專利名稱：一種甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝的制作方法
一種甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于資源回收利用和環(huán)保領(lǐng)域，具體涉及了一種甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收新工藝。此工藝能把胺化溶劑中的二氯甲烷和甲醇分離，且分離純化的二氯甲烷溶劑中水分和甲醇的含量符合甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段對胺化溶劑質(zhì)量的要求。因此分離后的二氯甲烷溶劑能套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段，甲醇溶液能套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽制劑中。本發(fā)明不僅解決了胺化溶劑的處理問題，而且使資源得到了循環(huán)利用，符合國家節(jié)能減排和環(huán)保理念。
背景技術(shù)：
甲維鹽全稱甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽，是一種高效低毒農(nóng)藥。對作物更安全，是有機(jī)磷及其他高毒、高殘留殺蟲劑的有效替代品。甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽對很多害蟲具有其它農(nóng)藥無法比擬的活性，尤其對蔬菜、棉花、水稻、煙草等作物的鱗翅目、雙翅目、薊馬類超高效。
現(xiàn)在國內(nèi)生產(chǎn)甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽的工藝主要是以阿維菌素為原料，將其保護(hù)、氧化、胺化、脫保護(hù)、成鹽共五步法生產(chǎn)甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽。在這五步法中有保護(hù)、氧化、胺化、脫保護(hù)四步需要以二氯甲烷為溶劑，溶劑使用量很大。特別是在胺化工段產(chǎn)生了大量含甲醇10%-15%的二氯甲烷溶液。由于胺化工段對二氯甲烷溶劑要求嚴(yán)格，要求其溶劑中二氯甲烷含量高于99. 4%，甲醇含量低于0. 1%,水分含量低于0. 1%。而胺化溶劑中甲醇含量較高，不經(jīng)分離純化無法套用在胺化工段。目前，國內(nèi)大部分按此法生產(chǎn)甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽企業(yè)，其胺化工段產(chǎn)生的胺化溶劑大多數(shù)是通過精餾提純后套用。此工藝能耗高、成本高、設(shè)備投資大。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服了精餾方法能耗高、成本高以及共沸物難以分離的缺點(diǎn)， 提供了一種甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收新工藝，在保證水分含量和甲醇含量合格的條件下，減少廢水量、降低能耗、簡化操作、降低成本。
本發(fā)明方法包括如下步驟(1)將甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段產(chǎn)生的胺化溶劑抽入水洗釜，然后開啟攪拌， 再加入質(zhì)量百分含量為3%-5%的碳酸鈉溶液，待物料混勻后靜置、分層；(2)收集下層有機(jī)相用做胺化反應(yīng)溶劑；(3)上層水相加熱蒸餾，冷凝液回收后套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽制劑中；剩余液經(jīng)污水站處理合格后排放；上述胺化溶劑含有二氯甲烷和甲醇兩個(gè)組分，其中二氯甲烷的含量為85%-90% ；甲醇的含量為10%-15%。
上述步驟(1)水洗時(shí)一定要將胺化溶劑與水洗液充分混勻；靜置分層時(shí)一定要保持足夠時(shí)間，確保有機(jī)相與水相徹底分離。此過程優(yōu)選胺化溶劑與水洗液的體積比為1 0. 5-2，更優(yōu)選的體積比為1 :1. 2-1. 5，最佳水洗液為3%-5%的碳酸鈉溶液。
上述步驟(2)在收集下層有機(jī)相時(shí)不要將水相放入有機(jī)相，且要注意水相與有機(jī)相之間的中間層也不能放入有機(jī)相。
上述步驟(3)加熱蒸餾的溫度不要高于90°C。
本發(fā)明采用萃取分離技術(shù)將胺化溶劑中二氯甲烷和甲醇兩組分分離純化。整個(gè)回收過程能耗低、成本低、設(shè)備投資少、操作簡單，徹底解決了精餾法分離胺化溶劑成本高、能耗高的問題，符合國家節(jié)能減排理念。


附圖是本發(fā)明的甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝流程圖。
