提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，主要解決以往成型技術(shù)中分子篩催化劑強(qiáng)度低的問題。本發(fā)明通過采用一種提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，將分子篩加入硅溶膠混合后，擠出或滾球成型，經(jīng)烘干、焙燒后得到成型分子篩催化劑，提高強(qiáng)度的方法依次包括以下步驟：將pH值為0.5～4的酸性溶液對成型分子篩催化劑進(jìn)行處理，處理溫度為100～300℃，處理時(shí)間為1～200小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為3～100:1；對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行干燥、焙燒后得成品催化劑的技術(shù)方案，較好地解決了該問題,可用于分子篩催化劑的工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]沸石分子篩由于其獨(dú)特的孔道結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及具有較高的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性，因而在烴類的擇形裂化、烷基化、異構(gòu)化、歧化、醚化、脫蠟等石油化工領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用。
[0003]人工合成的分子篩系白色粉末，不能在工業(yè)中直接使用，需要加入一定量的粘結(jié)齊U，塑成合適的形狀。粘結(jié)劑的選擇應(yīng)該改滿足一下要求:(I)粘結(jié)性好，以少量粘結(jié)劑就能強(qiáng)固地粘結(jié)分子篩粉末；(2)不影響分子篩的吸附和催化性質(zhì)；(3)在分子篩的各種應(yīng)用中，不產(chǎn)生有害的副反應(yīng)。因而，粘結(jié)劑多系惰性物質(zhì)，或者是有機(jī)粘結(jié)劑，在活化后被燒除；(4)粘合體穩(wěn)定，在各種處理中不容易被潑畫；(5)有可塑性，容易成型；(6)凝固或相變溫度低于沸石分子篩晶格的破壞溫度；(7)成本低，容易得到。目前主要采用的粘結(jié)劑是粘土和各種硅鋁凝膠。
[0004]在催化劑的工業(yè)應(yīng)用過程中，對于固定床反應(yīng)工藝而言，不但要求催化劑具有一定的活性和較高的目標(biāo)產(chǎn)物選擇性，而且要求催化劑具有一定的耐壓強(qiáng)度。催化劑強(qiáng)度過低，催化劑容易破碎，將造成反應(yīng)器床層壓降增大，影響催化反應(yīng)產(chǎn)物的分布，降低目標(biāo)產(chǎn)物選擇性，嚴(yán)重影響裝置的經(jīng)濟(jì)效益。影響分子篩催化劑強(qiáng)度的因素很多，包括粘結(jié)劑種類，助擠劑種類，膠溶劑種類，沸石類型，沸石晶粒大小，沸石結(jié)晶度，沸石粉粒度以及各種粘結(jié)劑，助擠劑，膠溶劑的加入量等等。
[0005]CN 86101315A公開了一種具有相當(dāng)高強(qiáng)度和高表面積的催化劑載體。所述催化劑載體可通過加熱由表面積至少達(dá)20平方米/克的多孔性氧化物和用于該多孔性氧化物的無機(jī)粘合劑前體所組成的經(jīng)成形的混合物來制備。所述的粘合劑是氧化鋁、二氧化硅或二氧化鈦的前體，該粘合劑可在較低的焙燒溫度賦予載體高的強(qiáng)度。
[0006]CN 1854258A公開了一種流化裂化催化劑，該催化劑主要由5?70重％的裂化活性組元，5?80重％的粘土和10?60重％的粘結(jié)劑組成，其特征在于所說的裂化活性組元中含有Y型分子篩和以催化劑為基準(zhǔn)、含量為3?20重％的一種經(jīng)酸化處理的介孔硅鋁材料，所說的介孔硅鋁材料，具有擬薄水鋁石的物相結(jié)構(gòu)，以氧化物重量計(jì)的無水化學(xué)表達(dá)式為:(0-0.3) Na20.(40-90) Al2O3.(10—60) SiO2,其比表面積為 200 ?400m2/g,孔容為0.5?2.0ml/g,平均孔徑為8?20nm,最可幾孔徑為5?15nm,所說的酸化處理是在室溫至80°C、0.1?0.3酸鋁比條件下將介孔硅鋁材料與無機(jī)酸接觸0.5?3小時(shí)。該催化劑不僅具有較好的強(qiáng)度，而且具有活性穩(wěn)定性高、重油收率低及原油轉(zhuǎn)化能力強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。
[0007]CN102211023A公開了一種適合于工業(yè)應(yīng)用的、高強(qiáng)度的碳納米管負(fù)載鉬催化劑制備方法，包括:預(yù)處理步驟:原生碳納米管在濃硫酸(質(zhì)量濃度98%)與濃硝酸(質(zhì)量濃度60-63%)的混酸(體積比3: I)中，100-130°C溫度范圍內(nèi)加熱回流，之后過濾、洗滌、烘干；浸潰步驟:預(yù)處理后的碳納米管與氯鉬酸溶液混合，放置24小時(shí)后，加入不超過總體積50%的無水乙醇，再利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將溶劑蒸干，破碎得到80-100目的顆粒；還原步驟:在氫氣流中350°C處理2小時(shí)，降至室溫后，20%氮?dú)?空氣中鈍化I小時(shí)。所得催化劑對硝基苯加氫反應(yīng)表現(xiàn)良好催化活性，并且壓碎強(qiáng)度達(dá)到20N.mm L
[0008] CN1506157公開了一種固體磷酸催化劑及其制備方法，主要解決以往技術(shù)中沒有涉及催化劑耐水性能，催化劑的抗壓碎強(qiáng)度還不夠理想的缺陷，本發(fā)明固體磷酸催化劑組成以摩爾比計(jì)由下列化學(xué)通式表示=AlBaWb(P2O5)C.(H20) d,式中A為Si，B選自硼、銻、鉍、鎂或其混合物，W為鎢，a、b、c、d為A組份等于I時(shí)相應(yīng)組份的摩爾數(shù)，催化劑制備方法先將預(yù)熱的多聚磷酸與B組份制成多磷酸鹽，然后與含有A和W組份的混合物共混，形成的物料經(jīng)成型，干燥，焙燒，活化，得到催化劑成品，其中W組份以鎢的雜多酸形式引人。該催化劑具有耐水性能好，抗壓碎強(qiáng)度高的特點(diǎn)，同時(shí)催化劑仍然保持較高的催化活性?？捎糜诠I(yè)生產(chǎn)中。
[0009]CN201110257159公開了分子篩催化劑成型的前處理方法、成型方法及催化劑產(chǎn)品。更具體地，涉及一種包括前處理的分子篩催化劑的成型方法，該前處理方法包括對待成型的催化劑料漿進(jìn)行真空脫氣處理以排出該催化劑料漿中的氣體，在所述前處理之后再對分子篩漿料進(jìn)行成型以及后處理，使得成型后得到的分子篩催化劑的強(qiáng)度明顯提高。
[0010]上述發(fā)明中均存未涉及成型催化劑酸處理提高催化劑強(qiáng)度的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往技術(shù)中存在的未涉及成型催化劑酸處理提高催化劑強(qiáng)度的問題，提供了一種提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，該方法用于成型催化劑的生產(chǎn)時(shí)，具有催化劑強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn)。
