專利名稱：一種去除水溶液中二價(jià)銅離子的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一種去除水溶液中二價(jià)銅離子的方法，屬于環(huán)境工程技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種綜合利用殼聚糖和膨潤(rùn)土插層量高有效去除水溶液中金屬離子的特點(diǎn)，在復(fù)合改性之前將殼聚糖與膨潤(rùn)土分別進(jìn)行交聯(lián)化處理，制得穩(wěn)定性好的改性膨潤(rùn)土復(fù)合材料，去除水溶液中的銅離子的方法的技術(shù)方案。
背景技術(shù)：
隨著現(xiàn)代化工業(yè)的迅猛發(fā)展，越來(lái)越多的水資源受到重金屬離子的污染，銅是一種水體中常見(jiàn)的重金屬污染物，它具有多種存在形式，其中二價(jià)銅離子是對(duì)生物致毒的主要離子形式，天然水中銅含量很少，水中的銅主要是工業(yè)廢水的污染引起的，主要來(lái)自電鍍，冶煉，五金，化工，礦山開(kāi)采等部門(mén)，水體中的銅元素可以在生物體內(nèi)發(fā)生富集作用，且不能被微生物分解代謝，一旦進(jìn)入人體，極易與人體某些組織發(fā)生親和作用而導(dǎo)致酶的活性受到抑制，使細(xì)胞膜受到嚴(yán)重?fù)p傷，對(duì)人體產(chǎn)生毒害作用，如大量飲用被銅污染的飲料會(huì)造成急性銅中毒，出現(xiàn)胃腸道中毒癥狀，口內(nèi)有金屬味、上腹痛、惡心嘔吐或腹瀉；重者可出現(xiàn)胃腸黏膜潰瘍、溶血、肝壞死、腎損害，甚至發(fā)生低血壓、休克而死亡。因此建立有效的去除水體中銅污染的方法就顯得尤為必要。殼聚糖因其具有大量的游離氨基和羥基，可以在一定條件下通過(guò)物理吸附或化學(xué)絡(luò)合的方式吸附絕大部分的重金屬離子。膨潤(rùn)土是一種由納米級(jí)顆粒組成的層狀鋁硅酸鹽粘土礦物，屬非金屬礦產(chǎn)，具有特殊的吸水膨脹性和離子交換性能，比表面積大、層間距可控；由于其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)效應(yīng)，膨潤(rùn)土對(duì)環(huán)境污染物具有較強(qiáng)的吸附能力，并可循環(huán)再生、重復(fù)使用；同時(shí)，膨潤(rùn)土還可針對(duì)排放廢水的特定成分和濃度，通過(guò)適當(dāng)改性達(dá)到使用目的，因而在廢水治理中具有廣闊的應(yīng)用前景。我國(guó)是膨潤(rùn)土的主要礦產(chǎn)地之一，由于資源豐富，地域分布廣闊，價(jià)格低廉，研制和開(kāi)發(fā)經(jīng)濟(jì)高效的新型膨潤(rùn)土多功能吸附材料，無(wú)疑具有重要的理論意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。將殼聚糖與膨潤(rùn)土復(fù)合插層作為重金屬離子的吸附劑已有專利(ZL200710010951.7 ；ZL200910113818.3 ；ZL201010107961.4)和文獻(xiàn)報(bào)道，但是單純的殼聚糖在弱酸性條件下容易溶解流失，限制了其應(yīng)用，所以必須對(duì)殼聚糖進(jìn)行改性。通過(guò)交聯(lián)改性的方式可以克服殼聚糖在酸性條件下的流失，從而擴(kuò)大了殼聚糖的應(yīng)用范圍。另外未經(jīng)改性的膨潤(rùn)土原土表面S1-O/Al-O基數(shù)目有限、鍵合力不強(qiáng)，層間陽(yáng)離子交換容量受膨潤(rùn)土內(nèi)所含蒙脫石種類和含量的制約，其吸附性能較弱。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明一種去除水溶液中銅離子的方法的目的在于:為解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，公開(kāi)一種綜合利用殼聚糖和膨潤(rùn)土插層量高有效去除水溶液中金屬離子，在復(fù)合改性之前將殼聚糖與膨潤(rùn)土分別進(jìn)行交聯(lián)化處理，制得穩(wěn)定性好的改性膨潤(rùn)土復(fù)合材料，去除水溶液中的銅離子的方法的技術(shù)方案，
本發(fā)明一種去除水溶液中銅離子的方法，其特征在于是一種綜合利用殼聚糖和膨潤(rùn)土插層量高有效去除水溶液中金屬離子，在復(fù)合改性之前將殼聚糖與膨潤(rùn)土分別進(jìn)行交聯(lián)化處理，制得穩(wěn)定性好的改性膨潤(rùn)土復(fù)合材料，去除水溶液中的銅離子的方法，具體步驟如下:
(I)配制0.4mol/L的AlCl3溶液，于55 65°C的溫度下，將0.4mol/L氫氧化鈉溶液以lmL/min的速度滴加到AlCl3溶液中，直至n (OH_): n (Al3+) = 2.4，然后于55 65°C陳化47 49h，制得聚羥基鋁柱撐劑；取Ig鈉化膨潤(rùn)土，按Al/土為lOmmol/g的比例將聚羥基鋁柱撐劑加到膨潤(rùn)土中，55飛5°C的溫度下攪拌3.5^4.5h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在4(T70°C下干燥，研磨，即得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土，備用。(2)將殼聚糖溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4飛％的乙酸溶液中，比例為Ig殼聚糖溶解到30 35ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4 6%的乙酸溶液中；將制得的混合液置于裝有攪拌器及溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入液體石蠟，比例為Ig殼聚糖加入3(T35ml液體石蠟，啟動(dòng)攪拌器常溫下攪拌8 30min后升溫到45 55°C，滴加3 4滴的斯盤(pán)80，乳化8 15min然后升溫到55 65°C，滴加甲醛溶液反應(yīng)0.5 2h，滴加甲醛溶液的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為4:1，調(diào)體系pH值為擴(kuò)11 ;向此體系中加入環(huán)氧氯丙烷，滴加環(huán)氧氯丙烷的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為3:1，之后升溫到65 75°C，以恒壓滴液漏斗緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4 6%的氫氧化鈉水溶液，使體系PH值始終保持在擴(kuò)11，反應(yīng)1.5 3h，過(guò)濾，水洗；將此體系置于索氏提取器中用石油醚抽提除去殘留有機(jī)物，最后在65 75°C將樹(shù)脂用lmol/L鹽酸溶液處理8 12h，水洗，碳酸鈉洗，水洗至中性，真空干燥至恒重，制得環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)殼聚糖螯合樹(shù)脂，備用；
