一種負載型金-鉑雙金屬合金催化劑及其制備方法、應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種負載型金-鉑雙金屬合金催化劑及其制備方法和用途。催化劑的載體為表面功能化的二氧化硅，載體表面負載的為金屬Au和金屬Pt的合金，合金的負載率為0.6～2.5wt%，Au與Pt的質(zhì)量比為5:1～20:1，本發(fā)明通過原位還原法成功的制備了金-鉑雙金屬合金催化劑，催化劑制備簡單、組分比例可控。在50℃，0.8MPa氫氣條件下反應(yīng)40min，偶氮苯的產(chǎn)率即可達到90%以上。反應(yīng)過程對環(huán)境友好，不需要使用亞硝酸鹽等對環(huán)境污染嚴重的試劑。與報道的負載型催化劑相比，其活性更高；與單純的鉑、鈀貴金屬催化劑相比，大大提高了貴金屬的利用率，在反應(yīng)結(jié)束后催化劑易于分離回收，損失少，更適于推廣應(yīng)用。
【專利說明】一種負載型金-鉑雙金屬合金催化劑及其制備方法、應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域，具體地說，是涉及一種原位還原法制備的二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑。本發(fā)明還涉及上述催化劑用于硝基苯化合物加氫制備偶氮苯及其衍生物的反應(yīng)中。
【背景技術(shù)】
[0002]芳香族偶氮化合物是一類重要的原材料被廣泛應(yīng)用于工業(yè)有機染料、食品添加齊U、自由基反應(yīng)的引發(fā)劑和治療藥物。目前合成偶氮苯類化合物的方法主要有:(I)芳胺的氧化，(2)含硝基芳香化合物的還原，以及(3)利用重氮化苯胺與富電子的芳香族化合物發(fā)生耦聯(lián)反應(yīng)的重氮化法(J.0rg.Chem.，1998,63,4503)等。目前工業(yè)上主要利用第三種方法生產(chǎn)偶氮苯，由于此過程的重氮化反應(yīng)需要大量的亞硝酸鹽形成重氮鹽，所以會生成大量的無機廢物，很容易對環(huán)境造成污染。利用過渡金屬如鉛作為催化劑(Synth.Commun.，2003，33，4221)時，雖然在室溫條件下就可以將硝基苯還原，高產(chǎn)率的生成偶氮苯080%),但是由于鉛元素對環(huán)境的危害太大，從而限制了其在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。CuBr和吡啶做為均相催化劑(Angew.Chem.2010, 122，6310 - 6313)在60°C就可以氧化苯胺生成相應(yīng)的偶氮苯(96%)，但是均相催化劑在產(chǎn)物的分離和催化劑的循環(huán)利用方面還存在著諸多問題。Au/Ti02 (Science, 2008, 322, 1661)在較溫和的條件下采用“兩步一鍋法”，首先將硝基苯還原成苯胺，然后再通過氧化反應(yīng)也實現(xiàn)了偶氮苯的合成，但是此過程不僅反應(yīng)時間較長，而且還需要進行還原過程與氧化過程的切換，操作繁瑣復(fù)雜且運作成本高。最近有研究報道:Pd 納米族(Org.Lett., 2011, 13, 5640)、Pt 納米線(Chem.Commun., 2012, 48, 3445)等貴金屬催化劑可以實現(xiàn)硝基苯直接加氫并高產(chǎn)率的合成偶氮苯，但是由于這類催化劑中貴金屬的利用率非常低且回收時極易造成損失，因此采用單純的貴金屬催化劑應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中并不可取。所以開發(fā)一種綠色、經(jīng)濟、高效的偶氮苯合成催化劑具有很好的工業(yè)應(yīng)用價值。
[0003]目前現(xiàn)有的負載型貴金屬催化劑在硝基苯還原過程中，往往需要較苛刻的反應(yīng)條件，而且很難直接高選擇性的合成偶氮苯，產(chǎn)物大多是苯胺、偶氮苯、氫化偶氮苯等化合物組成的混合物。因此開發(fā)一種反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化率和選擇性較高、而且經(jīng)濟綠色的合成偶氮苯類化合物的方法具有非常重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供了一種具有催化活性高、穩(wěn)定性好、易于分離回收的合成偶氮苯及其衍生物的負載型金-鉬雙金屬合金催化劑及其制備方法、應(yīng)用。
[0005]一種二氧化硅負載型金-鉬雙金屬合金催化劑，該催化劑的載體為表面官能化的二氧化硅，Au的擔載量為0.1?5%，優(yōu)選為0.5?2% ;鉬的擔載量為0.1?0.5%，優(yōu)選擔載量為0.05?2%ο
[0006]上述雙金屬合金催化劑的制備方法，制備過程如下:[0007]步驟1:二氧化硅載體的制備:在攪拌條件下將甲醛溶液加入到3-氨丙基三乙氧基硅烷水溶液中，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌干燥，即得到具有還原性官能團的二氧化硅載體；
[0008]步驟2:二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將步驟I制備的二氧化硅載體浸入金鹽和鉬鹽的混合溶液中，然后加熱回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗干燥，即得到二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑。
[0009]上述步驟中所述的雙金屬合金催化劑中金含量分別為0.5%、1.0%、1.5%、2.0%，鉬的含量分別為0.1%、0.3%、0.5%。所述的金鹽水溶液為金離子濃度1.67 X 10_4?
