專利名稱：一種中空纖維分子篩膜的批量化制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種中空纖維分子篩膜的批量化制備方法，屬無機(jī)膜制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
滲透汽化膜分離是一種高效，低能耗，操作簡單的新型膜分離技術(shù)。滲透汽化是利用組分在膜材料中溶解(吸附)_擴(kuò)散速率的不同或者分子大小的差別，于分離膜上游側(cè)液相進(jìn)料，在下游側(cè)滲透組分以蒸汽的形式移走，實(shí)現(xiàn)組分間的分離。該過程不受分離體系汽液平衡的限制，單級分離效率高，在恒沸混合物分離、回收溶劑和脫除微量水等方面具有獨(dú)特的優(yōu)勢。隨著膜材料制備技術(shù)的不斷進(jìn)步，用于多元液相體系分離的滲透汽化膜技術(shù)也得到了快速的發(fā)展，成為21世紀(jì)最有前途的高新技術(shù)之一。沸石分子篩膜是一類具有規(guī)則微孔道結(jié)構(gòu)的無機(jī)膜材料，主要成分為硅鋁酸鹽。 該類膜材料孔徑在Inm以下，與分子尺寸接近，借助孔道的吸附選擇性或分子篩分特性，沸石分子篩膜能夠?qū)崿F(xiàn)不同分子間的分離。目前用于滲透汽化的透水分子篩膜材料類型主要有NaA型、NaY型、T型等，并表現(xiàn)出優(yōu)異的滲透汽化性能。其中，NaA型沸石分子篩膜的研究最為廣泛，該類膜材料具有8元環(huán)孔道結(jié)構(gòu)(有效孔徑O. 42nm)和強(qiáng)親水性質(zhì)，表現(xiàn)出相當(dāng)高的水選擇性，已實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用。商品化NaA分子篩膜的構(gòu)型多為管式和多通道， 其組件裝填密度偏低，膜組件設(shè)備投資較大，影響了整套設(shè)備經(jīng)濟(jì)效益的提高。然而，陶瓷中空纖維支撐體直徑可小于2_，其組件裝填密度可高達(dá)3000m2/m3 ;另外，陶瓷中空纖維壁較薄，滲透阻力較小，可較大幅度地提高分子篩膜的滲透汽化通量，有利于降低膜組件的設(shè)備投資，提升膜組件的運(yùn)行效率，提高整套裝置的經(jīng)濟(jì)效益。因此，高裝填密度中空纖維分子篩膜及其組件的大規(guī)模應(yīng)用，可有效地降低滲透汽化分離過程的膜設(shè)備投資，顯著提高經(jīng)濟(jì)效益。然而，對于相同膜面積的分子篩膜來講，所需中空纖維膜的數(shù)量一般是管式膜數(shù)量的十倍甚至是數(shù)十倍。因而，中空纖維分子篩膜的批量化、大規(guī)模制備工藝及其組件的快速封裝是中空纖維分子篩膜產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用過程中亟待解決的核心問題。目前，二次生長法是商品化分子篩膜的主要生產(chǎn)工藝。預(yù)先在支撐體表面均勻涂覆一層分子篩晶種，然后在合成液中水熱合成致密的分子篩膜層。晶種層的引入，不但可以預(yù)先提供分子篩晶體生長的晶核，，縮短合成時間，而且還可以修補(bǔ)支撐體表面大孔缺陷， 增加分子篩晶體生產(chǎn)交聯(lián)程度，提高膜成品率和重復(fù)性。因此，高質(zhì)量晶種層的引入是二次生長法制備分子篩膜的關(guān)鍵。針對管式支撐體表面晶種層的引入和分子篩膜的制備工藝，已有多篇專利公開報道。中國專利CN 1597072A公布了一種密閉橫置水熱合成管式NaA分子篩膜的方法，經(jīng)一次水熱合成即可制得了高性能多孔管狀滲透汽化NaA型分子篩膜；中國專利CN101381087B公開了一種適宜工業(yè)應(yīng)用的先涂擦后浸潰的涂晶方法，在廉價莫來石管式支撐體上水熱合成了高性能的NaA型分子篩膜，其通量達(dá)2. 