[0012]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，依次包括以下步驟:
1)將PH值為0.5~4.0的酸性溶液對成型分子篩催化劑進(jìn)行處理，處理溫度為100~300°C，處理時(shí)間為1-200小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為3~100:1 ；
2)對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行干燥、焙燒后得成品催化劑。
[0013]上述技術(shù)方案中，成型分子篩催化劑的成型方法的優(yōu)選方案為:將分子篩加入硅溶膠混合后，擠出或滾球成型，經(jīng)烘干、焙燒后得到成型分子篩催化劑。酸性溶液PH值的優(yōu)選范圍為I~3.5，更優(yōu)選范圍為1.5~3.0 ;處理溫度的優(yōu)選范圍12(T220°C，更優(yōu)選范圍為16(T20(TC ;酸性溶液處理時(shí)間的優(yōu)選范圍為5~100小時(shí)，更優(yōu)選范圍為10~50小時(shí)；酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比的優(yōu)選范圍為3~20:1。
[0014]用于成型分子篩的粘結(jié)劑為氧化硅含量為40重量％的硅溶膠溶液，成型前先將硅溶膠，分子篩原粉，助擠劑田菁粉捏合I小時(shí)以上，控制成型后的催化劑中氧化硅粘結(jié)劑含量為20-50重量％，田菁粉含量2~10重量％。分子篩為微孔分子篩，包括ZSM-5型，ZSM-35型，ZSM-48型，MCM-22型分子篩中的至少一種硅鋁分子篩。成型后的分子篩室溫放置12小時(shí)以上，然后置于烘箱中120 °C干燥12小時(shí)，最后于空氣氣氛中600 °C焙燒4小時(shí)。酸性溶液后處理采用的是檸檬酸，酒石酸，醋酸或草酸溶液中的一種溶液或幾種溶液的混合物。酸性溶液與固體顆粒催化劑的重量比為:TlOO:1，酸性溶液的處理溫度為10(T300 °C，處理時(shí)間為1-200小時(shí)。處理后的催化劑經(jīng)過去離子水洗滌干凈，120 0C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)后測試壓碎強(qiáng)度。壓碎強(qiáng)度的測試方法:將條狀催化劑切成5mm長的小段，隨機(jī)選取50顆以上進(jìn)行壓碎強(qiáng)度測試，將測得的結(jié)果取平均值。強(qiáng)度測試儀采用大連化工研究設(shè)計(jì)院生產(chǎn)的DLII型智能顆粒強(qiáng)度測定儀。
[0015]本發(fā)明通過對處理溫度、時(shí)間和配方的優(yōu)化，相比未經(jīng)酸處理的催化劑可以制備出耐壓強(qiáng)度提高20%以上的催化劑，方法簡單，易于工業(yè)放大，一般認(rèn)為在成型前后或成型過程中酸處理的效果相當(dāng)，但我們通過對成型后催化劑的酸處理，同成型前或成型過程中進(jìn)行酸處理兩個(gè)方案相比較，酸強(qiáng)度可提高10%左右，取得了意料不到的技術(shù)效果。
[0016]下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。
[0017]
【具體實(shí)施方式】[0018]【實(shí)施例1】
稱取100克硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為20的ZSM-5分子篩，加入107克含40 %(重量)氧化硅的硅溶膠混合后，擠出成型，經(jīng)120 °C干燥12小時(shí)，600 °C焙燒4小時(shí)，得到成型分子篩催化劑A-0，強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0019]
【實(shí)施例2】
稱取50克硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為21.5的ZSM-35分子篩，加入31克40% (重量)硅溶膠混合后，擠出成型，經(jīng)120 °C干燥12小時(shí)，600 °C焙燒4小時(shí)，得到成型分子篩催化劑B-0，強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0020]
【實(shí)施例3】
稱取60克硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為600的ZSM-48分子篩，加入100克40%(重量)硅溶膠混合后，擠出成型，經(jīng)120 °C干燥12小時(shí)，600 °C焙燒4小時(shí)，得到成型分子篩催化劑C-0，強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0021]
【實(shí)施例4】
稱取40克硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為600的ZSM-48分子篩，加入100克40% (重量)硅溶膠混合后，擠出成型，經(jīng)120 °C干燥12小時(shí)，600 °C焙燒4小時(shí)，得到成型分子篩催化劑D-0，強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0022]
【實(shí)施例5~9】
將草酸，酒石酸，檸檬酸配制成PH值為0.5~2.6的酸性溶液，將成型分子篩催化劑A-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為100~250°C，處理時(shí)間為I~100小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為3~100:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 0C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得成品催化劑Al~A5，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0023]
【實(shí)施例10~13】將草酸，醋酸，酒石酸配制成PH值為2.0~3.0的酸性溶液，將成型分子篩催化劑B-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為100~300°C，處理時(shí)間為2~200小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為10~100:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、1200C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得成品催化劑BI~B4，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0024]
【實(shí)施例14】
