背景技術(shù):
:包括復(fù)合膜的分離模塊是已知的;然而,存在對(duì)有效分離模塊的持續(xù)需要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本公開提供了包括復(fù)合膜的分離模塊,制造此類模塊的方法,以及在分離技術(shù)中使用此類模塊的方法。一般來講,分離模塊包括至少一個(gè)分離葉,該分離葉包括:第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜(其包括孔),其具有夾置在第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜之間的滲透物網(wǎng)片隔件(其包括網(wǎng)孔開口);以及邊緣密封結(jié)合件(即,邊封結(jié)合件),其將第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜與滲透物隔件粘附在一起。第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜可為相同膜的不同部分(例如,如在層疊膜中)。邊緣密封結(jié)合件包括:在第一膜和第二膜的孔的至少一部分內(nèi)的填孔密封劑;以及在滲透物隔件的網(wǎng)孔開口的至少一部分內(nèi)的粘合劑。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑與粘合劑不同。在某些實(shí)施方案中,在施加之前,填孔密封劑和粘合劑是相同的,但它們?cè)诓煌瑮l件(例如,不同溫度)下施加,使得它們具有不同粘度。通常,在施加期間此類不同的粘度將導(dǎo)致最終產(chǎn)品中不同的材料(例如,不同的分子量分布、不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)、不同的填料含量)。一般來講,復(fù)合膜包括多孔基底(即,可包括一個(gè)或多個(gè)層的支撐基底),該多孔基底包括相背對(duì)的第一主表面和第二主表面以及多個(gè)孔;以及設(shè)置于多個(gè)孔中的至少一些孔中的填孔聚合物,以便在多孔基底內(nèi)形成具有厚度的層。在某些實(shí)施方案中,層為連續(xù)層。此類復(fù)合膜可為不對(duì)稱的。所謂“不對(duì)稱”,意指在第一主表面處或鄰近第一主表面的聚合物的量大于在第二主表面處或鄰近第二主表面的聚合物的量。此類模塊包括特別可用于分離流體(通常為液體)內(nèi)的組分的不對(duì)稱復(fù)合膜。在某些實(shí)施方案中,本公開的模塊可用于從包括第一液體和第二液體的混合物中選擇性地滲透蒸發(fā)第一液體,一般來講這是因?yàn)椴粚?duì)稱復(fù)合膜的填孔聚合物對(duì)第一液體的滲透性比對(duì)第二液體的滲透性更大。在一個(gè)實(shí)施方案中,本公開提供了分離模塊,該分離模塊包括用于從醇和汽油混合物中選擇性地滲透蒸發(fā)醇的第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜。本公開提供了包括如本文所述的分離模塊的燃料分離系統(tǒng)。本發(fā)明還提供了使用方法。例如,本公開提供了用于從第一液體(例如,乙醇)和第二液體(例如,汽油)的混合物中分離第一液體(例如,乙醇)的方法,該方法包括將混合物與如本文所述的分離模塊接觸。本公開還提供了制造方法。例如,本公開提供了制造分離模塊的方法,該分離模塊包括至少一個(gè)分離葉,該分離葉包括第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜,其具有夾置在第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜之間的滲透物隔件,其中第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜包括孔,并且滲透物隔件包括網(wǎng)孔開口。方法包括:鄰近每個(gè)膜的至少一個(gè)邊緣施加填孔密封劑,其中填孔密封劑具有足以填充膜的孔的至少一部分的粘度;鄰近滲透物隔件的至少一個(gè)邊緣施加粘合劑,其中粘合劑具有足以填充滲透物隔件的網(wǎng)孔開口的至少一部分的粘度;以及在填孔密封劑和粘合劑之間形成邊緣密封結(jié)合件,該邊緣密封結(jié)合件將第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜與滲透物隔件粘附在一起。在這樣的方法中,在施加時(shí),填孔密封劑粘度低于粘合劑粘度。這可能是對(duì)填孔密封劑和粘合劑施加相同的組成,但是在不同的溫度下所引起的。另選地,這可能由于對(duì)填孔密封劑和粘合劑施加不同的組成所引起的。術(shù)語“聚合物”和“聚合物材料”包括但不限于,有機(jī)均聚物、共聚物例如嵌段、接枝、無規(guī)和間規(guī)共聚物、三元共聚物等,以及它們的共混物和修改形式。此外,除非有明確限制,否則術(shù)語“聚合物”應(yīng)包括有機(jī)材料的所有可能的幾何構(gòu)造。這些構(gòu)造包括但不限于全同立構(gòu)、間同立構(gòu)和無規(guī)立構(gòu)對(duì)稱。在本文中,術(shù)語“包括”及其變型形式在說明書和權(quán)利要求中出現(xiàn)這些術(shù)語的地方不具有限制的含義。此類術(shù)語將理解為暗示包括所陳述的步驟或要素或者步驟或要素組,但不排除任何其它步驟或要素或者步驟或要素組。所謂“由......組成”是指包括并且限于短語“由......組成”隨后的內(nèi)容。因此,短語“由......組成”指示列出的要素是所需的或強(qiáng)制性的,并且不可存在其他要素。所謂“基本上由......組成”意指包括在該短語之后所列出的任何要素,并且限于不妨礙或有助于本公開中對(duì)所列要素規(guī)定的活性或作用的其它要素。因此,短語“基本上由......組成”指示所列要素是所需的或強(qiáng)制性的,但其它要素是任選的并且可存在或可不存在,取決于它們是否實(shí)質(zhì)上影響所列要素的活性或作用。詞語“優(yōu)選的”和“優(yōu)選地”是指在某些情況下可提供某些益處的本公開的權(quán)利要求。