(3)將(I)得到的聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土加水配制成50%的懸浮液，攪拌均勻，使得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土充分分散，按照交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土為1:4 1:20的比例，將
(2)得到的交聯(lián)殼聚糖樹(shù)脂加入到以上聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土漿液中，在5(T70°C恒溫下攪拌3飛h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在4(T70°C下干燥，研磨，即得到能吸附去除水中二價(jià)銅離子的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土；` (4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照5 50g/L的比例，加入到濃度為2(T400mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為4.5 7，25°C振蕩吸附0.3 6h，離心，取上清液，待測(cè);
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml,向其中加入100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml,用分析純氨水調(diào)PH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程2= a 15466c+0.03956 r2 =0.99817，計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率:R= (C0-Ce)/C0*100%
R為去除率(％)，C0為初始銅離子濃度mg/L，Ce為銅離子的吸附平衡濃度mg/L。
本發(fā)明一種去除水溶液中二價(jià)銅離子的方法的優(yōu)點(diǎn)在于:
1.本發(fā)明不同于一般的殼聚糖膨潤(rùn)土復(fù)合材料中，殼聚糖只是吸附于膨潤(rùn)土的內(nèi)外表面，本發(fā)明用聚羥基鋁對(duì)膨潤(rùn)土預(yù)先做了交聯(lián)化處理后，使得交聯(lián)殼聚糖能夠進(jìn)入到膨潤(rùn)土的片層間，經(jīng)X-射線衍射測(cè)定計(jì)算，原鈉化膨潤(rùn)土的層間距為1.255nm，不同比例的交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土復(fù)合改性之后層間距均增大到1.9nm以上，且均高于聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土的1.883nm，其中交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土的比例為1:8時(shí)，層間距達(dá)到1.945nm，說(shuō)明復(fù)合改性后，交聯(lián)殼聚糖插層進(jìn)了聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土的層間，增大了吸附容量，其性能高于單純的殼聚糖膨潤(rùn)土復(fù)合材料。2.本發(fā)明插層量高，在交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土的比例分別為1:4，1: 8，1:10，1:15，1:20時(shí)，樣品中交聯(lián)殼聚糖的插層量分別為36%，26%，27%，27.5%，25%，高于一般殼聚糖膨潤(rùn)土復(fù)合材料的18%的插層量。3.本發(fā)明對(duì)殼聚糖做了交聯(lián)化處理，克服了殼聚糖在酸性條件下除銅效果差的缺點(diǎn)，再結(jié)合柱撐膨潤(rùn)土的同時(shí)交換吸附，如圖3所示，pH低至6時(shí)，在用量10g/L，溫度25°C，100mg/L銅離子溶液條件下，對(duì)銅離子去除率仍能達(dá)到85%以上，高于單純殼聚糖同等條件下大約60%的去除率。4.本發(fā)明在高濃度銅離子水溶液條件下保持高去除率，如圖2所示，在2(T400mg/L銅離子濃度范圍內(nèi)隨著銅離子濃度增大，去除率呈下降趨勢(shì)，而在銅離子濃度達(dá)到400mg/L時(shí)去除率仍然能達(dá)到90%以上，因此該吸附劑具有廣泛適用濃度范圍，遠(yuǎn)高于一般單純殼聚糖吸附銅離子時(shí)所使用的約5mg/L的銅離子濃度。5.本發(fā)明與羧甲基殼聚糖等殼聚糖的衍生物吸附劑相比具有成本低廉的特點(diǎn)。6.本發(fā)明綜合了殼聚糖和膨潤(rùn)土在吸附水溶液中銅離子方面的優(yōu)勢(shì)，且用環(huán)氧氯丙烷與殼聚糖接枝共聚解決了酸性條件下殼聚糖容易軟化流失的問(wèn)題，增大了殼聚糖穩(wěn)定性，另外聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土在發(fā)揮陽(yáng)離子交換作用的同時(shí)增大了殼聚糖在其間的插層量，使得吸附性能大大提高，該方法制備出的雙交聯(lián)殼聚糖膨潤(rùn)土吸附處理水溶液中的銅離子具有穩(wěn)定，高效，快速，應(yīng)用PH范圍廣的特點(diǎn)，可廣泛用于含銅工業(yè)廢水的處理。


