專利名稱：一種含釕苯部分脫氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于催化劑制備領(lǐng)域，涉及一種苯部分脫氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法， 更具體地說，涉及一種為了消除保存過程對催化劑活性的影響而將催化劑制備與催化劑保 存有機(jī)融為一體的苯部分脫氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法
背景技術(shù)：
環(huán)己烯是一種重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于己二酸、尼龍6、尼龍66、聚酰 胺、聚酯、賴氨酸和其它精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)。在已知的環(huán)烯烴制造方法中，使用含釕催化劑 通過苯部分加氫制造環(huán)己烯是目前最經(jīng)濟(jì)可行，也是最常見、最普遍的方法。針對含釕的苯 部分加氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法已經(jīng)進(jìn)行了大量的研究，發(fā)表了大量的專利。這些專 利公開了含釕催化劑的還原方法、原料選擇、載體種類、晶體形式、晶體大小等一系列技術(shù) 和指標(biāo)。專利CN1197651C公開了一種苯選擇加氫非晶態(tài)含釕硼催化劑及其制備方法，該 方法既可以制備負(fù)載型催化劑，也可以制備非負(fù)載型催化劑，但根據(jù)專利實(shí)施例中提供的 數(shù)據(jù)，所制備的催化劑的選擇性一般在60%左右，工業(yè)化存在一定的困難。專利CN1304109C公開了一種苯選擇加氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法、調(diào)變方法 和再生方法，該催化劑由活性組分Ru、稀土元素La和分散劑&02組成，同時(shí)給出了調(diào)節(jié)催 化劑轉(zhuǎn)化率和選擇性以及催化劑再生的方法。專利CN100402145C公開了一種苯選擇加氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法及應(yīng)用， 該專利稱可以在表面活性劑存在的條件下制備釕納米粒子和利用水解正硅酸乙酯為釕納 米粒子提供多孔無機(jī)保護(hù)層。專利CN197805;3B公開了一種苯選擇加氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法及應(yīng)用，在 該專利公開的制備方法中含釕的溶液在與含氧化釔的氧化鋯載體混合后采用加入硼氫化 鈉的堿水溶液進(jìn)行還原。專利CN1176886C公開了一種苯選擇加氫制環(huán)己烯催化劑及其制造方法，該方法 把活性組分和助劑前體首先吸附在分散劑上，然后采用化學(xué)方法進(jìn)行還原。制備的催化劑 在苯的轉(zhuǎn)化率為40%時(shí)，環(huán)己烯的選擇性達(dá)到85%左右。專利US4678861公開了一種制備環(huán)己烯的方法，該方法采用的催化劑為一種負(fù)載 在固體載體上的釕，載體為鑭系金屬氧化物，采用氫氣還原法制備。以上專利很好的給出了含釕苯部分加氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法，部分專利的 技術(shù)指標(biāo)能夠達(dá)到工業(yè)應(yīng)用的水平。但是，在工業(yè)生產(chǎn)中，催化劑的保存存在困難。通常， 含釕苯部分加氫制環(huán)己烯催化劑只能浸泡在純水中作短時(shí)間(幾天)保存，長時(shí)間保存過 程中由于催化劑納米級粒子本身的團(tuán)聚、水中溶解氧氣等一系列原因，催化劑的反應(yīng)活性 會(huì)逐漸降低，且該催化活性的降低是不可逆的，無法通過目前的技術(shù)手段進(jìn)行恢復(fù)。因此， 工業(yè)上制備出的苯部分加氫制環(huán)己烯催化劑必須在短時(shí)間內(nèi)投進(jìn)反應(yīng)系統(tǒng)使用，不能進(jìn)行 長時(shí)間的保存。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中含釕的苯部分脫氫制環(huán)己烯催化劑在儲(chǔ)存 過程中活性逐漸降低的問題，提供了一種將催化劑制備與催化劑保存有機(jī)融為一體的苯部 分脫氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法，從根本上消除儲(chǔ)存過程對催化劑活性的影響。本發(fā)明的技術(shù)方案如下利用氫氣對含釕催化劑前驅(qū)體進(jìn)行第一次還原，還原溫度為60 100°c，還原時(shí) 間為1 10小時(shí)，還原后獲得的含釕催化劑中間體經(jīng)過洗滌后，儲(chǔ)存于ph在11. 0 13. 