然而,在相同的情況或其他情況下,其他權(quán)利要求也可能是優(yōu)選的。此外,對(duì)一個(gè)或多個(gè)優(yōu)選的權(quán)利要求的表述并不意味著其他權(quán)利要求是不可用的,并且并非旨在將其他權(quán)利要求排除在本公開的范圍之外。在本申請(qǐng)中,術(shù)語諸如“一個(gè)”、“一種”、“該”和“所述”并非僅旨在指單一實(shí)體,而是包括一般類別,其具體示例可用于舉例說明。術(shù)語“一個(gè)”、“一種”、“該”和“所述”與術(shù)語“至少一種”互換使用。后接列表的短語“...中的至少一個(gè)(種)”和“包含...中的至少一個(gè)(種)”是指列表中項(xiàng)目中的任一項(xiàng)以及列表中兩項(xiàng)或更多項(xiàng)的任意組合。如本文所用,術(shù)語“或”通常按其通常的意義使用,包括“和/或”,除非該內(nèi)容清楚地指出并非如此。術(shù)語“和/或”意指所列要素中的一個(gè)或全部,或者所列要素中的任何兩個(gè)或更多個(gè)的組合。另外,本文所有數(shù)值假定通過術(shù)語“約”修飾,并且在某些實(shí)施方案中優(yōu)選地通過術(shù)語“精確地”修飾。如本文所用,關(guān)于測(cè)得的量,術(shù)語“約”是指測(cè)得的量中如進(jìn)行測(cè)量并一定程度地小心的技術(shù)人員將預(yù)期的與測(cè)量的目標(biāo)和所用測(cè)量設(shè)備的精確度相稱的偏差。在本文中,“最多至”某個(gè)數(shù)字(例如,最多至50)包括該數(shù)字(例如,50)在內(nèi)。另外,本文通過端點(diǎn)表述的數(shù)值范圍包括該范圍內(nèi)包含的所有數(shù)字以及端值(例如,1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。如本文所用,術(shù)語“室溫”是指20℃至25℃或22℃至25℃的溫度。本公開的上述
發(fā)明內(nèi)容并非旨在描述本公開的每個(gè)公開實(shí)施方案或每種實(shí)施方式。以下描述更為具體地舉例說明了示例性實(shí)施方案。在整個(gè)申請(qǐng)的若干處,通過示例列表提供了指導(dǎo),這些示例可以各種組合使用。在每種情況下,引用的列表都只用作代表性的組,而不應(yīng)被理解為排他性列表。附圖說明圖1是本公開的示例性多孔基底10和不對(duì)稱復(fù)合膜30的示意性剖視圖。圖2是本公開的示例性分離模塊的透視側(cè)視圖。圖3是包括本公開的示例性分離模塊的示例性燃料分離系統(tǒng)的圖示。圖4是本公開的示例性單葉螺旋卷繞分離模塊的橫截面的圖示。圖5是本公開的示例性多葉螺旋卷繞分離模塊的分解圖的圖示。圖6是根據(jù)溶脹試驗(yàn)測(cè)試的若干材料的材料體積與浸泡時(shí)間的曲線圖。具體實(shí)施方式本公開提供了包括不對(duì)稱復(fù)合膜的分離模塊。一般來講,分離模塊包括至少一個(gè)分離葉,其包括兩個(gè)多孔復(fù)合膜和夾置在其間的滲透物網(wǎng)片隔件以及將膜和隔件粘附在一起的邊緣密封結(jié)合件。更具體地講,分離模塊包括至少一個(gè)分離葉。分離葉包括:第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜(其包括孔),其具有夾置在第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜之間的滲透物網(wǎng)片隔件(其包括網(wǎng)孔開口);以及邊緣密封結(jié)合件,其將第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜與滲透物隔件粘附在一起。在某些實(shí)施方案中,例如對(duì)于單葉模塊,第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜可為相同膜的不同部分(例如,如在層疊膜中)。邊緣密封結(jié)合件包括在第一膜和第二膜的孔的至少一部分內(nèi)的填孔密封劑;以及在滲透物隔件的網(wǎng)孔開口的至少一部分內(nèi)的粘合劑。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑與粘合劑不同。在某些實(shí)施方案中,在施加之前,填孔密封劑和粘合劑是相同的,但它們?cè)诓煌瑮l件(例如,不同溫度)下施加,使得它們具有不同粘度。通常,在施加期間此類不同的粘度將導(dǎo)致最終產(chǎn)品中不同的材料(例如,不同的分子量分布)。優(yōu)選地,填孔密封劑和邊緣密封結(jié)合件的粘合劑在存在待在分離條件下過濾的流體(通常為液體)的情況下不溶脹。因此,填孔密封劑和邊緣密封結(jié)合件的粘合劑的組合有效地防止分離模塊的邊緣處的微滲漏。包括至少一個(gè)分離葉(例如,具有兩個(gè)分離膜和夾置在其間的滲透物隔件)的分離模塊需要具有良好密封的邊緣以防止?jié)B漏。粘合劑已經(jīng)用于常規(guī)分離模塊中,但是此類粘合劑可能不能充分滲透膜和/或隔件的多孔微結(jié)構(gòu)以防止微滲漏。具有良好流動(dòng)特性的低粘度粘合劑可糾正該問題,但是此類粘合劑對(duì)于密封粗且厚的網(wǎng)片而不展開以產(chǎn)生更寬且無缺陷的密封帶是具有挑戰(zhàn)性的。更寬的密封帶可以減少,但不是完全消除由于交叉密封帶微孔的存在而導(dǎo)致的微滲漏。另外,更寬的密封帶降低了膜面積的使用效率,因?yàn)槊芊鈪^(qū)域中的選擇層在操作期間起很小的作用或根本不起作用。大量的粘合劑也已被用于糾正該問題,但是使用大量的粘合劑導(dǎo)致不均勻的厚度,這可能導(dǎo)致在螺旋卷繞分離模塊中將膜葉卷繞在芯管周圍的問題。本公開通過使用填孔密封劑和粘合劑提供了分離模塊,特別是螺旋卷繞分離模塊中微滲漏問題的解決方案。填孔密封劑在施加期間具有相對(duì)低的粘度,以允許其浸漬到至少不對(duì)稱復(fù)合膜的微孔(和可能甚至納米孔)中。粘合劑在施加期間具有相對(duì)高的粘度,以允許其浸漬滲透物隔件,而不滲透到不對(duì)稱復(fù)合膜的微孔或納米孔中(但是到不對(duì)稱復(fù)合膜的大孔中的一些滲透可以是可接受的)。