圖1為不同改性吸附劑用量條件下的銅離子吸附曲線。圖2為不同濃度硝酸銅溶液的銅離子吸附曲線。圖3為不同pH銅離子吸附曲線。圖4為不同時(shí)間的銅離子吸附曲線。
具體實(shí)施方式
:
實(shí)施方式廣5為交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土用于吸附水中二價(jià)銅離子時(shí)交聯(lián)殼聚糖樹(shù)脂與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土插層比例條件優(yōu)化。實(shí)施方式6、為交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土用于吸附水中二價(jià)銅離子時(shí)用量的條件優(yōu)化，如圖1。實(shí)施方式1(T14為交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土用于吸附水中二價(jià)銅離子時(shí)硝酸銅溶液濃度的條件優(yōu)化，如圖2。實(shí)施方式是5 20為交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土用于吸附水中二價(jià)銅離子時(shí)溶液PH的條件優(yōu)化，如圖3。實(shí)施方式2廣27為交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土用于吸附水中二價(jià)銅離子時(shí)吸附時(shí)間的條件優(yōu)化，如圖4。實(shí)施方式I
(I)配制0.4mol/L的AlCl3溶液，于55°C的溫度下，將0.4mol/L氫氧化鈉溶液以lmL/min的速度滴加到AlCl3溶液中，直至n(0H_): n (Al3+) = 2.4，然后于55°C陳化47h，制得聚羥基鋁柱撐劑；取Ig鈉化膨潤(rùn)土，按Al/ 土為lOmmol/g的比例將聚羥基鋁柱撐劑加到膨潤(rùn)土中，55°C的溫度下攪拌3.5h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在40°C下干燥，研磨，即得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土，備用；
(2)將殼聚糖溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的乙酸溶液中，比例為Ig殼聚糖溶解到30ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的乙酸溶液中；將制得的混合液置于裝有攪拌器及溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入液體石蠟，比例為Ig殼聚糖加入30ml液體石蠟，啟動(dòng)攪拌器常溫下攪拌Smin后升溫到45°C，滴加3滴的斯盤(pán)80,乳化8min然后升溫到55°C,滴加甲醒溶液反應(yīng)0.5h,滴加甲醒溶液的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為4:1，調(diào)體系pH值為9 ；向此體系中加入環(huán)氧氯丙烷，滴加環(huán)氧氯丙烷的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為3:1，之后升溫到65°C，以恒壓滴液漏斗緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%的氫氧化鈉水溶液，使體系pH值始終保持在9，反應(yīng)1.5h，過(guò)濾，水洗；將此體系置于索氏提取器中用石油醚抽提除去殘留有機(jī)物，最后在65°C將樹(shù)脂用lmol/L鹽酸溶液處理8h，水洗，碳酸鈉洗，水洗至中性，真空干燥至恒重，制得環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)殼聚糖螯合樹(shù)脂，備用；
(3)將(I)得到的聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土配制成50%的懸浮液，攪拌均勻，使得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土充分分散，按照交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土為1:4的比例，將(2)得到的交聯(lián)殼聚糖樹(shù)脂加入到以上聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土漿液中，在50°C恒溫下攪拌3h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在40°C下干燥，研磨，即得到能吸附去除水中二價(jià)銅離子的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J=0.15466c + 0.03956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為87%。
實(shí)施方式2
(1)配制0.4mol/L的AlCl3溶液，于65°C的溫度下，將0.4mol/L氫氧化鈉溶液以lmL/min的速度滴加到AlCl3溶液中，直至n(0H_): n (Al3+) = 2.4，然后于65°C陳化49h，制得聚羥基鋁柱撐劑；取Ig鈉化膨潤(rùn)土，按Al/ 土為lOmmol/g的比例將聚羥基鋁柱撐劑加到膨潤(rùn)土中，65°C的溫度下攪拌4.5h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在70°C下干燥，研磨，即得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土，備用；