5 3kg/m2 -h ;同時，該方法涂覆的晶種層較為均勻，顯著提高了膜的成品率；中國專利CN101544379A將浸潰-滾擦晶種涂覆方法用于中空纖維NaA分子篩膜的制備，該涂晶方法能獲得比較稀薄的晶種層，改善了晶種分布的均勻性。但是，擦涂和滾擦等工藝過程，操作要求較高，機(jī)械化難度較大，不適于中空纖維分子篩膜的大規(guī)模制備。中國專利CN1180877C和CN1274396C將真空抽吸法涂覆晶種引入分子篩膜的合成，采用循環(huán)水泵抽吸晶種或合成母液改善彎曲表面的涂覆環(huán)境，合成出了管式NaA 分子篩膜，但是該專利僅局限單根分子篩膜的制備，效率較低，而且所制備分子篩膜通量偏低。中國專利CN101746776A公開了一種原位陳化-微波合成制備中空纖維NaA分子篩膜的方法，該方法以原位陳化替代操作較為復(fù)雜的晶種涂覆步驟，但是微波合成設(shè)備投資高， 大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用難度較大。因此，針對中空纖維陶瓷支撐體開發(fā)快速、簡易的晶種涂覆技術(shù)和膜制備技術(shù)是十分必要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種中空纖維分子篩膜的批量化制備方法；通過對中空纖維陶瓷支撐體的規(guī)整集束，整束進(jìn)行晶種的涂覆，避免了繁瑣的單根操作過程，降低了纖維的折損率，顯著提高了生產(chǎn)效率，提高了膜的成品率和重復(fù)性。 該方法有助于突破中空纖維分子篩膜批量化制備的技術(shù)瓶頸，滿足分子篩膜規(guī)模化制備的需求。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種中空纖維分子篩膜批量化制備的方法，其特征為以中空纖維支撐體集束為基本單元進(jìn)行分子篩膜的批量化制備與組件封裝，具體步驟如下(I)對中空纖維陶瓷支撐體進(jìn)行表面預(yù)處理，將其規(guī)整封裝成集束；(2)將分子篩晶種顆粒涂覆于中空纖維支撐體表面，烘干，制得晶種化中空纖維集束；(3)將晶種化中空纖維集束置于膜合成液中進(jìn)行水熱合成，結(jié)束后用去離子水清洗、烘干，制得中空纖維分子篩膜集束。將制備出中空纖維分子篩膜集束其兩端固定、填裝于中空纖維膜組件中，進(jìn)行滲漏性檢測，再進(jìn)行組件膠粘封裝滲漏性檢測，檢測均合格后，經(jīng)檢驗(yàn)合格，即可用于滲透汽化、蒸汽滲透以及氣體分離工業(yè)。將批量化制備出的中空纖維分子篩膜封裝于組件中，組件密封采用墊密封和膠密封，組件材質(zhì)為尼龍、聚四氟或不銹鋼。本發(fā)明所制得的中空纖維分子篩膜結(jié)構(gòu)由中空纖維陶瓷支撐體和分子篩膜層組成。優(yōu)選所述的中空纖維陶瓷支撐體的材料為Al203、YSZ、Ti02或Si02。優(yōu)選所述的中空纖維陶瓷支撐體外徑d。為O. 2 3mm,內(nèi)徑(Ii為O. I 2. 4mm ;長度為O. 01 Im ;平均孔徑為O. I 5μ ;孔隙率為10 65%。優(yōu)選所述的分子篩晶種顆粒為LTA型、FAU型、T型、MFI型、DDR型、MOR型或CHA 型分子篩。優(yōu)選所述的規(guī)整封裝成集束是將中空纖維支撐體以規(guī)則圖形為基本單元預(yù)先規(guī)整排布成集束；排列的基本單元為三角形(如圖2)或矩形(如圖3);纖維間距D為 O. Old0 5d。；排布密度為2萬 500萬根/m2 ；10 1000根/集束。中空纖維陶瓷支撐體可通過孔板預(yù)制件固定和膠接成型的固定方式預(yù)制成型，排列方式為圓形和正多邊形。其中優(yōu)選條件為三角形排列單元排布更密集，纖維間距D為O. 