)。通過(guò)轉(zhuǎn)子/定子混合器IKAUltra-Turax T 25 Basic,在13500rpm下乳化該粗乳 液90秒。在攪拌的同時(shí)，將5%TEOS加入到該乳液中，形成微膠囊的粗乳液。在懸浮 液中產(chǎn)生體均粒度(DvO.5)為4.4微米的微膠囊，和殼的厚度為13.9nm。在30分鐘期間內(nèi)，采用推進(jìn)器，在300rpm下添加該懸浮液到55g重垢型液體洗 滌劑(HDL 1)中并混合，得到濃度為0.75% (w/w)的包封的d_大馬酮。使這一組合物 靜置24小時(shí)。根據(jù)以上所述工序進(jìn)行洗滌。9個(gè)試驗(yàn)小組成員中8人發(fā)現(xiàn)，與純d_大馬酮處理的濕毛巾(對(duì)照)相比，來(lái)自 d-大馬酮微膠囊處理的濕毛巾具有更強(qiáng)烈的香味。實(shí)施例2按照實(shí)施例1中所述的工序，包封d_大馬酮，并與一些JaguarC13S—起置于液 體洗滌劑(HDL1)內(nèi)，得到1.5%的香料濃度。然后比較這一配制劑與僅僅含有1.5%游離香料的液體洗滌劑。
權(quán)利要求
1.一種香料載體體系，它包括包封的香料組合物，其中該香料組合物含有香料化合 物在含水介質(zhì)內(nèi)的乳液，和該香料組合物包封在殼內(nèi)，所述殼包括含硅材料和殼的平均 直徑大小低于30微米。
2.權(quán)利要求1的香料載體體系，其中殼的平均直徑大小低于20微米。
3.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的香料載體體系，其中殼的平均直徑大小為至少0.5微米。
4.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的香料載體體系，其中殼的平均直徑大小為1-10微米。
5.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的香料載體體系，其中殼的平均直徑大小為1.5-7微米。
6.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的香料載體體系，其中殼是一種或多種烷氧基硅烷化合物 的聚合產(chǎn)物，優(yōu)選四烷氧基硅烷的乳液聚合產(chǎn)物。
7.—種含表面活性劑的組合物，所述組合物含有前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的香料載體 體系。
8.權(quán)利要求7的含表面活性劑的組合物，它是洗去型組合物。
9.權(quán)利要求7或8的含表面活性劑的組合物，其中所述含表面活性劑的組合物選自織 物柔軟劑、液體洗衣用洗滌劑、漂洗附加產(chǎn)品、干燥器中添加的織物柔軟劑產(chǎn)品、熨燙 附加產(chǎn)品、頭發(fā)調(diào)理劑、香波、香皂、器皿洗滌產(chǎn)品和沐浴凝膠。
10.權(quán)利要求7-9任何一項(xiàng)的含表面活性劑的組合物，其中所述含表面活性劑的組合 物含有優(yōu)選選自下述中至少一種的沉積輔助材料季銨化合物、聚乙烯基胺、聚亞烷基 亞胺和聚季銨化合物。
11.權(quán)利要求10的含表面活性劑的組合物，其中沉積輔助材料是陽(yáng)離子瓜耳膠衍生 物，優(yōu)選瓜耳膠羥丙基三甲基鹵化銨。
12.—種遞送香料到基底上的方法，其中用權(quán)利要求7-11任何一項(xiàng)的含表面活性劑的 組合物處理基底，將該含表面活性劑的組合物洗掉和香料逐漸被釋放。
全文摘要
本發(fā)明涉及控釋載體體系，它可被摻入到含至少一種表面活性劑的洗去型應(yīng)用產(chǎn)品中，所述產(chǎn)品例如重垢型液體洗滌劑(HDL)、漂洗循環(huán)織物柔軟劑(RCFS)、香波、頭發(fā)調(diào)理劑、沐浴凝膠、清潔產(chǎn)品，且提高親油活性材料例如香料、香精、風(fēng)味料和其他揮發(fā)性化合物在表面上沉積。該香料組合物包封在殼內(nèi)，所述殼包括含硅材料且殼的平均直徑低于30微米。含香料組合物的表面活性劑組合物被洗掉且香料被逐漸釋放。
文檔編號(hào)B01J13/18GK102014851SQ200980106845
公開(kāi)日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2009年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月27日
發(fā)明者F·S·伽勒萬(wàn), L·A·馬特奧克斯, L·德克里佩爾, S·尤嘉茲歐 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司