在固化時(shí),邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的填孔密封劑和粘合劑均具有足夠的柔性,以允許操縱結(jié)合到滲透物隔件的不對(duì)稱復(fù)合膜,而不使結(jié)合破裂或斷裂(例如,如在螺旋卷繞分離模塊的邊緣修整工藝或卷繞工藝中)。本公開的此類分離模塊可以是螺旋卷繞分離模塊、板框分離模塊、管狀分離模塊、中空纖維分離模塊、折疊分離模塊等的形式。本公開的優(yōu)選分離模塊是螺旋卷繞分離模塊。此類模塊的示例,以及邊緣密封的方法在美國專利4,464,494(king等人)、4,582,726(shuey等人)、5,069,793(kaschemekat等人)、5,275,726(feimer等人)和6,068,771(mcdermott等人),以及ep1637214(日東電工公司(nittodenkocorp.))中有所描述。本公開的分離模塊可用于各種分離方法,包括滲透蒸發(fā)、氣體分離、蒸汽滲透、有機(jī)溶劑納米過濾和流體(特別是液體)分離。本公開的優(yōu)選分離模塊尤其可用于滲透蒸發(fā)方法中。滲透蒸發(fā)是涉及膜與液體在進(jìn)料側(cè)或上游側(cè)接觸,并與蒸汽在“滲透”側(cè)或下游側(cè)接觸的過程。一般來講,在膜的蒸汽側(cè)施加真空或惰性氣體,以便為過程提供驅(qū)動(dòng)力。通常,下游壓力低于滲透物的飽和壓力。蒸汽滲透與滲透蒸發(fā)非常類似,不同的是在膜的進(jìn)料側(cè)與蒸汽接觸而不是與液體接觸。因?yàn)檫m用于滲透蒸發(fā)分離的膜通常也適用于蒸汽滲透分離,因此術(shù)語“滲透蒸發(fā)”的使用可涵蓋“滲透蒸發(fā)”和“蒸汽滲透”兩者。滲透蒸發(fā)可用于汽油的脫硫、有機(jī)溶劑的脫水、芳香化合物或組分的隔離,以及除去水溶液中的揮發(fā)性有機(jī)化合物。在本公開的某些實(shí)施方案中,分離模塊用于從醇和汽油混合物中滲透蒸發(fā)醇。此類分離模塊特別可用于從包括第一液體和第二液體的混合物中選擇性地滲透蒸發(fā)第一液體,一般來講這是因?yàn)椴粚?duì)稱復(fù)合膜的填孔聚合物對(duì)第一液體的滲透性比對(duì)第二液體的滲透性更大。此外,填孔聚合物在使用期間不可溶于與其接觸的液體。在某些實(shí)施方案中,第一液體可為水、醇(諸如乙醇、甲醇、1-丙醇、2-丙醇、1-甲氧基-2丙醇或丁醇)或含有機(jī)硫的化合物(諸如噻吩、四氫噻吩、苯并噻吩、2-甲基噻吩或2,5-二甲基噻吩)。在某些實(shí)施方案中,第二液體可為汽油、苯、酯(諸如甲基-叔丁基醚、乙基-叔丁基醚)、己烷、或環(huán)己烷。在某些實(shí)施方案中,第一液體為醇,并且第二液體為汽油。不對(duì)稱復(fù)合膜需要具有高選擇性膜的分離模塊。傳統(tǒng)的復(fù)合膜包括支撐在下面的多孔支承體上的選擇性薄聚合物涂層。此類選擇性層將吸收混合物中的待分離的引起其溶脹的一種或多種組分。溶脹不僅降低機(jī)械強(qiáng)度,而且影響膜性能。化學(xué)交聯(lián)密度或不可透過的物理區(qū)域的引入可在一定程度上抑制材料溶脹,但卻降低其滲透性。因此,當(dāng)前的挑戰(zhàn)是創(chuàng)建一種具有有效的滲透蒸發(fā)性能和機(jī)械強(qiáng)度的膜。另外,施加非常薄的涂層而不導(dǎo)致缺陷或針孔具有一定的挑戰(zhàn)性。本公開的一種或多種復(fù)合膜解決了這些問題中的一個(gè)或多個(gè),并實(shí)現(xiàn)了特性的適當(dāng)平衡。在某些實(shí)施方案中,不對(duì)稱復(fù)合膜包括具有不同孔隙度的不同聚合物材料層的多孔基底。例如,示例性可商購獲得的不對(duì)稱復(fù)合膜包括聚酰胺無孔層、聚酯大孔層和夾置在其間的聚砜微孔層。其它示例性不對(duì)稱復(fù)合膜在美國專利4,277,344(cadotte)和美國專利8,597,518(parnas等人)中有所描述。在某些實(shí)施方案中,不對(duì)稱復(fù)合膜包括整體不對(duì)稱膜,其包括來自相同聚合物膜的選擇性層和納米多孔/微孔層。此類示例性不對(duì)稱復(fù)合膜在ep專利文獻(xiàn)ep0326076(tang等人)中有所描述。在某些實(shí)施方案中,示例性不對(duì)稱復(fù)合膜包括多孔基底和填孔聚合物。多孔基底(其可以是一個(gè)或多個(gè)多孔層的形式)具有相背對(duì)的第一主表面和第二主表面以及多個(gè)孔。填孔聚合物置于多個(gè)孔中的至少一些孔中,以便在多孔基底內(nèi)形成具有厚度的層。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物層優(yōu)選地為連續(xù)層。在第一主表面處或鄰近第一主表面的填孔聚合物的量大于在第二主表面處或鄰近第二主表面的填孔聚合物的量。因此,相對(duì)于在整個(gè)多孔基底厚度上的填孔聚合物的量,復(fù)合膜是不對(duì)稱的。參見圖1,具有中間層20和25(圖1b)的示例性多孔基底10(圖1a)和示例性不對(duì)稱復(fù)合膜30(圖1c)的示意圖以垂直剖視圖示出。具有第一主表面18和第二主表面19的示例性多孔基底10包括三層,即納米多孔層12、微孔層14和大孔層16(圖1a)。在處理期間,可形成不同的中間層。中間層的兩個(gè)示例在圖1b中示為20和25。多孔基底10可用可固化填孔聚合物組合物24完全飽和以形成中間層20(圖1b的頂片),或者多孔基底10可僅部分填充有可固化填孔聚合物組合物24以形成中間層25(圖1b的底片)。也就是說,可固化填孔聚合物組合物24可設(shè)置于多個(gè)孔中的至少一些孔中。一旦可固化(即,可聚合和/或可交聯(lián))填孔聚合物組合物24被暴露于輻射源(諸如紫外線輻射源)并固化(即,聚合和/或交聯(lián)),并且(如果存在未固化填孔聚合物組合物的話)未固化填孔聚合物組合物被洗掉,便形成填孔聚合物層26。也就是說,無論多孔基底最初完全(如在中間層20)用填孔聚合物飽和,還是僅部分地(如在中間層25)用填孔聚合物填充,當(dāng)其固化并洗掉未固化部分時(shí),便形成聚合物層26。