5d。 ld。，排布密度為14萬 48萬根/m2,膠接成型固定,集束采用圓環(huán)形排列，50 300根/集束。優(yōu)選中空纖維集束晶種涂覆方法為浸潰提拉法、真空抽吸法或超聲振蕩法。優(yōu)選水熱合成所采用的加熱方式是烘箱加熱、油浴加熱或微波加熱；其中油浴加熱效果最佳。浸潰提拉晶種涂覆方法是采用常規(guī)的方法，一般將干燥的陶瓷中空纖維支撐體浸入晶種懸濁液中，浸潰一段時間后再提拉出來，烘干完成纖維表面晶種層的引入；其中幾種懸濁液采用平均粒徑O. I 100 μ m的晶種顆粒與蒸餾水配制，晶種懸濁液顆粒濃度為I 50g/L,劇烈攪拌12 24h，并進(jìn)行超聲分散使得晶種顆粒分布均勻化，浸潰涂覆時間為3 120s。真空抽吸晶種涂覆方法一般是將預(yù)制好的纖維集束飽和吸水，然后浸入配制好的晶種懸濁液中，晶種懸濁液采用平均粒徑為O. I 100 μ m的晶種顆粒與蒸餾水配制，小顆粒晶種可以采用模板劑誘導(dǎo)合成或者大顆粒球磨破碎，晶種懸濁液顆粒濃度為O. 5 50g/ L，劇烈攪拌2 24h，并進(jìn)行超聲分散使得晶種顆粒分布均勻化，根據(jù)不同類型的分子篩膜的制備要求調(diào)整晶種懸濁液的zeta電勢以便于中空纖維支撐體晶種層的均勻涂覆。通過真空泵、空氣壓縮機(jī)或鼓風(fēng)機(jī)裝置調(diào)變纖維支撐體兩側(cè)的壓差為O. 005 O. 075MPa，在壓力差的推動下，使得晶種懸濁液的水分子透過支撐體，而懸濁晶種顆粒截留于纖維表面形成晶種涂覆層，抽吸涂覆3 300s時間后，取出晾干得晶種化中空纖維集束。超聲振蕩晶種涂覆方法一般是一種機(jī)械化程度高的晶種涂覆方式，采用平均粒徑為O. I 10 μ m的晶種顆粒與蒸餾水配制，晶種懸濁液顆粒濃度為O. 5 20g/L，劇烈攪拌 2 24h得配制好的晶種懸濁液；將吸水飽和的纖維膜束置于晶種懸濁液中，并用超聲波清洗器中超聲振蕩一定時間，完畢后置于烘箱備用，超聲振蕩時間為I 120min ;超聲波清洗器功率可調(diào)變?yōu)?0% 100%，頻率可調(diào)變范圍為10 100kHz，槽體溫度范圍17 40°C。有益效果本發(fā)明所述的中空纖維分子篩膜批量化制備流程工藝簡單，機(jī)械化程度高，生產(chǎn)效率高，可顯著提高膜的成品率，滿足大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用的需求。與已有技術(shù)相比，本發(fā)明創(chuàng)新性地提出利用中空纖維支撐體預(yù)先集束規(guī)整，從晶種涂覆前即整體化操作，有效地減少了膜制備過程中操作的繁瑣性，降低了成批量化制備的難度，從而有利于中空纖維分子篩膜的規(guī)模化應(yīng)用。


圖I是批量化制備中空纖維分子篩膜集束的流程示意圖；其中(I)中空纖維的集束，(2)中空纖維集束的晶種化，(3)中空纖維膜集束的合成，(4)中空纖維膜集束的組件裝填使用；圖2是中空纖維集束三角形規(guī)整排布方式示意簡圖；其中(&1)為三角形排列單兀，(a2)與(a3)為三角形排布方式；圖3是中空纖維集束矩形規(guī)整排布方式示意簡圖；其中(Id1)為矩形排列單元，(b2) 和(b3)為矩形排布方式；圖4是實(shí)施例2中空纖維NaA分子篩晶種層SEM照片；圖5是實(shí)施例I中空纖維NaA分子篩膜層SEM照片；其中(C1)為膜層表面，(C2) 為膜層斷面；圖6是中空纖維膜集束滲透汽化表征裝置示意圖；其中各標(biāo)號對應(yīng)的裝置示意為1.恒溫水浴槽；2.恒流泵；3.溫度顯示器；4.中空纖維膜束組件；5.壓力變送器；6.液氮冷阱；7.干燥塔；8真空泵；圖7是實(shí)施例2中空纖維NaA分子篩膜集束滲透汽化乙醇脫水的分離性能曲線。