0 之間的堿水中，催化劑使用前利用氫氣對含釕催化劑中間體進(jìn)行第二次還原，還原溫度為 100 200°c，還原時(shí)間為1 100小時(shí)，還原后產(chǎn)品經(jīng)過洗滌后，作為含釕苯加氫制環(huán)己烯 催化劑使用。所述第一次還原的溫度為70 80°c。所述第二次還原的溫度為140 150°c。所述第一次還原時(shí)間為2 4小時(shí)。所述第二次還原時(shí)間為m 48小時(shí)。所述的堿水的ph在12. 1 12. 7之間。本發(fā)明所述的制備方法最顯著的特點(diǎn)是在含釕苯部分脫氫制環(huán)己烯催化劑的制 備過程中進(jìn)行了兩次氫還原，兩次氫還原的溫度不同。第一次氫還原的溫度較低，在對含釕 催化劑前驅(qū)體進(jìn)行第一次還原后，可以根據(jù)需要對含釕催化劑中間體進(jìn)行保存一段時(shí)間。 在使用前對含釕催化劑中間體進(jìn)行第二次氫還原，第二次氫還原比第一次氫還原溫度高， 和常規(guī)氫還原時(shí)所需溫度接近或相同。經(jīng)過第二次氫還原后獲得工業(yè)生產(chǎn)所需要的含釕苯 部分脫氫制環(huán)己烯催化劑。本發(fā)明中所述的“含釕催化劑前驅(qū)體”是指將ruc13、ru(n0)3> ru2(s04)3> ru(ac)3 等在水溶液中能夠電離出ru3+離子的釕化合物及其它用于提高催化劑選擇性的化合物，特 別是鋅化合物，溶于純水后，用一定濃度的堿性溶液如naoh或koh水溶液中和進(jìn)行中和操 作形成的膠體，也包括將上述的原料在純水中溶解后加入如氧化鋯、氧化釔、氧化鋁、二氧 化硅等載體后，邊攪拌邊利用堿性溶液中和使有效組分形成膠體后吸附在載體上而獲得的 固體。含釕催化劑前驅(qū)體的重要特征是該物料通過在一定條件下的氫還原后，經(jīng)過洗滌即 成為用于苯部分加氫制環(huán)己烯過程的催化劑。許多相關(guān)專利都涉及了含釕催化劑前驅(qū)體的 制備過程，在不涉及具體技術(shù)和手法細(xì)節(jié)的條件下，采用堿液中和獲得含釕催化劑前驅(qū)體 的方法是一項(xiàng)公知技術(shù)。如何制備含釕催化劑前驅(qū)體不屬于本發(fā)明權(quán)利要求范圍。本發(fā)明所涉及的內(nèi)容是 通過對上述含釕催化劑前驅(qū)體采用不同于以往的還原技術(shù)而達(dá)到減少儲(chǔ)存過程中催化劑 活性損失的目的。更具體地說，以往相關(guān)專利所公開和要求保護(hù)的內(nèi)容集中在如何制備上 述含釕催化劑前驅(qū)體的范圍內(nèi)，如釕化合物的選取，制備過程中其它用于提高催化劑選擇 性的化合物的選取及在最終催化劑中所占比例，在制備過程中加入載體等等。在含釕催化 劑前驅(qū)體制備完成后，均通過一次氫氣還原獲得含釕苯部分脫氫制環(huán)己烯催化劑。而制備 完成的催化劑在保存過程中活性會(huì)逐漸降低，且降低的活性不可恢復(fù)，因此工業(yè)上通常制 備完成的催化劑必須馬上使用。本發(fā)明采用了一種兩步還原的方法，將催化劑的儲(chǔ)存過程
4置于兩次氫還原之間，第一次氫還原在較低溫度下進(jìn)行，第二次氫還原在較高溫度下進(jìn)行。 在研究過程中我們驚奇地發(fā)現(xiàn)，含釕催化劑前驅(qū)體經(jīng)過一次較低溫度氫還后獲得的含釕催 化劑中間體在經(jīng)過第二次較高溫度氫還原后，催化劑活性和傳統(tǒng)直接通過一次氫還原制備 的催化劑活性相同，未見到保存過程造成的催化劑活性降低。也就是說，對于較低溫度下 還原含釕催化劑前驅(qū)體獲得的含釕催化劑中間體，儲(chǔ)存過程造成的催化活性的損失是可逆 的，可以通過第二次較高溫度下進(jìn)行氫還原而恢復(fù)。產(chǎn)生此現(xiàn)象的原因可能和低溫下氫還 原并不完全有關(guān)，實(shí)驗(yàn)表明低溫下氫還原后獲得的催化劑中間體已經(jīng)從原來的膠體狀轉(zhuǎn)變 為固體沉淀物，但催化活性和選擇性都遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于高溫下氫還原的結(jié)果。本發(fā)明所述技術(shù)中 催化劑活性能夠通過第二次較高溫度下進(jìn)行氫還原而恢復(fù)的具體機(jī)理尚不十分清楚，但無 疑本發(fā)明所公開的技術(shù)能夠提供一種長時(shí)間保存苯部分加氫制環(huán)己烯催化劑的方法，從而 有利于該催化劑在工業(yè)上的方便使用。本發(fā)明所述的制備方法的優(yōu)點(diǎn)為在含釕苯加氫制環(huán)己烯催化劑的制備的過程中 考慮的催化劑儲(chǔ)存的需要，將催化劑的制備與催化劑的保存有機(jī)地融為一體，從根本上消 除了儲(chǔ)存過程對催化劑活性的影響。另外，由于氫還原分兩次進(jìn)行，第一次氫還原在催化劑 專利商生產(chǎn)工廠進(jìn)行，第二次氫還原可以在用戶使用現(xiàn)場進(jìn)行，可以有效地保護(hù)催化劑專 利商的知識產(chǎn)權(quán)。下面將結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明公開的技術(shù)作進(jìn)一步的說明，但實(shí)施例不構(gòu)成對 本發(fā)明權(quán)利要求的限制。