在某些實(shí)施方案中,該聚合物層26具有厚度,并在多孔基底10內(nèi)形成,使得在第一主表面18處或鄰近第一主表面18的聚合物的量大于在第二主表面19處或鄰近第二主表面19的聚合物的量,由此形成本公開的示例性不對(duì)稱復(fù)合膜30(圖1c)。在多孔基底10中,孔豎直地互連(即,在多孔基底10的整個(gè)厚度“t”上,參見圖1a)。在某些優(yōu)選的實(shí)施方案中,多孔基底10的孔沿著維度“h”水平地互連(例如,如在微濾膜中)(參見圖1a)。在此類實(shí)施方案中,由填孔聚合物24形成的填孔聚合物層26(圖1c)優(yōu)選地為連續(xù)層。如果多孔基底10的孔并非全部水平地互連(沿維度“h”),則層26是不連續(xù)的(即,填孔聚合物在多孔基底內(nèi)形成多個(gè)離散區(qū)域)。應(yīng)當(dāng)理解,維度“h”通常是指多孔基底的平面,并且為基底的水平層面內(nèi)示例的所有不同的水平維度(以垂直剖視圖示出)。無論層26是連續(xù)的還是不連續(xù)的,對(duì)于不對(duì)稱復(fù)合膜而言,在第一主表面18處或鄰近第一主表面18的填孔聚合物的量大于在第二主表面19處或鄰近第二主表面19的聚合物的量。如本文所用,連續(xù)層是指基本上連續(xù)的層以及完全連續(xù)的層?;旧线B續(xù)的層是這樣的層:其足夠的連續(xù)以致不對(duì)稱復(fù)合膜能夠從第一液體(例如,醇)與第二液體(例如,汽油)的混合物中選擇性地滲透蒸發(fā)所需量的第一液體。具體地講,復(fù)合膜(具有填孔聚合物的“連續(xù)層”)的通量和選擇性對(duì)使用膜的特定系統(tǒng)是足夠的。不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底本文所述的不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底本身可以是不對(duì)稱或?qū)ΨQ的。多孔基底可包括一層或多層。例如,可存在兩層、三層、四層或更多層。在一些實(shí)施方案中,多孔基材為疏水性的。在其它實(shí)施方案中,多孔基底為親水性的。如果多孔基底是不對(duì)稱的(在與填孔聚合物混合之前),則第一主表面和第二主表面具有孔形態(tài)不同的多孔結(jié)構(gòu)。例如,多孔基底可在其整個(gè)厚度上具有不同尺寸的孔。類似地,如果多孔基底是對(duì)稱的(在與填孔聚合物混合之前),主表面具有多孔結(jié)構(gòu),其中它們的孔形態(tài)是相同的。例如,多孔基底可在其整個(gè)厚度上具有相同尺寸的孔。參見圖1a,所示不對(duì)稱的基底在第一主表面18和第二主表面19處具有不同孔形態(tài)。更具體地講,多孔基底包括三層,每層具有不同的尺寸,使得總體基底在其整個(gè)厚度“t”上具有不同尺寸的孔。在某些實(shí)施方案中,單獨(dú)的納米多孔層12可用作多孔基底。在此類實(shí)施方案中,多孔基底將為對(duì)稱的。合適的多孔基材包括例如膜、多孔膜、織造料片、非織造料片、中空纖維等等。例如,多孔基底可由一個(gè)或多個(gè)層制成,所述層包括膜、多孔膜、微濾膜、超濾膜、納米過濾膜、織造材料和非織造材料??捎糜谏鲜雒總€(gè)載體的材料實(shí)質(zhì)上可為有機(jī)的(諸如下列有機(jī)聚合物)、無機(jī)的(諸如鋁、鋼和燒結(jié)金屬和/或陶瓷和玻璃)或它們的組合。例如,多孔基底可由聚合物材料、陶瓷和玻璃材料、金屬等,或它們的組合(即,混合物和共聚物)形成。在本公開的分離模塊的復(fù)合膜中,優(yōu)選耐受熱汽油環(huán)境并為復(fù)合膜提供足夠機(jī)械強(qiáng)度的材料。特別優(yōu)選彼此具有良好粘附性的材料。在某些實(shí)施方案中,多孔基底優(yōu)選地為聚合物多孔基底。合適的聚合物材料包括,例如聚苯乙烯、聚烯烴、聚異戊二烯、聚丁二烯、氟化聚合物(例如,聚偏二氟乙烯(pvdf)、乙烯-共-三氟氯乙烯共聚物(ectfe))、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺(例如,各種尼龍)、聚酰亞胺、聚醚、聚(醚砜)、聚(砜)、聚(苯砜)、聚苯醚、聚苯硫醚(pps)、聚(醋酸乙烯酯)、醋酸乙烯酯的共聚物、聚(磷腈)、聚(乙烯基酯)、聚(乙烯基醚)、聚(乙烯基醇)、聚碳酸酯、聚丙烯腈、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、纖維素及其衍生物(諸如醋酸纖維素)等,或它們的組合(即,混合物或共聚物)。合適的聚烯烴包括例如聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(1-丁烯)、乙烯和丙烯的共聚物、α烯烴共聚物(例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯的共聚物)、聚(乙烯-共-1-丁烯)、聚(乙烯-共-1-丁烯-共-1-己烯)等或它們的組合(即,混合物或共聚物)。合適的氟化聚合物包括例如聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚(氟乙烯)、聚(偏二氟乙烯)、偏二氟乙烯的共聚物(諸如聚(偏二氟乙烯-共-六氟丙烯))、三氟氯乙烯的共聚物(諸如乙烯-共-三氟氯乙烯共聚物)等或它們的組合(即,混合物或共聚物)。合適的聚酰胺包括,例如,聚(亞氨基(1-氧代六亞甲基))、聚(亞氨基己二酰基亞氨基六亞甲基)、聚(亞氨基己二?;鶃啺被畞喖谆?、聚己內(nèi)酰胺等或它們的組合。合適的聚酰亞胺包括例如聚(均苯四甲酰亞胺)、聚醚酰亞胺等。合適的聚(醚砜)包括例如聚(二苯基醚砜)、聚(二苯砜-共-氧化二苯砜)等或它們的組合。合適的聚醚包括例如聚醚醚酮(peek)。此類材料可以是光敏的或非光敏的。光敏多孔基底材料可充當(dāng)光引發(fā)劑,并生成自由基,該自由基在輻射源(諸如紫外線輻射)的作用下引發(fā)聚合,使得填充的聚合物可共價(jià)結(jié)合到多孔基底上。因此,填孔聚合物內(nèi)的交聯(lián)對(duì)于將填充的聚合物強(qiáng)效保持到基底上來講并不是必需的,因?yàn)檫@可導(dǎo)致聚合物鍵合或結(jié)合到基底壁上。