6.7X 10_4mol/L的有機鹽或無機鹽水溶液；所述的鉬鹽水溶液為鉬離子濃度3.4X 10_5?
1.7X 10_4mol/L的有機鹽或無機鹽水溶液。
[0010]所述金的無機鹽為氯金酸，所述鉬的無機鹽為氯鉬酸。
[0011]本發(fā)明提供的模型反應(yīng)為對氯硝基苯和硝基苯加氫分別合成相應(yīng)的偶氮苯化合物的反應(yīng)。以硝基苯衍生物中的一種為反應(yīng)底物，以金-鉬雙金屬催化劑為催化劑，將反應(yīng)底物、堿、溶劑和催化劑加入高壓反應(yīng)釜中，在0.1?4.0Mpa氫氣、30°C?100°C條件下反應(yīng)40min?120min,制得偶氮苯衍生物。
[0012]其中所述的溶劑選自:乙醇、甲醇、環(huán)己烷、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯、水中的一種。
[0013]其中所述的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀或乙醇鈉。
[0014]其中所述的硝基苯衍生物的結(jié)構(gòu)式為式中取代基R的位置為鄰位、
間位或?qū)ξ?，取代基R選自氫、氯、溴、碘、甲氧基、氨基、羥基或甲基。
[0015]本發(fā)明具有以下特征:
[0016]1.本發(fā)明中催化劑活性組分為金-鉬合金，金屬間的協(xié)同作用，使催化劑在500C , 0.8Mpa氫氣條件下反應(yīng)40min，偶氮苯的產(chǎn)率即可達到90%以上；金屬間的合金效應(yīng)有效地阻止了金屬粒子的團聚長大，提高了催化劑的穩(wěn)定性。
[0017]2.本發(fā)明中催化劑以表面功能化的二氧化硅為載體，其表面的氨基不僅可以對載體進行修飾，而且可以對貴金屬組分產(chǎn)生靜電吸引力，從而使催化劑具有高的穩(wěn)定性，即使循環(huán)利用五次后其催化活性依然基本保持不變。
[0018]3.本發(fā)明采用原位還原法制備得到負載型金-鉬雙金屬合金催化劑，制備過程簡單、重復(fù)性好，合金組分比例可控。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0019]圖1為二氧化硅負載的不同金-鉬比例的納米催化劑的XRD譜圖。
[0020]圖2為Au (1.0)-Pt (0.2)/SiO2催化合成對氯偶氮苯不同循環(huán)次數(shù)的XRD譜圖。[0021 ]圖 3 為制備的 Au (1.0) -Pt (0.2) /SiO2 的 STEM 照片。
[0022]圖4為Au (1.0)-Pt (0.2)/SiO2五次循環(huán)試驗中對氯偶氮苯的收率示意圖。
【具體實施方式】
[0023]以下結(jié)合技術(shù)方案和附圖詳細敘述本發(fā)明的具體實施例。[0024]實施例1:Au (0.5) -Pt (0.1) /SiO2 催化劑的制備
[0025]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0026]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將5.23mg HAuCl4.4Η20和1.33mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，即可得到Au (0.5)-Pt (0.1)/SiO2雙金屬合金催化劑。
[0027]實施例2 =Au (0.5) -Pt (0.3) /SiO2 催化劑的制備
[0028]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0029]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將5.23mg HAuCl4.4Η20和3.98mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，即可得到Au (0.5) -Pt (0.3) /SiO2雙金屬合金催化劑。
[0030]實施例3 =Au (0.5) -Pt (0.5) /SiO2 催化劑的制備
[0031]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0032]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將5.23mg HAuCl4.4Η20和6.64mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，即可得到Au (0.5) -Pt (0.5) /SiO2雙金屬合金催化劑。
[0033]實施例4 =Au (1.0) -Pt (0.1) /SiO2 催化劑的制備
[0034]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0035]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將10.45mgHAuCl4.4H20和1.33mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (1.0)-Pt (0.1)/SiO2雙金屬合金催化劑。
[0036]實施例5 =Au (1.0) -Pt (0.2) /SiO2 催化劑的制備