(2)將殼聚糖溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的乙酸溶液中，比例為Ig殼聚糖溶解到35ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的乙酸溶液中；將制得的混合液置于裝有攪拌器及溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入液體石蠟，比例為Ig殼聚糖加入35ml液體石蠟，啟動(dòng)攪拌器常溫下攪拌30min后升溫到55°C，滴加4滴的斯盤(pán)80,乳化15min然后升溫到65°C,滴加甲醒溶液反應(yīng)2h,滴加甲醒溶液的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為4:1，調(diào)體系pH值為11 ;向此體系中加入環(huán)氧氯丙烷，滴加環(huán)氧氯丙烷的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為3:1，之后升溫到75°C，以恒壓滴液漏斗緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%的氫氧化鈉水溶液,使體系pH值始終保持在11,反應(yīng)3h,過(guò)濾，水洗；將此體系置于索氏提取器中用石油醚抽提除去殘留有機(jī)物，最后在75°C將樹(shù)脂用lmol/L鹽酸溶液處理12h，水洗，碳酸鈉洗，水洗至中性，真空干燥至恒重，制得環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)殼聚糖螯合樹(shù)脂，備用；
(3)將(I)得到的聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土配制成50%的懸浮液，攪拌均勻，使得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土充分分散，按照交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土為1:8的比例，將(2)得到的交聯(lián)殼聚糖樹(shù)脂加入到以上聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土漿液中，在70°C恒溫下攪拌5h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在70°C下干燥，研磨，即得到能吸附去除水中二價(jià)銅離子的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J=0.1546fc +0.03956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為95%。
實(shí)施方式3
(1)配制0.4mol/L的AlCl3溶液，于60°C的溫度下，將0.4mol/L氫氧化鈉溶液以lmL/min的速度滴加到AlCl3溶液中，直至n(0H_): n (Al3+) = 2.4，然后于60°C陳化48h，制得聚羥基鋁柱撐劑；取Ig鈉化膨潤(rùn)土，按Al/土為lOmmol/g的比例將聚羥基鋁柱撐劑加到膨潤(rùn)土中，600C的溫度下攪拌4h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在60°C下干燥，研磨，即得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土，備用；
(2)將殼聚糖溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的乙酸溶液中，比例為Ig殼聚糖溶解到33ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的乙酸溶液中；將制得的混合液置于裝有攪拌器及溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入液體石臘，比例為Ig殼聚糖加入33ml液體石蠟，啟動(dòng)攪拌器常溫下攪拌IOmin后升溫到50°C，滴加4滴的斯盤(pán)80，乳化IOmin然后升溫到60°C,滴加甲醛溶液反應(yīng)lh，滴加甲醛溶液的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為4:1，調(diào)體系pH值為10 ;向此體系中加入環(huán)氧氯丙烷，滴加環(huán)氧氯丙烷的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為3:1，之后升溫到70°C，以恒壓滴液漏斗緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的氫氧化鈉水溶液,使體系pH值始終保持在10,反應(yīng)2h,過(guò)濾，水洗；將此體系置于索氏提取器中用石油醚抽提除去殘留有機(jī)物，最后在70°C將樹(shù)脂用lmol/L鹽酸溶液處理9h，水洗，碳酸鈉洗，水洗至中性，真空干燥至恒重，制得環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)殼聚糖螯合樹(shù)脂，備用；
(3)將(I)得到的聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土配制成50%的懸浮液，攪拌均勻，使得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土充分分散，按照交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土為1:10的比例，將(2)得到的交聯(lián)殼聚糖樹(shù)脂加入到以上聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土漿液中，在60°C恒溫下攪拌4h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在50°C下干燥，研磨，即得到能吸附去除水中二價(jià)銅離子的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程』=0.15466c+ (103956 r2 = 0J9817，計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為97%。
實(shí)施方式4 (I) (2)同實(shí)施方式3;
