一種水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑，包括以下重量百分?jǐn)?shù)的組分：6～30％的銻化合物、2～10％的配體、余量用水補(bǔ)足。同時(shí)，本發(fā)明還公開(kāi)了上述鈍化劑的制備方法。本發(fā)明可以同時(shí)鈍化多種金屬，分散性好，活性高，毒性低，可以與水互溶，有效組分沉積率高，鈍化效果顯著。
【專利說(shuō)明】一種水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]隨著催化裂化技術(shù)的發(fā)展和石油深加工的需要，催化裂化過(guò)程一般要摻煉渣油，由于渣油中含有較多的金屬(如鎳、鐵、釩、鈉等)，這些金屬不斷地沉積在FCC催化劑上，弓丨起催化劑中毒失活并使選擇性變差，使氫氣和焦炭產(chǎn)率增加，汽油和輕質(zhì)油收率降低。針對(duì)平衡劑上鎳、鐵、釩、鈉等金屬的污染，工業(yè)上除了對(duì)原料進(jìn)行預(yù)處理脫金屬外，一般采取優(yōu)選抗重金屬能力強(qiáng)的催化劑、卸出污染的平衡劑、加大催化劑的置換速率以及加鈍化劑等手段來(lái)改善系統(tǒng)中催化劑的性質(zhì)，以適應(yīng)原料性質(zhì)的變化。其中使用鈍化劑是最廉價(jià)和簡(jiǎn)單易行的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]發(fā)明目的:本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種可以同時(shí)有效鈍化鎳、釩、對(duì)裂化催化劑中毒的鈍化劑。
[0004]本發(fā)明的另一目的在于公開(kāi)上述鈍化劑的制備方法。
[0005]技術(shù)方案:為了達(dá)到上述發(fā)明目的，本發(fā)明具體是這樣來(lái)實(shí)現(xiàn)的:一種水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑，包括以下重量百分?jǐn)?shù)的組分:6?30%的銻化合物、2?10%的配體、余量用水補(bǔ)足。
[0006]其中，鈍化劑還包括以下重量百分?jǐn)?shù)O?12%的稀土元素化合物。
[0007]其中，所述所述銻化合物或稀土元素化合物為納米級(jí)化合物。
[0008]其中，所述銻化合物制備方法為在常壓、80?180°C下將氧化銻與羥基羥酸、酰胺按銻離子、羥基、胺基摩爾比3?4:0.5?1:2?3的比例混合。
[0009]其中，所述的酰胺選自脂肪族酰胺或尿素中的一種或幾種。
[0010]其中，所述羥基羧酸選自α-羥基乙酸、α-羥基丙酸、α-羥基丁酸、α-羥基-α -甲基戊酸、羥基丙二酸、羥基丁二酸、2，4- 二羥基戊二酸、2，3- 二羥基丙酸、2，5_ 二羥基戊酸、2，3,4-三羥基丁酸，2，3- 二羥基丁二酸中的一種或多種。
[0011]其中，所述稀土元素化合物制備方法是將碳酸鑭或碳酸鈰在常壓、70?105°C下與冰醋酸反應(yīng)，生成溶于水的醋酸鑭或醋酸鈰，醋酸溶液濃度為10?30 %，碳酸鹽與醋酸溶液的摩爾比1:1?3。
[0012]其中，所述配體為一乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或多種。
[0013]制備上述任一水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑的方法，按配方量取銻化合物、配體、水、或稀土元素化合物，在常溫常壓下加水?dāng)嚢杌旌蠌?fù)配而成。
[0014]有益效果:與傳統(tǒng)技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0015]1、本發(fā)明提供的方法制備的鈍化劑具有良好鈍化效果，可以同時(shí)鈍化金屬鎳和釩；將本發(fā)明提供的方法用于工業(yè)規(guī)模的催化裂化反應(yīng)，在催化劑中鎳含量為7200-8400ppm的高污染水平下，仍具有很好的鈍化效果。干氣中的氫氣含量低于35%，氫氣與甲烷的體積比在1.4以下，并具有較高的汽油和柴油產(chǎn)率。