合適的光敏材料包括例如聚砜、聚醚砜、聚苯砜、peek、聚酰亞胺和pps。光敏材料優(yōu)選地用于納米多孔層。合適的多孔基底可具有多種尺寸的孔。例如,合適的多孔基底可包括納米多孔膜、微孔膜、微孔非織造/織造幅材、微孔織造幅材、微孔纖維、納米纖維幅材等。在一些實(shí)施方案中,多孔基底可具有不同孔徑(例如,微孔、納米孔等)的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中,多孔基底為微孔的。在一些實(shí)施方案中,多孔基底包括可具有小于10微米(μm)的平均孔徑的孔。在其它實(shí)施方案中,多孔基底的平均孔徑可小于5μm、小于2μm或小于1μm。在其它實(shí)施方案中,多孔基底的平均孔徑可大于10nm(納米)。在一些實(shí)施方案中,多孔基底的平均孔徑大于50nm、或大于100nm、或大于200nm。在某些實(shí)施方案中,多孔基底包括平均孔徑為0.5nm多至并且包括1000μm范圍內(nèi)的孔。在一些實(shí)施方案中,多孔基底可具有在10nm至10μm范圍內(nèi)、或在50nm至5μm范圍內(nèi)、或在100nm至2μm范圍內(nèi)或在200nm至1μm范圍內(nèi)的平均孔徑。在某些實(shí)施方案中,多孔基底包括納米多孔層。在某些實(shí)施方案中,納米多孔層鄰近或限定多孔基底的第一主表面。在某些實(shí)施方案中,納米多孔層包括孔徑為0.5納米(nm)多至并且包括100nm范圍內(nèi)的孔。根據(jù)本公開,納米多孔層中的孔的尺寸可包括在0.5nm至100nm之間,增量為1nm的任何范圍。例如,納米多孔層中的孔的尺寸可在0.5nm至50nm之間、或1nm至25nm之間、或2nm至10nm之間等的范圍。截留分子量(mwco)通常用于關(guān)聯(lián)孔徑。也就是說,對(duì)于納米孔來說,聚合物標(biāo)準(zhǔn)物(截留超過90%)諸如葡聚糖、聚乙二醇、聚乙烯醇、蛋白、聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)的分子量可用于表征孔徑。例如,多孔基底的一個(gè)供應(yīng)商使用標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試,諸如使用聚乙烯醇的astme1343-90-2001來評(píng)估孔徑。在某些實(shí)施方案中,多孔基底包括微孔層。在某些實(shí)施方案中,微孔層鄰近或限定多孔基底的第一主表面。在某些實(shí)施方案中,微孔層包括尺寸為0.01μm多至并且包括20μm范圍內(nèi)的孔。根據(jù)本公開,微孔層中孔的尺寸可包括在0.01μm至20μm之間,增量為0.05μm的任何范圍。例如,微孔層中孔的尺寸可在0.05μm至10μm、或0.1μm至5μm、或0.2μm至1μm等的范圍內(nèi)。通常,可通過壓汞法測(cè)量微孔層中孔的平均或最大孔徑,通過起泡點(diǎn)孔徑測(cè)量法來測(cè)量最大孔,通過掃描電子顯微鏡法(sem)和/或原子力顯微鏡法(afm)測(cè)量平均/最大孔徑。在某些實(shí)施方案中,多孔基底包括大孔層。在某些實(shí)施方案中,大孔層鄰近或限定多孔基底的第一主表面。在某些實(shí)施方案中,大孔層嵌入兩個(gè)微孔層之間,例如可獲自3m凈化公司(3mpurificationinc.)的bla020膜。在某些實(shí)施方案中,大孔層包括尺寸為1μm至1000μm范圍內(nèi)的孔。根據(jù)本公開,大孔層中的孔的尺寸可包括在1μm多至并且包括1000μm之間,增量為1μm的任何范圍。例如,大孔基底中的孔的尺寸可在1μm至500μm、或5μm至300μm、或10μm至100μm等的范圍內(nèi)。通常,可通過掃描電子顯微鏡法或光學(xué)顯微鏡,或者使用用于非織造物的孔徑儀測(cè)量大孔層中的孔的尺寸。通常至少優(yōu)選大孔層,因?yàn)榕c微孔或納米多孔結(jié)構(gòu)相比,大孔不僅具有更小的蒸汽傳送阻力,還具有附加的剛度和機(jī)械強(qiáng)度。所選擇的多孔基底的厚度可取決于膜的預(yù)期應(yīng)用。一般來講,多孔基底的厚度(圖1a中的“t”)可大于10微米(μm)。在一些實(shí)施方案中,多孔基底的厚度可大于1,000μm、或大于5,000μm。最大厚度取決于預(yù)期用途,但通??尚∮诨虻扔?0,000μm。在某些實(shí)施方案中,多孔基底具有相背對(duì)的第一主表面和第二主表面,并且從一個(gè)主表面到相背對(duì)的另一個(gè)主表面所測(cè)量的厚度在5μm多至并且包括500μm的范圍內(nèi)。根據(jù)本公開,多孔基底的厚度可包括在5μm至500μm之間,增量為25μm的任何范圍。例如,多孔基底的厚度可在50μm至400μm、或100μm至300μm、或150μm至250μm等的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中,納米多孔層具有0.01μm多至并且包括10μm范圍內(nèi)的厚度。根據(jù)本公開,納米多孔層的厚度可包括在0.01μm至10μm之間,增量為50nm的任何范圍。例如,納米多孔層的厚度可在50nm至5000nm、或100nm至3000nm、或500nm至2000nm等的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中,微孔層具有5μm多至并且包括300μm范圍內(nèi)的厚度。根據(jù)本公開,微孔層的厚度可包括在5μm至300μm之間,增量為5μm的任何范圍。例如,微孔層的厚度可在5μm至200μm、或10μm至200μm、或20μm至100μm等的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中,大孔層具有25μm多至并且包括500μm范圍內(nèi)的厚度。根據(jù)本公開,大孔層的厚度可包括在25μm至500μm之間,增量為25μm的任何范圍。