(3)將(I)得到的聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土配制成50%的懸浮液，攪拌均勻，使得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土充分分散，按照交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土為1:15的比例，將(2)得到的交聯(lián)殼聚糖樹(shù)脂加入到以上聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土漿液中，在60°C恒溫下攪拌4h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在50°C下干燥，研磨，即得到能吸附去除水中二價(jià)銅離子的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J=0.1546& +0.03956 r2 =0,99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為82%。
實(shí)施方式5
(I) (2)同實(shí)施方式3;
(3)將(I)得到的聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土配制成50%的懸浮液，攪拌均勻，使得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土充分分散，按照交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土為1:20的比例，將(2)得到的交聯(lián)殼聚糖樹(shù)脂加入到以上聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土漿液中，在60°C恒溫下攪拌4h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在50°C下干燥，研磨，即得到能吸附去除水中二價(jià)銅離子的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程2= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為76%。
實(shí)施方式6(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照2.5g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分 析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程3= 0.15466c+〔103956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為66.5%。
實(shí)施方式7
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照5g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程2= 0.15466c+ 0.03956 r2 =0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度,根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為83.7%。
實(shí)施方式8
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照25g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為98.4%。
實(shí)施方式9
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照50g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.9981+7 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為94.8%。
實(shí)施方式10
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為20mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程2= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0J9817，計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為99.4%。實(shí)施方式11
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為50mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程3= 0.15466C+ 0.03956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為98.6%?！?br> 實(shí)施方式12
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為80mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程』=0.15466c+ (103956 r2 = 0J9817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為97.8%。
實(shí)施方式13
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為200mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c+ 0.03956 r2 =0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為94.4%。
實(shí)施方式14
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為400mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.9981+7，計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為90.2%。
實(shí)施方式15