將酒石酸配制成PH值為3.0的酸性溶液，將成型分子篩催化劑C-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為180°C，處理時(shí)間為24小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為40:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 0C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得成品催化劑C-1，壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0025]
【實(shí)施例15】
將草酸配制成PH值為1.5的酸性溶液，將成型分子篩催化劑C-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為160°C，處理時(shí)間為36小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為20:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得成品催化劑C-2，壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0026]
【實(shí)施例16】
將檸檬酸配制成PH值為2.1的酸性溶液，將成型分子篩催化劑C-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為180°C，處理時(shí)間為10小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為20:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 0C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得成品催化劑C-3，壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0027]
【實(shí)施例17】
將醋酸配制成PH值為4.0的酸性溶液，將成型分子篩催化劑C-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為120°C，處理時(shí)間為50小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為10:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 0C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得成品催化劑C-4，壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0028]
【實(shí)施例18~19】
將酒石酸配制成PH值為2.0~2.5的酸性溶液，將成型分子篩催化劑D-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為180°C，處理時(shí)間為30-40小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為3~30:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得成品催化劑D-1~D-2，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。[0029]
【實(shí)施例20】
將醋酸和檸檬酸配制成PH值為3.0的酸性混合溶液，將成型分子篩催化劑D-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為200°C，處理時(shí)間為24小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為20:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600 0C焙燒4小時(shí)得成品催化劑D-3，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0030]
【實(shí)施例21】
將酒石酸和草酸配制成PH值為2.0的酸性混合溶液，將成型分子篩催化劑D-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為160°C，處理時(shí)間為24小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為20:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600 0C焙燒4小時(shí)得成品催化劑D-4，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0031]
【實(shí)施例22】
將醋酸配制成PH值為2.5的酸性混合溶液，將成型分子篩催化劑D-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為180°C，處理時(shí)間為20小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為10:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中6000C焙燒4小時(shí)得成品催化劑D-5，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0032]
【實(shí)施例23】
將檸檬酸配制成PH值為2.5的酸性混合溶液，將成型分子篩催化劑D-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為180°C，處理時(shí)間為20小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為10:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600 0C焙燒4小時(shí)得成品催化劑D-5，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0033]
【比較例I】
稱取40克硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為600的ZSM-48分子篩，加入100克40% (重量)硅溶膠混合后得到成型過程中的分子篩催化劑d-0。
[0034]將酒石酸配制成pH值為2.5的酸性溶液，將成型過程中分子篩催化劑d-Ο加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為180°C，處理時(shí)間為40小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為3:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、擠出成型，120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得成品催化劑d-Ι，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0035]