具體實(shí)施例方式在下述實(shí)施例及比較例中，催化劑評價(jià)采用以下方法對于含釕催化劑前驅(qū)體制備過程中未加入載體的，將2克催化劑、10克氧化鋯、40 克七水硫酸鋅和300ml水加入到IL的高壓反應(yīng)釜內(nèi)，密閉高壓反應(yīng)釜后，利用氫氣將反應(yīng) 釜內(nèi)的空氣置換干凈。啟動(dòng)攪拌器，在反應(yīng)釜不加熱的條件下冷攪1小時(shí)以保證催化劑和 氧化鋯混合均勻。然后開啟加熱并持續(xù)攪拌，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)溫度穩(wěn)定于150°C后，向反應(yīng)釜內(nèi) 加入150ml苯，同時(shí)開始計(jì)時(shí)，分別在5分鐘、10分鐘、15分鐘、20分鐘和25分鐘取樣，樣 品通過氣相色譜進(jìn)行分析，獲得取樣樣品中未反應(yīng)苯、環(huán)己烯、環(huán)己烷及其它副產(chǎn)品的摩爾 比，計(jì)算取樣時(shí)刻反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率、選擇性及環(huán)己烯收率；對于含釕催化劑前驅(qū)體制備過程中 已加入載體的，將12克催化劑及載體、40克七水硫酸鋅和300ml水加入到IL的高壓反應(yīng)釜 內(nèi)，后續(xù)操作與上述操作相同。以下的例子包括了實(shí)施例和實(shí)施例的比較例。其中實(shí)施例是為了證實(shí)本發(fā)明的有 效性而進(jìn)行的在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)的催化劑制備條件下制備的催化劑及其評價(jià)結(jié)果； 相應(yīng)的比較例A是相應(yīng)直接高溫氫還原但未保存放置的“新鮮”催化劑的評價(jià)結(jié)果；相應(yīng)的 比較例B是比較例A獲得的“新鮮”催化劑經(jīng)過一段時(shí)間的保存后的評價(jià)結(jié)果。由于本發(fā)明的關(guān)注點(diǎn)是在催化劑制備過程中“兩次氫還原”相比于“一次氫還原” 可解決的問題，因此含釕催化劑前驅(qū)體制備過程不具有特定性，不構(gòu)成對本發(fā)明權(quán)利要求 的限制。實(shí)施例1將30份的RuCl3 · XH2O和6份的SiSO4 · 7H20在純水中溶解后，在70°C下充分?jǐn)嚢?小時(shí)后，用氫氧化鈉水溶液滴定至中性，獲得含釕催化劑前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體在70°C下進(jìn)行氫還原4小時(shí)后，洗滌至中性，獲得含釕催化劑中 間體；將催化劑中間保存在PH = 12. 1的氫氧化鈉水溶液中，靜置6個(gè)月；將催化劑中間體 在140°C下進(jìn)行氫還原M小時(shí)后，洗滌至中性，進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較彳列I-A含釕催化劑前驅(qū)體制備如實(shí)施例1 ；將催化劑前驅(qū)體在140°C下進(jìn)行氫還原M小 時(shí)后，洗滌至中性，立即進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例I-B將比較例I-A制備的催化劑靜置6個(gè)月后進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。實(shí)施例2將40份的Ru2 (SO4) 3和3份的ZnCl2在純水中溶解后，在70°C下充分?jǐn)嚢?小時(shí) 后，用氫氧化鈉水溶液滴定至中性，獲得含釕催化劑前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體在80°C下進(jìn)行氫還原2小時(shí)后，洗滌至中性，獲得含釕催化劑中 間體；將催化劑中間保存在PH = 12. 7的氫氧化鈉水溶液中，靜置6個(gè)月；將催化劑中間體 在150°C下進(jìn)行氫還原48小時(shí)后，洗滌至中性，進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例2-A含釕催化劑前驅(qū)體制備如實(shí)施例2 ；將催化劑前驅(qū)體在150°C下進(jìn)行氫還原48小 時(shí)后，洗滌至中性，立即進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例2-B將比較例2-A制備的催化劑靜置6個(gè)月后進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。實(shí)施例3將沈份的Ru (NO) 3和6份的SiSO4 · 7H20在純水中溶解后，加入30份的氧化鋯作 為載體，在70°C下充分?jǐn)嚢?