例如,大孔基底的厚度可在25μm至300μm、或25μm至200μm、或50μm至150μm等的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中,多孔基底內(nèi)可存在從一層到四層的任意組合。每層的單獨(dú)厚度可在5nm至1500μm的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中,每層可具有范圍從0.5%多至并且包括95%的孔隙度。不對(duì)稱復(fù)合膜的填孔聚合物一般來講,填孔聚合物在使用期間與其接觸的液體中不溶解。更具體地講,填孔聚合物對(duì)第一液體的滲透性比對(duì)第二液體的滲透性更大,但不溶于第一液體或第二液體。如本文所用,聚合物被視為不溶于第一液體(具體地講,醇)或第二液體(具體地講,汽油)中,即使有少量的聚合物溶于所述液體中。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物為填孔聚合物層26(圖1c)的形式,該填孔聚合物層形成多孔基底的第一主表面18的至少一部分。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物為填孔聚合物層的形式,該填孔聚合物層具有暴露的主表面(其涂覆多孔基底的第一主表面),以及設(shè)置于多孔基底的相背對(duì)第一主表面和第二主表面之間的相背對(duì)主表面。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物層的暴露的主表面涂覆多孔基底的所有第一主表面。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物除了在基底的孔中,也在基底的頂部表面上形成涂層(即,覆蓋物)。這種涂層可為1微米厚。這種頂部涂層可以是連續(xù)的或不連續(xù)的。也就是說,如本文所用,對(duì)填孔聚合物層涂覆或覆蓋多孔基底的第一主表面的任何參考包括填孔聚合物層涂覆多孔基底的第一主表面的全部,基本上全部或僅一部分。填孔聚合物層被視為涂覆多孔基底的基本上所有第一主表面(即,基本上連續(xù)),當(dāng)充分涂覆多孔基底的第一主表面時(shí),復(fù)合膜便能夠從第一液體(例如,醇)和第二液體(例如,汽油)的混合物中選擇性地滲透蒸發(fā)所需量的第一液體。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物層具有10nm多至并且包括20,000nm范圍內(nèi)的厚度。更具體地講,填孔聚合物層的厚度可包括在10nm至20,000nm之間,增量為1nm的任何范圍。例如,填孔聚合物層的厚度可在11nm至5999nm、20nm至6000nm、或50nm至5000nm等的范圍內(nèi)。填孔聚合物可以是交聯(lián)的。該填孔聚合物可接枝到多孔(基底)膜(例如,其可為納米多孔層的形式)?;蛘撸淇杀唤宦?lián)并接枝到多孔基底(例如,納米多孔層)。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物可在存在醇(例如,乙醇)而不是汽油的情況下溶脹。當(dāng)填孔聚合物在存在醇的情況下溶脹時(shí),所得醇溶脹的聚合物可稱為凝膠。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物的起始材料包括烯鍵式不飽和單體和/或低聚物。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物的起始材料包括含(甲基)丙烯酸酯的單體和/或低聚物。合適的含(甲基)丙烯酸酯的單體和/或低聚物可選自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷二丙烯酸酯、硅氧烷六丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、羥甲基丙烯酸酯、1h,1h,6h,6h-全氟羥基二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯、聚氨酯六丙烯酸酯、聚氨酯三丙烯酸酯、聚合物四官能丙烯酸酯、聚酯五丙烯酸酯、環(huán)氧二丙烯酸酯、聚酯三丙烯酸酯、聚酯四丙烯酸酯、胺改性的聚酯三丙烯酸酯、烷氧基化脂族二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三丙烯酸酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(amps)。此類單體和/或低聚物的各種組合可用于形成填孔聚合物。在某些實(shí)施方案中,含(甲基)丙烯酸酯的單體和/或低聚物可選自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷二丙烯酸酯、硅氧烷六丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、羥甲基丙烯酸酯、1h,1h,6h,6h-全氟羥基二丙烯酸酯和聚酯四丙烯酸酯。此類單體和/或低聚物的各種組合可用于形成填孔聚合物。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物為聚乙二醇(peg)聚合物或共聚物。在某些實(shí)施方案中,填孔聚合物包含多量的交聯(lián)多官能(甲基)丙烯酸酯。例如,本公開的不對(duì)稱復(fù)合膜可包括:多孔基底,其具有相背對(duì)的第一主表面和第二主表面以及多個(gè)孔;以及設(shè)置于孔中的至少一些孔中的填孔聚合物,從而形成具有厚度的連續(xù)層,并且在第一主表面處或鄰近第一主表面的填孔聚合物的量大于在第二主表面處或鄰近第二主表面的填孔聚合物的量,其中填孔聚合物包含多量的交聯(lián)多官能(甲基)丙烯酸酯。在一些實(shí)施方案中,填孔聚合物可包括顆粒或多個(gè)顆粒。合適的顆粒的示例包括膠態(tài)二氧化硅、氧化鈦和氧化鋯。在某些實(shí)施方案中,此類顆??删哂?nm至50nm的顆粒尺寸。它們可用作橋以預(yù)防填充的聚合物的塌縮,以及/或者對(duì)特定液體(例如乙醇)具有選擇性。其它可包括在填孔聚合物中的任選添加劑包括光引發(fā)劑。