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I浸潰涂覆晶種制備中空纖維NaA分子篩膜集束組件步驟I中空纖維集束的預(yù)制將a -Al2O3中空纖維支撐體表面用SiC砂紙進(jìn)行表面拋光打磨，使表面孔徑均勻， 并以矩形為其排列單元預(yù)先規(guī)整排布成集束(圓滿行)。纖維間距D為ld。，橫截面纖維排布密度為14. 8萬根/m2，中空纖維支撐體通過孔板預(yù)制件固定，集束間圓環(huán)形排列方式，80 根/集束；中空纖維陶瓷支撐體外徑d。為2mm，內(nèi)徑Cli為1mm，長度為O. 25m,平均孔徑為 O. 8 μ m，孔隙率為50%。步驟2中空纖維集束的晶種涂覆將預(yù)制好的陶瓷中空纖維支撐體集束于浸入于120°C烘干，然后浸入配制好的 10g/L晶種懸濁液中，浸潰時間10s，涂覆好的纖維束置于烘箱60°C烘干。步驟3中空纖維膜集束的水熱合成.參照于本組之前發(fā)表的專利CN101381087B中所采用的合成配比與合成條件，水熱合成制備NaA中空纖維膜集束，合成液配比為Al2O3 SiO2 Na2O H2O = 1:2:2: 120;劇烈攪拌時間為2 IOh;鋁源采用偏鋁酸鈉，硅源可以采用水玻璃，再加入去離子水，用氫氧化鈉調(diào)變水鈉比與pH。置于烘箱水熱合成，水熱溫度為100°C，水熱時間為3. 5h，完畢后，用去離子水清洗后再重復(fù)合成一次以提供膜的致密性。如圖5所示為此方法制備出的中空纖維NaA分子篩膜照片，所合成的膜層晶型良好，交聯(lián)致密，厚度較薄。步驟4中空纖維膜集束的裝填使用中空纖維分子篩膜集束制備好后，兩端固定，填裝至預(yù)先制備的纖維膜組件中，先進(jìn)行滲漏性檢測，再進(jìn)行組件膠粘封裝滲漏性檢測；經(jīng)檢測合格，密封良好無滲漏的組件方進(jìn)行滲透汽化有機(jī)溶劑脫水。表征體系為含水量為10%的乙醇水溶液，料液溫度為75°C。 滲透汽化裝置如圖6所示。實(shí)施例2真空抽吸涂覆晶種制備中空纖維NaA分子篩膜集束組件步驟I中空纖維集束的預(yù)制同實(shí)施例I步驟I將中空纖維支撐體以三角形為其排列單元預(yù)先規(guī)整排布成集束。纖維間距D為 O. 5d。，橫截面纖維排布密度為47. 5萬根/m2，中空纖維支撐體通過孔板預(yù)制件固定，圓環(huán)形排列方式，95根/集束；中空纖維陶瓷支撐體外徑d。為I. 8mm,內(nèi)徑(Ii為O. 9mm,長度為 O. 4m,平均孔徑為O. 6 μ m，孔隙率為37 %。步驟2中空纖維集束的晶種涂覆將預(yù)制好的纖維集束飽和吸水，然后浸入配制好的晶種懸濁液中(晶種為球磨破碎晶種，粒徑約為O. 3 μ m，晶種質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5g/L，劇烈攪拌2 24h，并進(jìn)行超聲分散使得晶種顆粒分布均勻化)，通過真空泵裝置調(diào)變中空纖維支撐體兩側(cè)的壓差為O. OlMPa，抽吸涂覆5s時間后，取出晾干得晶種化中空纖維集束。所制得的中空纖維NaA分子篩晶種層SEM 照片如圖4所示，從圖上可以看出，晶種層分布均勻。
步驟3中空纖維膜集束的水熱合成同實(shí)施例I步驟3中中空纖維NaA分子篩膜的合成，不同之處在于加熱方式為油浴鍋水浴加熱，油浴溫度為100°C，時間為4h。步驟4中空纖維膜集束的裝填使用同實(shí)施例I步驟4所述表征體系與表征條件，其滲透汽化乙醇脫水分離性能如圖 7所示；從圖上可以看出，通量較高，分離效果好。實(shí)施例3超聲涂覆晶種制備中空纖維NaA分子篩膜集束組件步驟I中空纖維集束的預(yù)制同實(shí)施例2步驟I中所述將中空纖維陶瓷支撐體規(guī)整化集束，不同之處在于纖維間距D為5d。