小時(shí)后，用氫氧化鈉水溶液滴定至中性，獲得含釕催化劑前驅(qū) 體。將催化劑前驅(qū)體在60°C下進(jìn)行氫還原1小時(shí)后，洗滌至中性，獲得含釕催化劑中 間體；將催化劑中間保存在PH = 12. 6的氫氧化鈉水溶液中，靜置6個(gè)月；將催化劑中間體 在100°C下進(jìn)行氫還原100小時(shí)后，洗滌至中性，進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例3-A含釕催化劑前驅(qū)體制備如實(shí)施例3 ；將催化劑前驅(qū)體在100°C下進(jìn)行氫還原100小 時(shí)后，洗滌至中性，立即進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例3-B將比較例3-A制備的催化劑靜置6個(gè)月后進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。實(shí)施例4將15份的Ru (ac) 3和3份的加(NO3) 2在純水中溶解后，在70°C下充分?jǐn)嚢?小時(shí) 后，用氫氧化鉀水溶液滴定至中性，獲得含釕催化劑前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體在75°C下進(jìn)行氫還原3小時(shí)后，洗滌至中性，獲得含釕催化劑中 間體；將催化劑中間保存在PH = 11. 0的氫氧化鈉水溶液中，靜置6個(gè)月；將催化劑中間體 在200°C下進(jìn)行氫還原1小時(shí)后，洗滌至中性，進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例4-A
6
含釕催化劑前驅(qū)體制備如實(shí)施例4 ；將催化劑前驅(qū)體在200°C下進(jìn)行氫還原1小時(shí) 后，洗滌至中性，立即進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例4-B將比較例4-A制備的催化劑靜置6個(gè)月后進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。實(shí)施例5將沈份的Ru (NO) 3和6份的SiSO4 · 7H20在純水中溶解后，加入30份的氧化鋯作 為載體，在70°C下充分?jǐn)嚢?小時(shí)后，用氫氧化鈉水溶液滴定至中性，獲得含釕催化劑前驅(qū) 體。將催化劑前驅(qū)體在80°C下進(jìn)行氫還原10小時(shí)后，洗滌至中性，獲得含釕催化劑中 間體；將催化劑中間保存在PH = 11. 0的氫氧化鈉水溶液中，靜置6個(gè)月；將催化劑中間體 在140°C下進(jìn)行氫還原48小時(shí)后，洗滌至中性，進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例5-A含釕催化劑前驅(qū)體制備如實(shí)施例5 ；將催化劑前驅(qū)體在140°C下進(jìn)行氫還原48小 時(shí)后，洗滌至中性，立即進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例5-B將比較例5-A制備的催化劑靜置6個(gè)月后進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。實(shí)施例6將40份的Ru2 (SO4) 3和3份的ZnCl2在純水中溶解后，在70°C下充分?jǐn)嚢?小時(shí) 后，用氫氧化鈉水溶液滴定至中性，獲得含釕催化劑前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體在80°C下進(jìn)行氫還原4小時(shí)后，洗滌至中性，獲得含釕催化劑中 間體；將催化劑中間保存在PH = 13. 0的氫氧化鈉水溶液中，靜置6個(gè)月；將催化劑中間體 在150°C下進(jìn)行氫還原48小時(shí)后，洗滌至中性，進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例6-A含釕催化劑前驅(qū)體制備如實(shí)施例6 ；將催化劑前驅(qū)體在150°C下進(jìn)行氫還原48小 時(shí)后，洗滌至中性，立即進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例6-B將比較例6-A制備的催化劑靜置6個(gè)月后進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。實(shí)施例7將40份的Ru2 (SO4) 3和6份的SiSO4 · 7H20在純水中溶解后，在70°C下充分?jǐn)嚢? 小時(shí)后，用氫氧化鈉水溶液滴定至中性，獲得含釕催化劑前驅(qū)體。將催化劑前驅(qū)體在100°C下進(jìn)行氫還原3小時(shí)后，洗滌至中性，獲得含釕催化劑中 間體；將催化劑中間保存在PH = 12. 6的氫氧化鈉水溶液中，靜置6個(gè)月；將催化劑中間體 在145°C下進(jìn)行氫還原36小時(shí)后，洗滌至中性，進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例7-A含釕催化劑前驅(qū)體制備如實(shí)施例7 ；將催化劑前驅(qū)體在145°C下進(jìn)行氫還原36小 時(shí)后，洗滌至中性，立即進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例7-B將比較例7-A制備的催化劑靜置6個(gè)月后進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。實(shí)施例8
