專利名稱:使用硼硅酸鹽zsm-48分子篩的正鏈烷烴選擇性加氫轉化方法
技術領域:
本發(fā)明涉及硼硅酸鹽ZSM-48、制備硼硅酸鹽ZSM-48的方法和硼硅酸鹽ZSM-48的用途。
背景技術:
富含正鏈烷烴(η-鏈烷烴)的C5+液體理想地適合于幾種應用,包括用作溶劑、生產こ烯的原料、噴氣燃料和噴氣燃料調合組分、柴油燃料和柴油燃料調合組分、異構化以制造潤滑劑的原料等。歷史上,通過從混合物例如石油中選擇性地提取正鏈烷烴來制備富含正鏈烷烴的C5+液體。這種操作是相對昂貴且受到原料中的正鏈烷烴含量的限制。也可在費托エ藝中生產正鏈烷烴。然而,費托エ藝還生成落在以上應用的使用范 圍之外的重產物。如果通過在常規(guī)的酸性催化劑上加氫裂化來將這些重產物轉化為更輕的產物,將得到富含異鏈烷烴的產物,而不是所期望的富含正鏈烷烴的產物。因此,仍需要適用于烴轉化工藝中的新型催化劑組合物,包括具有正鏈烷烴選擇性的催化劑。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明,提供ー種硼硅酸鹽ZSM-48分子篩,其具有40 400的硅的氧化物與硼的氧化物的摩爾比并在煅燒之后具有表4中的粉末X射線衍射(XRD)線。本發(fā)明還包括通過在結晶條件下將如下物質接觸而制備硼硅酸鹽ZSM-48的方法(I)硅的氧化物的至少ー種源;(2)硼的氧化物的至少ー種源;(3)選自周期表的I族和2族中的元素的至少ー種源;(4)氫氧根離子;和(5)選自由如下結構⑴表示的ニ價陽離
子的結構導向劑
權利要求
1.一種轉化烴質進料的方法,包括使所述進料與硼硅酸鹽ZSM-48分子篩在烴轉化條件下接觸,所述硼硅酸鹽ZSM-48分子篩具有40 400的硅的氧化物與硼的氧化物的摩爾比并在煅燒之后具有基本上如下表中所示的X射線衍射圖案2Θd-間距(埃) 相對絕對強度(%)
2.根據(jù)權利要求I的方法,其中所述方法在約320°C_420°C的溫度、50-5000psig的壓力和O. 5-5的液時空速下實施。
3.根據(jù)權利要求I的方法,其中所述分子篩還包含分散在所述分子篩內的8-10族金ノ禹O
4.根據(jù)權利要求3的方法,其中所述8-10族金屬選自?丨4(1、他、11'、1 11、08及其組合。
5.根據(jù)權利要求3的方法,其中基于所述分子篩的重量,所述8-10族金屬的量為O. 05-5wt% ο
6.根據(jù)權利要求3的方法,其中通過用8-10族金屬浸潰所述分子篩且之后煅燒所述分子篩來制備所述催化劑。
7.根據(jù)權利要求I的方法,其中通過使以下物質在結晶條件下接觸來制備所述分子篩(I)硅的氧化物的至少ー種源;(2)硼的氧化物的至少ー種源;(3)選自周期表的I族或2族中的元素的至少ー種源;(4)氫氧根離子;和(5)選自由如下結構表示的ニ價陽離子的結構導向劑
8.根據(jù)權利要求I的方法,其中n為8、9、11或12。
9.根據(jù)權利要求I的方法,其中所述進料包含多于5wt%的Cltl+正鏈烷烴,所述進料在氫氣的存在下與所述催化劑接觸,且所述方法提供的產物包含比所述進料中的Cltl+正鏈烷烴分子量更低的正鏈烷烴。
10.根據(jù)權利要求9的方法,其中在370°C和400°C之間的溫度下,所述產物包含異/正重量比在0和0. 9之間的C6烷烴產物。
11.根據(jù)權利要求9的方法,其中所述進料包含正十六烷,且所述催化劑在約3750C _395°C的溫度下轉化至少約90%的所述正十六烷,以提供至少約67%的C7-C13收率。
12.根據(jù)權利要求9的方法,其中所述產物包含小于Iwt%的甲烷。
13.根據(jù)權利要求I的方法,其中所述進料包含正十六烷,且所述催化劑在約375°C和400°C之間的溫度下加氫轉化至少約90%的所述正十六烷。
14.根據(jù)權利要求I的方法,其中通過以下方法制備所述分子篩,所述方法包括使以下物質在結晶條件下接觸(I)硅的氧化物的至少ー種源;(2)硼的氧化物的至少ー種源;(3)選自周期表的I族或2族中的元素的至少ー種源;(4)氫氧根離子;和(5)選自由如下結構表示的ニ價陽離子的結構導向劑
15.根據(jù)權利要求14的方法,其中所述方法是加氫轉化方法,用于選擇性加氫轉化所述進料中的正鏈烷烴以提供包含比所述進料中的正鏈烷烴分子量更低的正鏈烷烴的產物。
16.根據(jù)權利要求14的方法,其中n是8、9、11或12。
17.根據(jù)權利要求14的方法,其中所述條件包括在約375°C和400°C之間的溫度,且所述產物包含異/正重量比在0和0. 09之間的C6烷烴產物,包括端值。
18.根據(jù)權利要求14的方法,其中所述分子篩包含硼硅酸鹽ZSM-48,所述催化劑還包含選自Pt、Pd、Rh、Ir、Ru、Os及其組合中的8-10族金屬,且基于所述分子篩的重量,所述8-10族金屬的量在0. 05wt%和5wt%之間。
19.對包含C14+正鏈烷烴的烴質進料進行加氫轉化的方法,所述方法包括使所述進料在氫氣存在下且在包含以下的條件下與包含硼硅酸鹽ZSM-48和8-10族金屬的催化劑接觸, a)約320°C和420°C之間的溫度, b)約50和5000psig的壓力,和 c)約0.5和5之間的液時空速, 以生產包含比所述進料中的C14+正鏈烷烴分子量更低的正鏈烷烴產物的產物,所述硅酸鹽ZSM-48分子篩具有40 400的硅的氧化物與硼的氧化物的摩爾比并在煅燒之后具有基本上如下表中所示的X射線衍射圖案
20.根據(jù)權利要求19的方法,其中在約390°C和400°C之間的溫度范圍中,所述催化劑加氫轉化所述進料中的C14+正鏈烷烴的至少約96%,且所述產物具有包括端值在內的0-0. 15的合并的C4-C13異/正重量比。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種使用硼硅酸鹽ZSM-48作為催化劑以在形成的異鏈烷烴最少的條件下將重質正鏈烷烴選擇性加氫轉化成更輕的正鏈烷烴產物的方法。所述硅酸鹽ZSM-48分子篩具有40~400的硅的氧化物與硼的氧化物的摩爾比,并使用新型結構導向劑來合成。
文檔編號B01J29/86GK102822126SQ201080050223
公開日2012年12月12日 申請日期2010年10月22日 優(yōu)先權日2009年11月5日
發(fā)明者A·W·伯頓 申請人:雪佛龍美國公司