示例性的用于引發(fā)(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合的光引發(fā)劑例如包括安息香及其衍生物,諸如α-甲基安息香、α-苯基安息香、α-烯丙基安息香、α-芐基安息香;安息香醚,諸如安息香雙甲醚(例如,可以商品名irgacure651得自紐約州塔里敦的汽巴精化公司(cibaspecialtychemicals,tarrytown,n.y.))、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香正丁基醚;苯乙酮及其衍生物,例如2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(例如,可以商品名darocur1173得自汽巴精化公司(cibaspecialtychemicals))和1-羥基環(huán)己基苯基甲酮(例如,可以商品名irgacure184得自汽巴精化公司(cibaspecialtychemicals));2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮(例如,可以irgacure907得自汽巴精化公司(cibaspecialtychemicals));2-苯基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮(例如,可以商品名irgacure369得自汽巴精化公司(cibaspecialtychemicals))。其它可用的光引發(fā)劑包括:新戊偶姻乙醚;茴香偶姻乙醚;蒽醌類,諸如蒽醌、2-乙基蒽醌、1-氯蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-甲氧基蒽醌、苯并蒽醌鹵代甲基三嗪;苯甲酮及其衍生物;碘鎓鹽和锍鹽;鈦絡(luò)合物,諸如雙(η5-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙[2,6-二氟-3-(1h-吡咯-1-基)苯基]鈦(以商品名cgi784dc,同樣得自汽巴精化公司(cibaspecialtychemicals));鹵甲基硝基苯,諸如4-溴甲基硝基苯;單?;⒑碗p酰基膦(例如,可以irgacure1700、irgacure1800、irgacure1850和darocur4265得自汽巴精化公司(cibaspecialtychemicals))。制備不對(duì)稱復(fù)合膜的方法熟知的技術(shù)可用于制備本公開的不對(duì)稱復(fù)合膜。通常,可固化填孔聚合物組合物(即,“填孔聚合物涂覆溶液”或只是“填孔涂覆溶液”)可由一種或多種單體和/或低聚物以及任選的溶于合適量的液體(例如,去離子水或有機(jī)溶劑)中的添加劑制備。如果使用了有機(jī)溶劑,則其可包括癸二酸二丁酯、三乙酸甘油酯、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇等。其可以是揮發(fā)性有機(jī)溶劑,以便使溶液容易飽和或擴(kuò)散到孔中??赏ㄟ^多種技術(shù)諸如浸涂、凹版涂覆、模涂、槽式涂覆等將填孔涂覆溶液施加到所選多孔基底上。單體和/或低聚物的濃度可在0.5%至100%的范圍內(nèi)。將具有極性基團(tuán)或帶電基團(tuán)的單體(諸如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(amps))添加到涂覆溶液中以提高乙醇選擇性。例如,多孔基底可在填孔聚合物(例如,聚乙二醇二丙烯酸酯等)的單體和/或低聚物在去離子水中的填孔涂覆溶液中飽和。通常,基底可在輻射之前或之后與液體(例如揮發(fā)性有機(jī)溶劑)分離。優(yōu)選地,當(dāng)從溶液中移除時(shí),基底可暴露于輻射,諸如紫外線輻射。這可例如在輸送帶上完成??上吹羧魏挝垂袒奶羁淄扛踩芤?,然后干燥復(fù)合膜。用于制備本公開優(yōu)選的不對(duì)稱復(fù)合膜的合適方法在國際公布wo2010/002501(zhou等人)中有所描述。分離模塊本公開的模塊(即,濾筒)可以是螺旋卷繞分離模塊、板框分離模塊、管狀分離模塊、中空纖維分離模塊、折疊分離模塊等的形式。圖2示出了示例性模塊120(具體地講,螺旋盤繞式模塊)的示意圖,其包括支承管122、纏繞到支撐管122上的本公開的示例性復(fù)合膜結(jié)構(gòu)124。在使用期間,待分離的液體混合物(例如,醇和汽油混合物)進(jìn)入模塊120,并沿著箭頭126的方向流入復(fù)合膜結(jié)構(gòu)124中。示例性汽油基本上不被復(fù)合膜結(jié)構(gòu)124的不對(duì)稱復(fù)合膜的填孔聚合物吸收(當(dāng)獲得期望的系統(tǒng)通量和選擇性時(shí)),而滲透性較大的液體(例如,醇)被填孔聚合物吸收并通過填孔聚合物,然后沿箭頭128的方向從支撐管122的中心流出。例如,從醇/汽油混合物中分離的高濃度的醇(通常含少量汽油)作為蒸汽和/或液體沿箭頭128的方向從支撐管122的中心流出(即,滲透物),并且所得混合物的醇濃度比進(jìn)入復(fù)合膜的混合物中存在的醇濃度更低,所得混合物沿箭頭129的方向從復(fù)合膜流出(即,滯留物)。在某些實(shí)施方案中,示例性分離模塊(即,濾筒)具有從200毫升(ml)多至并且包括5.000升(l)范圍內(nèi)的體積。根據(jù)本公開,分離模塊的體積可包括在200ml和5.000l之間,增量為10ml的任何范圍。例如,分離模塊體積可在510ml直至4.990l,或600ml直至5.000l,或1.000l直至3.000l等的范圍內(nèi)。在某些實(shí)施方案中,分離模塊具有1.000l的體積。可將包括本公開的不對(duì)稱復(fù)合膜的分離模塊結(jié)合到燃料分離系統(tǒng)中,該燃料分離系統(tǒng)可用于發(fā)動(dòng)機(jī)諸如混合燃料發(fā)動(dòng)機(jī)中或與其一起使用。示例性的燃料分離系統(tǒng)示于圖3中,該系統(tǒng)采用膜滲透蒸發(fā)方法(pv方法)來從含乙醇的汽油中分離出高乙醇級(jí)分汽油。通常,在從主燃料儲(chǔ)罐133通過熱交換器131(其與發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻劑132連接)之后,汽油被引入到膜分離單元130的入口中。