圖標(biāo)說明如下。設(shè)備編號設(shè)備名稱Vl胺化溶劑計(jì)量罐V2水洗液計(jì)量罐V3接收罐E冷凝器Rl水洗釜R2蒸餾釜Pl水洗釜攪拌電機(jī)P2蒸餾釜攪拌電機(jī)具體實(shí)施方式
下面通過實(shí)施例對本發(fā)明內(nèi)容進(jìn)一步說明，但本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1將500mL胺化溶劑加入水洗釜(其二氯甲烷含量為89. 8%,甲醇含量為10.洲)，開啟攪拌，再加250mL質(zhì)量含量為3%的碳酸鈉水洗液。攪拌20分鐘后，靜止分層2小時(shí)。收集下層有機(jī)相，稱重為449g，經(jīng)氣相色譜檢測有機(jī)相中二氯甲烷含量為99. 44%，水分含量為 0. 09%，甲醇含量為0. 04% ；上層無機(jī)水相在85°C下蒸餾2小時(shí)，得到52. 2g冷凝液，經(jīng)檢測冷凝液中甲醇含量為88%，水分含量為12%。按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段合成工藝，將回收的二氯甲烷和工業(yè)級二氯甲烷作為胺化溶劑合成的氨化物進(jìn)行對比，用回收二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 65%，用工業(yè)級二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 8%， 對比數(shù)據(jù)表明按此工藝指標(biāo)回收的二氯甲烷作為胺化溶劑套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段并不影響氨化物主含量。
實(shí)施例2將500mL胺化溶劑加入水洗釜(其二氯甲烷含量為89. 1%,甲醇含量為10. 9%)，開啟攪拌，再加500mL質(zhì)量含量為3%的碳酸鈉水洗液。攪拌30分鐘后，靜止分層2小時(shí)。收集下層有機(jī)相，稱重為446g，經(jīng)氣相檢測有機(jī)相中二氯甲烷含量為99. 47%，水分含量為0. 1%， 甲醇含量為0. 02% ；上層無機(jī)水相在85°C下蒸餾3小時(shí)，得到54. 5g冷凝液，經(jīng)檢測冷凝液中甲醇含量為90%，水分含量為10%。按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段合成工藝，將回收的二氯甲烷和工業(yè)級二氯甲烷作為胺化溶劑合成的氨化物進(jìn)行對比，用回收二氯甲烷合成的胺化物主含量為79. 30%，用工業(yè)級二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 8%，對比數(shù)據(jù)表明按此工藝指標(biāo)回收的二氯甲烷作為胺化溶劑套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段并不影響氨化物主含量。
實(shí)施例3將500mL胺化溶劑加入水洗釜(其二氯甲烷含量為89. 5%,甲醇含量為10. 5%)，開啟攪拌，再加IOOOmL質(zhì)量含量為3%的碳酸鈉水洗液。攪拌30分鐘后，靜止分層4小時(shí)。收集下層有機(jī)相，稱重為447g，經(jīng)氣相檢測有機(jī)相中二氯甲烷含量為99. 44%，水分含量為0. 07%, 甲醇含量為0. 09% ；上層無機(jī)水相在85°C下蒸餾5小時(shí)，得到52. 5g冷凝液，經(jīng)檢測冷凝液中甲醇含量為88. 3%，水分含量為11. 7%。按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段合成工藝， 將回收的二氯甲烷和工業(yè)級二氯甲烷作為胺化溶劑合成的氨化物進(jìn)行對比，用回收二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 2%，用工業(yè)級二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 8%，對比數(shù)據(jù)表明按此工藝指標(biāo)回收的二氯甲烷作為胺化溶劑套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段并不影響氨化物主含量。