將26份的Ru (NO) 3和和3份的Zn (NO3) 2在純水中溶解后，加入30份的氧化鋯作 為載體，在70°C下充分?jǐn)嚢?小時(shí)后，用氫氧化鈉水溶液滴定至中性，獲得含釕催化劑前驅(qū) 體。將催化劑前驅(qū)體在80°C下進(jìn)行氫還原10小時(shí)后，洗滌至中性，獲得含釕催化劑中 間體；將催化劑中間保存在PH = 12. 6的氫氧化鈉水溶液中，靜置6個(gè)月；將催化劑中間體 在150°C下進(jìn)行氫還原48小時(shí)后，洗滌至中性，進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例8-A含釕催化劑前驅(qū)體制備如實(shí)施例8 ；將催化劑前驅(qū)體在150°C下進(jìn)行氫還原48小 時(shí)后，洗滌至中性，立即進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。比較例8-B將比較例8-A制備的催化劑靜置6個(gè)月后進(jìn)行催化劑評價(jià)，評價(jià)結(jié)果見表1。表1實(shí)施例和比較例催化劑評價(jià)結(jié)果(轉(zhuǎn)化率和選擇性的單位均為％ )
權(quán)利要求
1.一種含釕苯部分脫氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法，其特征是包括如下步驟利用氫 氣對含釕催化劑前驅(qū)體進(jìn)行第一次還原，還原溫度為60 100°C，還原時(shí)間為1 10小時(shí)， 還原后獲得的含釕催化劑中間體經(jīng)過洗滌后，儲(chǔ)存于PH在11. 0 13. 0之間的堿水中，催 化劑使用前利用氫氣對含釕催化劑中間體進(jìn)行第二次還原，還原溫度為100 200°C，還原 時(shí)間為1 100小時(shí)，還原后產(chǎn)品經(jīng)過洗滌后，作為含釕苯加氫制環(huán)己烯催化劑使用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述第一次還原的溫度為70 80°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述第二次還原的溫度為140 150°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述第一次還原時(shí)間為2 4小時(shí)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述第二次還原時(shí)間為M 48小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的堿水的PH在12.1 12. 7之間。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含釕苯部分脫氫制環(huán)己烯催化劑的制備方法，其特征是包括如下步驟利用氫氣對含釕催化劑前驅(qū)體進(jìn)行第一次還原，還原溫度為60～100℃，還原時(shí)間為1～10小時(shí)，還原后獲得的含釕催化劑中間體經(jīng)過洗滌后，儲(chǔ)存于pH在11.0～13.0之間的堿水中，催化劑使用前利用氫氣對含釕催化劑中間體進(jìn)行第二次還原，還原溫度為100～200℃，還原時(shí)間為1～100小時(shí)，還原后產(chǎn)品經(jīng)過洗滌后，作為含釕苯加氫制環(huán)己烯催化劑使用。本發(fā)明的制備方法的優(yōu)點(diǎn)為在含釕苯加氫制環(huán)己烯催化劑的制備的過程中考慮的催化劑儲(chǔ)存的需要，將催化劑的制備與催化劑的保存有機(jī)地融為一體，從根本上消除了儲(chǔ)存過程對催化劑活性的影響。
文檔編號B01J23/96GK102125841SQ20101061425
公開日2011年7月20日 申請日期2010年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月29日
發(fā)明者劉 文, 劉楠, 姚立東, 孫世謙, 孫艷行, 宋輝, 張媛, 張敬民, 張蒙, 曹振巖, 楊克儉, 梁瑩, 王志文, 王海國, 袁學(xué)民, 鄭仁, 錢震 申請人:中國天辰工程有限公司, 天津天辰綠色能源工程技術(shù)研發(fā)有限公司, 山東海力化工股份有限公司