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為4.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程』=0.15466c+ 0.03956 r2 = 0J9817，計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為22.8%。
實(shí)施方式16
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程2= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為29.2%。
實(shí)施方式17
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為5.5，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程3= 0.15466c+〔103956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為46%。
實(shí)施方式18
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.0，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.99317 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為83.6%。
實(shí)施方式19
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.3，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)； (5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c + 0.03956 r2 =0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度,根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為92.6%。
實(shí)施方式20
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為7.0，25°C振蕩吸附4h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.9981+7 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為98.6%。
實(shí)施方式21
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附0.3h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程2= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為68.1%。
實(shí)施方式22
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附0.5h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程3= 0.15466c+〔103956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為70.6%。
實(shí)施方式23
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附0.7h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程』=0.15466c+ (103956 r2 = 0J9817，計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為80.3%。
實(shí)施方式24
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附lh，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c+ 0.03956 r2 =0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為87.4%。
實(shí)施方式25
(I) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附2h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.9981+7 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為93.9%。
實(shí)施方式26
(1) (2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附3h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程2= 0.15466c+ 0.03956 r2 = 0.99817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離
子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為95.8%。
實(shí)施方式27
(1)(2) (3)同實(shí)施方式3 ；
(4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照10g/L的比例，加入到濃度為100mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為6.5，25°C振蕩吸附6h，離心，取上清液，待測(cè)；
(5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml，加入IOOmg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml，用分析純氨水調(diào)pH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程J= 0.15466c+0.03956 r2 = 0J9817 ,計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率為97.1%。