實(shí)施例4將500mL胺化溶劑加入水洗釜(其二氯甲烷含量為89. 8%,甲醇含量為10.洲)，開啟攪拌，再加350mL質(zhì)量含量為3%的碳酸鈉水洗液。攪拌20分鐘后，靜止分層2小時(shí)。收集下層有機(jī)相，稱重為448g，經(jīng)氣相檢測有機(jī)相中二氯甲烷含量為99. 4%，水分含量為0. 09%, 甲醇含量為0. 04% ；上層無機(jī)水相在85°C下蒸餾2小時(shí)，得到52g冷凝液，經(jīng)檢測冷凝液中甲醇含量為89%，水分含量為11%。按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段合成工藝，將回收的二氯甲烷和工業(yè)級二氯甲烷作為胺化溶劑合成的氨化物進(jìn)行對比，用回收二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 55%，用工業(yè)級二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 8%，對比數(shù)據(jù)表明按此工藝指標(biāo)回收的二氯甲烷作為胺化溶劑套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段并不影響氨化物主含量。
實(shí)施例5將500mL胺化溶劑加入水洗釜(其二氯甲烷含量為89. 8%,甲醇含量為10.洲)，開啟攪拌，再加250mL質(zhì)量含量為5%的碳酸鈉水洗液。攪拌20分鐘后，靜止分層2小時(shí)。收集下層有機(jī)相，稱重為449g，經(jīng)氣相檢測有機(jī)相中二氯甲烷含量為99. 44%，水分含量為0. 09%, 甲醇含量為0. 05% ；上層無機(jī)水相在85°C下蒸餾2小時(shí)，得到52. 2g冷凝液，經(jīng)檢測冷凝液中甲醇含量為88%，水分含量為12%。按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段合成工藝，將回收的二氯甲烷和工業(yè)級二氯甲烷作為胺化溶劑合成的氨化物進(jìn)行對比，用回收二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 43%，用工業(yè)級二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 8%，對比數(shù)據(jù)表明按此工藝指標(biāo)回收的二氯甲烷作為胺化溶劑套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段并不影響氨化物主含量。
實(shí)施例6將500mL胺化溶劑加入水洗釜(其二氯甲烷含量為89. 8%,甲醇含量為10.洲)，開啟攪拌，再加400mL質(zhì)量含量為4%的碳酸鈉水洗液。攪拌40分鐘后，靜止分層4小時(shí)。收集下層有機(jī)相，稱重為449g，經(jīng)氣相檢測有機(jī)相中二氯甲烷含量為99. 47%，水分含量為0. 09%, 甲醇含量為0. 01% ；上層無機(jī)水相在85°C下蒸餾2小時(shí)，得到52. Og冷凝液，經(jīng)檢測冷凝液中甲醇含量為89%，水分含量為11%。按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段合成工藝，將回收的二氯甲烷和工業(yè)級二氯甲烷作為胺化溶劑合成的氨化物進(jìn)行對比，用回收二氯甲烷合成的胺化物主含量為78. 01%，用工業(yè)級二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 8%，對比數(shù)據(jù)表明按此工藝指標(biāo)回收的二氯甲烷作為胺化溶劑套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段并不影響氨化物主含量。
實(shí)施例7將500mL胺化溶劑加入水洗釜(其二氯甲烷含量為89. 1%,甲醇含量為10. 9%)，開啟攪拌，再加200mL質(zhì)量含量為4%的碳酸鈉水洗液。攪拌30分鐘后，靜止分層2小時(shí)。收集下層有機(jī)相，稱重為4^g，經(jīng)氣相檢測有機(jī)相中二氯甲烷含量為99%，水分含量為0. 12%，甲醇含量為0. 7% ；上層無機(jī)水相在85°C下蒸餾3小時(shí)，得到54. 5g冷凝液，經(jīng)檢測冷凝液中甲醇含量為90%，水分含量為10%。按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段合成工藝，將回收的二氯甲烷和工業(yè)級二氯甲烷作為胺化溶劑合成的氨化物進(jìn)行對比，用回收二氯甲烷合成的胺化物主含量為65. 8%，用工業(yè)級二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 8%。對比數(shù)據(jù)表明 按此工藝指標(biāo)回收的二氯甲烷作為胺化溶劑套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段對氨化物主含量影響很大。