，纖維排布密度為470萬根/m2，450根/纖維集束，中空纖維陶瓷支撐體外徑為O. 5mm,內(nèi)徑為O. 1mm，長度為O. 03m，平均孔徑為O. 35 μ m，孔隙率為15%。步驟2中空纖維集束的晶種涂覆將預(yù)制好的纖維集束吸水飽和后置于配制好的晶種懸濁液中，晶種為球磨破碎晶種，懸濁液粒徑為O. 3μπι，晶種質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5g/L ;膜集束與晶種懸濁液置于超聲波清洗器中超聲振蕩約30min，超聲工作溫度為25°C，超聲功率為100% ;完畢后置于烘箱60°C烘干備用。步驟3中空纖維膜集束的水熱合成同實(shí)施例I步驟3步驟4中空纖維膜集束的裝填使用同實(shí)施例I步驟4實(shí)施例4浸潰涂覆晶種的YSZ中空纖維Silicalite-I分子篩膜集束組件步驟I中空纖維集束的預(yù)制將YSZ中空纖維支撐體表面用SiC砂紙進(jìn)行表面拋光打磨，使表面孔徑均勻，并以三角形為其排列單元預(yù)先規(guī)整排布成集束。纖維間距D為2d。，橫截面纖維排布密度為8萬根/m2，通過孔板預(yù)制件固定，正六邊形排列方式，60根/集束；中空纖維陶瓷支撐體外徑d。 為I. 6mm,內(nèi)徑(Ii為O. 8mm,長度為O. 2m,平均孔徑為O. 37 μ m,孔隙率為28%。步驟2中空纖維集束的晶種涂覆參照專利CN101920170A所述的YSZ中空纖維silicatlite-Ι分子篩膜的制備方法，采用自制的納米級Silicalite-I分子篩顆粒作為晶種，用羥丙基纖維素(HPC)和去離子水將晶種懸濁液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)稀釋至10g/L，然后將pH調(diào)為3 4。將預(yù)制好的纖維集束 120°C烘干，然后浸入上述所制備的晶種懸濁液中，浸潰時間為5 10s，涂覆完畢置于烘箱 60°C烘干。步驟3中空纖維膜集束的水熱合成取濃度為IM的四丙基氫氧化銨5. 66ml、分析純正硅酸四乙酯4ml和52. 5ml去離子水混合均勻(即三者摩爾比為I : 3.2 560)，制得二次生長母液；將涂覆了晶種的支撐體置于此母液中，在180°C下水熱合成8h ;用水洗至中性，晾干后在450°C下煅燒8h，以除去分子篩孔道中的四丙基氫氧化銨等有機(jī)物，獲得YSZ中空纖維擔(dān)載的Silicalite-I分子篩膜集束。步驟4中空纖維膜集束的裝填使用中空纖維分子篩膜集束制備好后，兩端固定，填裝至預(yù)先制備的纖維膜組件中，先進(jìn)行滲漏性檢測，再進(jìn)行組件膠粘封裝滲漏性檢測；經(jīng)檢測合格，密封良好無滲漏的組件方進(jìn)行滲透汽化有機(jī)溶劑脫水。表征體系為含水量為95%的乙醇水溶液，料液溫度為60°C。 滲透汽化裝置如圖6所示。實(shí)施例5真空抽吸涂覆YSZ中空纖維T型分子篩膜集束的制備步驟I中空纖維集束的預(yù)制同實(shí)施例4步驟I步驟2中空纖維集束的晶種涂覆同實(shí)施例2步驟2，所不同的是采用T型球磨分子篩晶種，晶種平均粒徑約為 O. 29 μ m。步驟3中空纖維膜集束的水熱合成參照專利201110236263. 9所述T型分子篩膜的制備方法，將摩爾組成為 SiO2 Al2O3 Na2O K2O H2O = I O. 05 O. 26 O. 09 14 的合成液在室溫下攪拌陳化24h，倒入聚四氟反應(yīng)釜中；將涂覆晶種的YSZ中空纖維垂直置于合成液中，100°C下水熱合成40h。膜取出后，用去離子水沖洗至pH為7 10，烘干，獲得YSZ中空纖維T型分子篩膜集束。步驟4中空纖維膜集束的裝填使用同實(shí)施例I步驟4下表為實(shí)施例1-5中空纖維分子篩膜組件的分離性能表征結(jié)果。