[0037]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0038]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將10.45mgHAuCl4.4H20和2.65mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (1.0)-Pt (0.2)/SiO2雙金屬合金催化劑。
[0039]實施例6 =Au (1.0) -Pt (0.3) /SiO2 催化劑的制備
[0040]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0041]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將10.45mgHAuCl4.4H20和3.98mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (1.0)-Pt (0.3)/SiO2雙金屬合金催化劑。
[0042]實施例7 =Au (1.0) -Pt (0.5) /SiO2 催化劑的制備
[0043]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0044]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將10.45mgHAuCl4.4H20和6.64mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (1.0)-Pt (0.5)/SiO2雙金屬合金催化劑。
[0045]實施例8 =Au (1.5) -Pt (0.1) /SiO2 催化劑的制備
[0046]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0047]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將15.68mgHAuCl4.4H20和1.33mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (1.5)-Pt (0.1)/SiO2雙金屬合金催化劑。
[0048]實施例9 =Au (1.5) -Pt (0.3) /SiO2 催化劑的制備
[0049]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0050]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將15.68mgHAuCl4.4H20和3.98mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (1.5)-Pt (0.3)/SiO2雙金屬合金催化劑
[0051]實施例10:Au(l.5)-Pt (0.5)/SiO2 催化劑的制備
[0052]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0053]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將15.68mgHAuCl4.4H20和6.64mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°c回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (1.5)-Pt (0.5)/SiO2雙金屬合金催化劑
[0054]實施例11:Au (2.0) -Pt (0.1) /SiO2 催化劑的制備
[0055]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0056]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將20.9ImgHAuCl4.4H20和1.33mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (2.0)-Pt (0.1)/SiO2雙金屬合金催化劑
[0057]實施例12 =Au (2.0) -Pt (0.3) /SiO2 催化劑的制備
[0058]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0059]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將20.9ImgHAuCl4.4H20和3.98mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (2.0) -Pt (0.3) /SiO2雙金屬合金催化劑
[0060]實施例13 =Au (2.0) -Pt (0.5) /SiO2 催化劑的制備
[0061]步驟1、二氧化硅載體的制備:將IOg APTES(3-氨丙基三乙氧基硅烷)和IOOml去離子水混合均勻，然后在攪拌下加入2ml HCHO溶液，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌，并于200°C干燥4h，即可得到具有還原性官能團的二氧化硅載體。
[0062]步驟2、二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將20.9ImgHAuCl4.4H20和6.64mg H2PtCl6.6H20溶于75ml去離子水中，攪拌均勻后，加入0.5g步驟I制備的二氧化硅載體，然后110°C回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗，120°C干燥過夜，SP可得到Au (2.0)-Pt (0.5)/SiO2雙金屬合金催化劑。