實(shí)施例8將500mL胺化溶劑加入水洗釜(其二氯甲烷含量為89. 1%,甲醇含量為10. 9%)，開啟攪拌，再加200mL質(zhì)量含量為4%的碳酸鈉水洗液。攪拌30分鐘后，靜止分層2小時(shí)。收集下層有機(jī)相，稱重為430g，經(jīng)氣相檢測有機(jī)相中二氯甲烷含量為89. 5%，水分含量為0. 15%， 甲醇含量為0. 85% ；上層無機(jī)水相在85°C下蒸餾3小時(shí)，得到54g冷凝液，經(jīng)檢測冷凝液中甲醇含量為90%，水分含量為10%。按甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段合成工藝，將回收的二氯甲烷和工業(yè)級二氯甲烷作為胺化溶劑合成的氨化物進(jìn)行對比，用回收二氯甲烷合成的胺化物主含量為64. 96%，用工業(yè)級二氯甲烷合成的胺化物主含量為77. 8%，對比數(shù)據(jù)表明按此工藝指標(biāo)回收的二氯甲烷作為胺化溶劑套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段對氨化物主含量影響很大。
本發(fā)明所述的實(shí)施例僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行的描述，并非對本發(fā)明構(gòu)思和范圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)思想的前提下，本領(lǐng)域中工程技術(shù)人員對本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變型和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明的保護(hù)范圍，本發(fā)明請求保護(hù)的技術(shù)內(nèi)容，已經(jīng)全部記載在權(quán)利要求書中。
權(quán)利要求
1.一種甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝，其特征在于將甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段產(chǎn)生的胺化溶劑抽入水洗釜，然后加入水洗液，開啟攪拌，充分混勻后靜置、分層；收集下層有機(jī)相作為胺化溶劑套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段；上層水相經(jīng)加熱蒸餾后冷凝液套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽制劑中，剩余液體經(jīng)污水站處理后排放。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝，其特征在于所述的胺化溶劑組分為二氯甲烷和甲醇；其中二氯甲烷的含量為85%_90%，甲醇的含量為 10%-15%O
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝，其特征在于所述的水洗液為質(zhì)量含量3%-5%的碳酸鈉溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝，其特征在于所述的胺化溶劑與水洗液的體積比為1:0. 5-2。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝，其特征在于所述的胺化溶劑與水洗液的體積比為1:1. 2-1. 5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化廢溶劑回收工藝，其特征在于所述的攪拌時(shí)間為20min-60min ；靜置時(shí)間為彡池。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝，其特征在于所述的下層有機(jī)溶劑為二氯甲烷，其中二氯甲烷的含量高于99. 4% ；水的含量低于0. 1% ；甲醇含量低于0. 1%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收工藝，其特征在于所述的上層水相加熱蒸餾溫度85-90°C ；冷凝液組分為甲醇和水，其甲醇含量為85%-90%，水分含量為10%-15%。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化溶劑回收新工藝，用碳酸鈉水溶液把胺化溶劑中的二氯甲烷和甲醇分離，且分離純化的二氯甲烷溶劑中水分和甲醇的含量符合甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段對胺化溶劑質(zhì)量的要求；分離后的二氯甲烷溶劑能套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽胺化工段，甲醇溶液能套用在甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽制劑中。本發(fā)明不僅解決了胺化溶劑的處理問題，而且使資源得到了循環(huán)利用，符合國家節(jié)能減排和環(huán)保理念。
文檔編號B01D17/00GK102489043SQ20111042946
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月20日
發(fā)明者俆勇, 張敦河, 李國棟, 李契, 沈文勝, 祝紅福, 陳朝輝, 陳珍 申請人:湖南國發(fā)精細(xì)化工科技有限公司