實(shí)施例晶種層分析膜層分析滲透通量(kg/m2·)!1)分離因子I稀疏、有間隙少許缺陷8. 2010002致密均勻致密連續(xù)4. 86100003稀疏、均勻均勻連續(xù)7. 250004均勻分布、結(jié)合緊密完整致密2. 3475完整均勻連續(xù)致密3. 771451
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權(quán)利要求
1.一種中空纖維分子篩膜的批量化制備方法，其特征為以中空纖維支撐體集束為基本單元進(jìn)行分子篩膜的批量化制備與組件封裝，具體步驟如下(1)對中空纖維陶瓷支撐體進(jìn)行表面預(yù)處理，將其規(guī)整封裝成集束；(2)將分子篩晶種顆粒涂覆于中空纖維支撐體表面，烘干，制得晶種化中空纖維集束；(3)將晶種化中空纖維集束置于膜合成液中進(jìn)行水熱合成，結(jié)束后用去離子水清洗、烘干，制得中空纖維分子篩膜集束。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的批量化制備方法，其特征在于所述的中空纖維陶瓷支撐體的材料為 Al2O3' YSZ、TiO2 或 SiO20
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的批量化制備方法，其特征在于所述的中空纖維陶瓷支撐體外徑d。為O. 2 3mm,內(nèi)徑Cli為O. I 2. 4mm ;長度為O. 01 Im ;平均孔徑為O. I 5 μ m ; 孔隙率為10 65%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的批量化制備方法，其特征在于所述的分子篩晶種顆粒為LTA 型、FAU型、T型、MFI型、DDR型、MOR型或CHA型分子篩。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的批量化制備方法，其特征在于所述的規(guī)整封裝成集束是將中空纖維支撐體以規(guī)則圖形為基本單元預(yù)先規(guī)整排布成集束；排列的基本單元為三角形或矩形；纖維間距D為O. Old0 5d。；排布密度為2萬 500萬根/m2 ；10 1000根/集束。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的批量化制備方法，其特征在于中空纖維集束晶種涂覆方法為浸潰提拉法、真空抽吸法或超聲振蕩法。
7.根據(jù)權(quán)利要求I中所述的批量化制備方法，其特征在于水熱合成所采用的加熱方式是烘箱加熱、油浴加熱或微波加熱。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種中空纖維分子篩膜的批量化制備方法，用于陶瓷中空纖維支撐體擔(dān)載分子篩膜的規(guī)?；苽?。具體步驟如下對中空纖維陶瓷支撐體進(jìn)行表面預(yù)處理，將其規(guī)整封裝成集束；將分子篩晶種顆粒涂覆于中空纖維支撐體表面，烘干，制得晶種化中空纖維集束；將晶種化中空纖維集束置于膜合成液中進(jìn)行水熱合成，結(jié)束后用去離子水清洗、烘干，制得中空纖維分子篩膜集束。該方法機(jī)械化程度高，操控性強(qiáng)，成品率高，重復(fù)性良好，對于中空纖維分子篩膜的工業(yè)化生產(chǎn)以及應(yīng)用推廣具有重要意義。
文檔編號B01D71/02GK102580568SQ20121006443
公開日2012年7月18日 申請日期2012年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月13日
發(fā)明者何勇, 徐南平, 王學(xué)瑞, 顧學(xué)紅 申請人:南京工業(yè)大學(xué)