[0063]實施例14:催化劑Au (1.0) -Pt (0.2) /SiO2催化硝基苯加氫制備偶氮苯
[0064]取實施例5制備的Au (1.0)-Pt (0.2)/SiO20.lg，加入到50ml的高壓反應(yīng)釜中，力口Λ 40ml乙醇，0.32ml硝基苯，將釜密封并且氫氣置換三次后，恒定氫氣壓力為0.8Mpa，攪拌器轉(zhuǎn)速為800r/min，升溫至80°C開始反應(yīng)，反應(yīng)90min后，將釜冷卻至室溫，卸釜。取反應(yīng)后溶液進行氣-質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)和氣象色譜(GC)分析。硝基苯的轉(zhuǎn)化率為99%，偶氮苯的選擇性為95%。
[0065]實施例15:催化劑Au (1.0) -Pt (0.2) /SiO2催化制備對氯偶氮苯化合物
[0066]取實施例5制備的Au (1.0)-Pt (0.2)/SiO20.lg，加入到50ml的高壓反應(yīng)釜中，力口Λ 40ml乙醇,0.5g對氯硝基苯,將爸密封并且氫氣置換三次后,恒定氫氣壓力為0.8Mpa,攪拌器轉(zhuǎn)速為800r/min，升溫至50°C開始反應(yīng)，反應(yīng)40min后，將釜冷卻至室溫，將反應(yīng)液離心分離后濃縮，進行柱分離得到產(chǎn)物，對氯偶氮苯的收率為96%，并對產(chǎn)物進行紅外、核磁等表征。
【權(quán)利要求】
1.一種二氧化硅負載型金-鉬雙金屬合金催化劑，其特征在于，該催化劑的載體為表面官能化的二氧化硅，Au的擔載量為0.1?5%，Pt的擔載量為0.05?2%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二氧化硅負載型金-鉬雙金屬合金催化劑，其特征在于，其中兩種金屬選擇的擔載量分別是:金為0.5?2% ;鉬的擔載量為0.1?0.5%。
3.—種原位還原法制備權(quán)利要求1或2所述的二氧化硅負載型金-鉬雙金屬催化劑，其特征在于步驟如下: 步驟1:二氧化硅載體的制備:在攪拌條件下將甲醛溶液加入到3-氨丙基三乙氧基硅烷水溶液中，繼續(xù)攪拌水解12h，然后將所得白色懸浮液抽濾洗滌干燥，即得到具有還原性官能團的二氧化硅載體； 步驟2:二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑的制備:將步驟I制備的二氧化硅載體浸入金鹽和鉬鹽的混合溶液中，然后加熱回流2h，待冷卻到室溫后抽濾水洗干燥，即得到二氧化硅負載的金-鉬雙金屬合金催化劑。
4.權(quán)利要求3所述負載型雙金屬合金催化劑的制備方法，其特征在于，所述的金鹽水溶液為金離子濃度1.67X 10_4?6.7X 10_4mol/L的有機鹽或無機鹽水溶液；所述的鉬鹽水溶液為鉬離子濃度3.4X 10_5?1.7X 10_4mol/L的有機鹽或無機鹽水溶液。
5.權(quán)利要求4所述負載型雙金屬合金催化劑的制備方法，其特征在于，所述金的無機鹽為氯金酸，所述鉬的無機鹽為氯鉬酸。
6.權(quán)利要求1或2所述負載型金-鉬雙金屬合金催化劑作為合成偶氮苯衍生物的催化齊U，其特征在于，以硝基苯衍生物中的一種為反應(yīng)底物，以金-鉬雙金屬催化劑為催化劑，將反應(yīng)底物、堿、溶劑和催化劑加入高壓反應(yīng)釜中，在0.1?4.0Mpa氫氣、30°C?100°C條件下反應(yīng)40min?120min，制得偶氮苯衍生物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的負載型金-鉬雙金屬合金催化劑作為合成偶氮苯衍生物的催化劑，其特征在于，所述溶劑選自乙醇、甲醇、環(huán)己烷、甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯或水。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的負載型金-鉬雙金屬合金催化劑作為合成偶氮苯衍生物的催化劑，其特征在于，所述堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀或乙醇鈉。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的負載型金-鉬雙金屬合金催化劑作為合成偶氮苯衍生物的催化劑，其特征在于，所述硝基苯衍生物的結(jié)構(gòu)，式中取代基r的位置為鄰位、間位或?qū)ξ唬〈鵕選自氫、氯、溴、碘、甲氧基、氨基、羥基或甲基。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的負載型金-鉬雙金屬合金催化劑作為合成偶氮苯衍生物的催化劑，其特征在于，所述硝基苯衍生物的結(jié)構(gòu)式為，式中取代基R的位置為鄰位、間位或?qū)ξ?，取代基R選自氫、氯、溴、碘、甲氧基、氨基、羥基或甲基。
【文檔編號】B01J23/52GK103521221SQ201310491587
【公開日】2014年1月22日 申請日期:2013年10月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月18日
【發(fā)明者】王新葵, 劉清港, 王利, 陳成, 梁長海 申請人:大連理工大學(xué)