【比較例2】
稱取40克硅鋁摩爾比Si02/A1203為600的ZSM-48分子篩，加入100克40% (重量)硅溶膠混合后得到成型過程中的分子篩催化劑d-0。
[0036]將酒石酸配制成pH值為2.0的酸性溶液，將成型過程中分子篩催化劑d-Ο加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為180°C，處理時(shí)間為30小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為30:1 ;對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、擠出成型，120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600 0C焙燒4小時(shí)得成品催化劑d-2，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所
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[0037]【比較例3】
將酒石酸配制成PH值為2.5的酸性溶液，將硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為600的ZSM-48分子篩加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為180°C，處理時(shí)間為40小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為3:1 ;對處理后的分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得酸處理后的ZSM-48分子篩。
[0038]稱取40克上述酸處理后的ZSM-48分子篩，加入100克40% (重量)硅溶膠混合后，擠出成型，經(jīng)120 °C干燥12小時(shí)，600°C焙燒4小時(shí)，得到成品催化劑d_3，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0039]
【比較例4】
將酒石酸配制成PH值為2.0的酸性溶液，將硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為600的ZSM-48分子篩加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理溫度為180°C，處理時(shí)間為30小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為30:1 ;對處理后的分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 °C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得酸處理后的ZSM-48分子篩。
[0040]稱取40克上述酸處理后的ZSM-48分子篩，加入100克40% (重量)硅溶膠混合后，擠出成型，經(jīng)120 °C干燥12小時(shí)，600°C焙燒4小時(shí)，得到成品催化劑d_3和d_4，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0041]
【比較例5~8】
稱取40克硅鋁摩爾比SiO2Al2O3為600的ZSM-48分子篩，加入100克40% (重量)硅溶膠混合后，擠出成型，經(jīng)120 °C干燥12小時(shí)，600°C焙燒4小時(shí)，得到成型分子篩催化劑D-O。
[0042]對成型分子篩催化劑D-O加入酸性溶液中進(jìn)行處理，處理?xiàng)l件如表1所示；對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行洗滌、120 0C干燥12小時(shí)，并于空氣氣氛中600°C焙燒4小時(shí)得成品催化劑D-7~D-10，處理?xiàng)l件和壓碎強(qiáng)度數(shù)據(jù)如表1所示。
[0043]表1
【權(quán)利要求】
1.一種提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，依次包括以下步驟: 1)將PH值為0.5?4的酸性溶液對成型分子篩催化劑進(jìn)行處理，處理溫度為100?300°C，處理時(shí)間為I?200小時(shí)，酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為3?100:1 ； 2)對處理后的成型分子篩催化劑進(jìn)行干燥、焙燒后得成品催化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，其特征在于成型分子篩催化劑的成型方法如下:將分子篩加入硅溶膠混合后，擠出或滾球成型，經(jīng)烘干、焙燒后得到成型分子篩催化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，其特征在于酸性溶液的pH值為I?3.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，其特征在于酸性溶液的pH值為1.5 ?3.0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，其特征在于處理溫度為120?220°C，處理時(shí)間為5?100小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，其特征在于處理溫度為160?200°C，處理時(shí)間為10?50小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，其特征在于酸性溶液是檸檬酸，酒石酸，醋酸和草酸中的一種或幾種的溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，其特征在于酸性溶液和成型分子篩催化劑的重量比為3?20:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，其特征在于以重量百分比計(jì)，成型分子篩催化劑中氧化硅的含量為20?50重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述提高分子篩催化劑強(qiáng)度的方法，其特征在于分子篩為ZSM-5、ZSM-35、ZSM-48 和 MCM-22 中的至少一種。
【文檔編號】B01J29/65GK103934039SQ201310023136
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2013年1月23日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月23日
【發(fā)明者】趙國良, 何萬仁, 徐建軍, 滕加偉, 金文清 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院