[0016]2、本發(fā)明提供的方法制備的鈍化劑分散性好、活性高。有機(jī)金屬化合物吸附在催化劑上分解后，形成高比表面的金屬化合物，鈍化劑達(dá)到高效率捕集中毒金屬的目的，因此鈍化劑具有分散性好、活性高的特點(diǎn)。
[0017]3、本發(fā)明提供的方法制備的鈍化劑具有毒性低的特點(diǎn)，由于合成了水溶性有機(jī)金屬化合物作為鈍化劑的主體，鈍化劑中不含硫、磷，具有無(wú)刺激性氣味，不腐蝕皮膚、低毒性等優(yōu)點(diǎn)。
[0018]4、本發(fā)明提供的方法制備的鈍化劑可以與水互溶，在與原料油混合前的受熱段不會(huì)出現(xiàn)沉淀，因此在加注過(guò)程中不會(huì)出現(xiàn)阻塞管線的現(xiàn)象；例如，本發(fā)明提供的方法制備的鈍化劑可以與水無(wú)限混溶，長(zhǎng)期存放不產(chǎn)生沉淀，鈍化劑傾點(diǎn)低(其傾點(diǎn)一般低于_25°C )，閃點(diǎn)高(均高于100°C )，便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸。
[0019]5、有效組分沉積率高，鈍化效果顯著。

【具體實(shí)施方式】
[0020]實(shí)施例1:
[0021]取質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為6%的銻化合物、10%的配體、12%的稀土元素化合物、余量用水補(bǔ)足，在常溫常壓下加水?dāng)嚢杌旌蠌?fù)配而成。所述銻的化合物制備為:在常壓、80°C下將氧化銻與α -羥基乙酸、尿素按銻離子、羥基、胺基摩爾比3:0.5:2的比例混合；所述配體為一乙醇胺；所述稀土元素化合物的制備為:將碳酸鑭在常壓、70°C下與冰醋酸反應(yīng)，生成溶于水的醋酸鑭，醋酸溶液濃度為10%，碳酸鑭與醋酸溶液的摩爾比1:3。
[0022]實(shí)施例2:
[0023]取質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為12%的銻化合物、9%的配體、10%的稀土元素化合物、余量用水補(bǔ)足，在常溫常壓下加水?dāng)嚢杌旌蠌?fù)配而成。所述銻的化合物制備為:在常壓、100°C下將氧化銻與羥基丁二酸、N, N- 二甲基甲酰胺按銻離子、羥基、胺基摩爾比4:0.5:3的比例混合；所述配體為丙醇胺；所述稀土元素化合物的制備為:將碳酸鈰在常壓、85°C下與冰醋酸反應(yīng)，生成溶于水的醋酸鈰，醋酸溶液濃度為20%，碳酸鈰與醋酸溶液的摩爾比1:2。
[0024]實(shí)施例3:
[0025]取質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為18%的銻化合物、8%的配體、余量用水補(bǔ)足，在常溫常壓下加水?dāng)嚢杌旌蠌?fù)配而成。所述銻的化合物制備為:在常壓、120°C下將氧化銻與2，5_ 二羥基戊酸、丙烯酰胺按銻離子、羥基、胺基摩爾比3:0.5:2的比例混合；所述配體為丁醇胺。
[0026]實(shí)施例4:
[0027]取質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20%的銻化合物、6%的配體、6%的稀土元素化合物、余量用水補(bǔ)足，在常溫常壓下加水?dāng)嚢杌旌蠌?fù)配而成。所述銻的化合物制備為:在常壓、140°C下將氧化銻與羥基丁二酸、α -羥基丙酸混合物、N, N- 二甲基乙酰胺按銻離子、羥基、胺基摩爾比4:I:2的比例混合；所述配體為丁醇胺和二乙醇胺混合物；所述稀土元素化合物的制備為:將碳酸鑭在常壓、100°c下與冰醋酸反應(yīng)，生成溶于水的醋酸鑭，醋酸溶液濃度為10%，碳酸鑭與醋酸溶液的摩爾比1:1。
[0028]實(shí)施例5:
[0029]取質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為25%的銻化合物、4%的配體、2%的稀土元素化合物、余量用水補(bǔ)足，在常溫常壓下加水?dāng)嚢杌旌蠌?fù)配而成。所述銻的化合物制備為:在常壓、160°C下將氧化銻與2，3-二羥基丁二酸、芥酸酰胺按銻離子、羥基、胺基摩爾比3:1:3的比例混合；所述配體為二乙醇胺；所述稀土元素化合物的制備為:將碳酸鈰在常壓、105°C下與冰醋酸反應(yīng)，生成溶于水的醋酸鈰，醋酸溶液濃度為15%，碳酸鈰與醋酸溶液的摩爾比1:3。
[0030]實(shí)施例6:
[0031]取質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為28%的銻化合物、3%的配體、余量用水補(bǔ)足，在常溫常壓下加水?dāng)嚢杌旌蠌?fù)配而成。所述銻的化合物制備為:在常壓、180°C下將氧化銻與0-羥基-0-甲基戊酸、羥基丙二酸混合物、聚丙烯酰胺按銻離子、羥基、胺基摩爾比4:1:3的比例混合；所述配體為丙醇胺和三乙醇胺混合物。
[0032]實(shí)施例7:
[0033]取質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%的銻化合物、2%的配體、4%的稀土元素化合物，余量用水補(bǔ)足，在常溫常壓下加水?dāng)嚢杌旌蠌?fù)配而成。所述銻的化合物制備為:在常壓、100°C下將氧化銻與2，3-二羥基丙酸、丙烯酰胺按銻離子、羥基、胺基摩爾比4:0.5:2的比例混合；所述配體為三乙醇胺；所述稀土元素化合物的制備為:將碳酸鑭在常壓、90°C下與冰醋酸反應(yīng)，生成溶于水的醋酸鑭，醋酸溶液濃度為25%，碳酸鑭與醋酸溶液的摩爾比1:2。
【權(quán)利要求】
1.一種水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑，其特征在于，包括以下重量百分?jǐn)?shù)的組分:6?30%的銻化合物、2?10%的配體、余量用水補(bǔ)足。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑，其特征在于，還包括以下重量百分?jǐn)?shù)O?12%的稀土元素化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑，其特征在于，所述銻化合物制備方法為在常壓、80?180°C下將氧化銻與羥基羥酸、酰胺按銻離子、羥基、胺基摩爾比4?3:0.5?1:3?2的比例混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酰胺選自脂肪族酰胺或尿素中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑，其特征在于，所述羥基羧酸選自α-羥基乙酸、α-羥基丙酸、α-羥基丁酸、α -羥基-α -甲基戊酸、羥基丙二酸、羥基丁二酸、2，4- 二羥基戊二酸、2，3- 二羥基丙酸、2，5- 二羥基戊酸、2，3,4-三羥基丁酸，2，3- 二羥基丁二酸中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑，其特征在于，所述稀土元素化合物制備方法是將碳酸鑭或碳酸鈰在常壓、70?105°C下與冰醋酸反應(yīng)，生成溶于水的醋酸鑭或醋酸鈰，醋酸溶液濃度為10?30%，碳酸鹽與醋酸溶液的摩爾比1:1?3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑，其特征在于，所述配體為一乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑，其特征在于，所述銻化合物或稀土元素化合物為納米級(jí)化合物。
9.制備上述任一水溶性催化裂化多功能金屬鈍化劑的方法，其特征在于，按配方量取銻化合物、配體、水、或稀土元素化合物，在常溫常壓下加水?dāng)嚢杌旌蠌?fù)配而成。
【文檔編號(hào)】B01J33/00GK104162455SQ201410312992
【公開(kāi)日】2014年11月26日 申請(qǐng)日期:2014年7月2日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月2日
【發(fā)明者】顧同新 申請(qǐng)人:宜興漢光高新石化有限公司