權(quán)利要求
1.一種去除水溶液中銅離子的方法，其特征在于是一種綜合利用殼聚糖和膨潤(rùn)土插層量高有效去除水溶液中金屬離子，在復(fù)合改性之前將殼聚糖與膨潤(rùn)土分別進(jìn)行交聯(lián)化處理，制得穩(wěn)定性好的改性膨潤(rùn)土復(fù)合材料，去除水溶液中的銅離子的方法，具體步驟如下: (1)配制0.4mol/L的AlCl3溶液，于55 65°C的溫度下，將0.4mol/L氫氧化鈉溶液以lmL/min的速度滴加到AlCl3溶液中，直至n (OH_): n (Al3+) = 2.4，然后于55 65°C陳化47 49h，制得聚羥基鋁柱撐劑；取Ig鈉化膨潤(rùn)土，按Al/土為lOmmol/g的比例將聚羥基鋁柱撐劑加到膨潤(rùn)土中，55飛5°C的溫度下攪拌3.5^4.5h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在4(T70°C下干燥，研磨，即得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土，備用； (2)將殼聚糖溶于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4 6%的乙酸溶液中，比例為Ig殼聚糖溶解到30 35ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4 6%的乙酸溶液中；將制得的混合液置于裝有攪拌器及溫度計(jì)的三口燒瓶中，加入液體石蠟，比例為Ig殼聚糖加入3(T35ml液體石蠟，啟動(dòng)攪拌器常溫下攪拌8 30min后升溫到45 55°C，滴加3 4滴的斯盤(pán)80，乳化8 15min然后升溫到55 65°C，滴加甲醛溶液反應(yīng)0.5^2h,滴加甲醒溶液的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為4:1,調(diào)體系pH值為9^11 ;向此體系中加入環(huán)氧氯丙烷，滴加環(huán)氧氯丙烷的量與殼聚糖結(jié)構(gòu)單元的物質(zhì)的量比為3:1，之后升溫到65 75°C，以恒壓滴液漏斗緩慢滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4 6%的氫氧化鈉水溶液，使體系PH值始終保持在9 11，反應(yīng)1.5 3h，過(guò)濾，水洗；將此體系置于索氏提取器中用石油醚抽提除去殘留有機(jī)物，最后在65 75°C將樹(shù)脂用lmol/L鹽酸溶液處理8 12h，水洗，碳酸鈉洗，水洗至中性，真空干燥至恒重，制得環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)殼聚糖螯合樹(shù)脂，備用； (3)將(I)得到的聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土加水配制成50%的懸浮液，攪拌均勻，使得聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土充分分散，按照交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土為1:4 1:20的比例，將(2)得到的交聯(lián)殼聚糖樹(shù)脂加入到以上聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土漿液中，在5(T70°C恒溫下攪拌3飛h，冷卻至室溫，減壓抽濾，用 蒸餾水洗滌至中性，再抽濾，所得濾餅在4(T70°C下干燥，研磨，即得到能吸附去除水中二價(jià)銅離子的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土； (4)將(3)得到的交聯(lián)殼聚糖/聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土按照5 50g/L的比例，加入到濃度為2(T400mg/L的硝酸銅溶液中，調(diào)體系pH為4.5 7，25°C振蕩吸附0.3 6h，離心，取上清液，待測(cè); (5)取(4)得到的待測(cè)液Iml稀釋，于IOOml容量瓶中定容，取稀釋液50ml,向其中加入100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)銅試劑溶液5ml,用分析純氨水調(diào)PH為9，于紫外分光光度計(jì)測(cè)定450nm的吸光度，帶入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程 ·0.15466c+0.03956 r2 = 0.沖817，計(jì)算銅離子平衡濃度，根據(jù)銅離子的初始濃度和平衡濃度計(jì)算去除率:R= (C0-Ce)/C0*100% R為去除率(％)，C0為初始銅離子濃度mg/L，Ce為銅離子的吸附平衡濃度mg/L。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高效去除水溶液中二價(jià)銅離子的方法，步驟包括(1)將殼聚糖和環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行接枝共聚合成交聯(lián)殼聚糖螯合樹(shù)脂；(2)將交聯(lián)殼聚糖與聚羥基鋁交聯(lián)膨潤(rùn)土進(jìn)行插層處理；(3)利用插層交聯(lián)殼聚糖的改性膨潤(rùn)土吸附水溶液中的二價(jià)銅離子(4)測(cè)試二價(jià)銅離子的去除率。該方法所得的改性膨潤(rùn)土穩(wěn)定性好，殼聚糖插層量高，吸附處理水溶液中的銅離子具有高效，快速，應(yīng)用pH范圍廣，成本低等特點(diǎn)，可廣泛用于含銅工業(yè)廢水的處理。
文檔編號(hào)B01J20/24GK103191582SQ20131009822
公開(kāi)日2013年7月10日 申請(qǐng)日期2013年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月26日
發(fā)明者段煉, 胡寧, 謝鮮梅, 孫玥 申請(qǐng)人:太原理工大學(xué)