來自膜分離單元130的低乙醇級(jí)分燃料通過散熱器134冷卻之后,返回到主燃料儲(chǔ)罐133中。從膜分離單元130出來的富含乙醇的蒸汽通常通過冷凝器136,其中該蒸汽在由真空泵138產(chǎn)生的負(fù)壓下冷凝,然后收集于乙醇罐139中。在一個(gè)示例性實(shí)施方案中,單葉螺旋卷繞分離模塊140的橫截面示于圖4中。一個(gè)分離葉142以橫截面示出(其包括第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜以及夾置在其間的形成“膜包層”的滲透物網(wǎng)片隔件),并且被示為圍繞支撐管(例如,穿孔滲透物收集管)144連同進(jìn)料隔件146螺旋纏繞。箭頭指示從進(jìn)料隔件146進(jìn)入分離葉142的滲透物隔件,然后進(jìn)入支撐管144的內(nèi)腔148的滲透物流。合適的進(jìn)料隔件(圖4中的146)包括在與其接觸的流體中,特別是在高溫下不顯著溶脹的材料(例如,汽油和乙醇)。此類顯著溶脹對(duì)模塊的操作是不利的,因?yàn)槿苊浀母艏缓罂勺枞M(jìn)料隔件通道。合適的進(jìn)料隔件的示例包括聚合物材料,諸如可以商品名ld7240得自俄亥俄州辛辛那提的中西部過濾公司(midwestfiltrationllc,cincinnati,oh)的聚酯非織造材料,可以商品名guilfordprod.45214得自北卡羅來納州威明頓的吉爾福德紡織公司(guilfordtextileco.,wilmington,nc)的聚酯特里科經(jīng)編織物紡織材料,可以商品名nn1500得自明尼蘇達(dá)州明尼阿波利斯的工業(yè)網(wǎng)公司(industrialnetting,minneapolis,mn)的擠出方尼龍網(wǎng),可以商品名nn3100得自工業(yè)網(wǎng)公司(industrialnetting)的擠出尼龍金剛石網(wǎng),可以商品名ws0200和ws0300得自工業(yè)網(wǎng)公司(industrialnetting)的聚酯織造網(wǎng),可以商品名pps#p861(或naltexn01328_60pps-nat)得自特拉華州米德爾頓的德星技術(shù)公司(delstartechnologies,inc.,middletown,de)的聚苯硫醚擠出網(wǎng)。在另一個(gè)示例性實(shí)施方案中,多葉螺旋卷繞分離模塊150的分解圖示于圖5中。兩個(gè)分離葉152和153被示為圍繞支撐管(例如,穿孔滲透物收集管)154連同進(jìn)料隔件156(示出兩個(gè))螺旋纏繞。每個(gè)分離葉152和153包括不對(duì)稱復(fù)合膜160的第一部分和第二部分,其間夾置有滲透物網(wǎng)片隔件162,從而形成“膜包層”。在使用期間,待分離的流體混合物,例如液體混合物(例如,醇和汽油混合物)進(jìn)入模塊150,并沿著箭頭166的方向流入復(fù)合膜結(jié)構(gòu)中,該復(fù)合膜結(jié)構(gòu)包括螺旋纏繞有進(jìn)料隔件156的分離葉152和153。示例性汽油不被不對(duì)稱復(fù)合膜160的不對(duì)稱復(fù)合膜的填孔聚合物吸收,而滲透性較大的液體(例如,醇)被填孔聚合物吸收并通過填孔聚合物,然后沿實(shí)線箭頭168的方向從支撐管154的中心流出。例如,從醇/汽油混合物中分離的高濃度的醇(通常含少量汽油)作為蒸汽和/或液體沿實(shí)線箭頭的方向從支撐管154的中心流出(即,滲透物),并且所得混合物的醇濃度比進(jìn)入復(fù)合膜的混合物中存在的醇濃度更低,所得混合物沿箭頭169的方向從復(fù)合膜流出(即,滯留物)。邊緣密封結(jié)合件沿著虛線170示出。如果存在折疊邊緣,其也可具有邊緣密封結(jié)合件。分離模塊的滲透物網(wǎng)片隔件如上所述,分離模塊包括至少一個(gè)分離葉,該分離葉包括第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜以及使用邊緣密封結(jié)合件夾置在其間的滲透物網(wǎng)片隔件,該邊緣密封結(jié)合件將第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜和滲透物隔件粘附在一起,從而形成“膜包層”。滲透物隔件提供了從膜表面移除滲透物的開放路徑。滲透物隔件可包括一層或多層網(wǎng)片。這些層可以相同或不同(即,具有相同或不同孔徑尺寸的相同或不同材料)。每個(gè)網(wǎng)片層由平行于蒸汽流動(dòng)方向的股線和與蒸汽流動(dòng)方向不平行(即,垂直或傾斜)的股線制成,從而形成流動(dòng)通道和開口。不同網(wǎng)片層的開口尺寸可以相同或不同。在某些實(shí)施方案中,大的網(wǎng)片層具有大的網(wǎng)孔開口,其中平均孔徑尺寸為0.03英寸至0.30英寸(0.76mm至7.6mm),開口面積為50%至90%。在某些實(shí)施方案中,小的網(wǎng)片層具有小的網(wǎng)孔開口,其中平均孔徑尺寸為0.001英寸至0.03英寸(0.0254mm至0.762mm),開口面積為5%至50%。大網(wǎng)片層的流動(dòng)通道的尺寸可能比開口尺寸對(duì)工藝的影響更大。例如,在某些實(shí)施方案中,優(yōu)選的是,平行于蒸汽流動(dòng)方向的網(wǎng)狀股線在尺寸(例如,直徑)上大于與蒸汽流動(dòng)方向不平行(即,垂直或傾斜)的網(wǎng)狀股線。應(yīng)當(dāng)注意的是,網(wǎng)狀股線在任何一層內(nèi)彼此處于不同的角度是可能的,只要較大的股線在蒸汽流動(dòng)方向上。股線尺寸差越大,在相同網(wǎng)片厚度下的蒸汽輸送阻力越低或壓降越低。另外,兩個(gè)網(wǎng)片層之間的流動(dòng)通道的尺寸可能受到平行于蒸汽流動(dòng)方向的股線和那些在一個(gè)此類層中與此類平行股線不平行(即,垂直或傾斜)的股線的相對(duì)取向的影響。例如,對(duì)于兩個(gè)大的網(wǎng)片層,如果平行股線與非平行股線(該非平行股線的直徑小于平行股線)在相同的平面中,則流動(dòng)通道高度將與在較大直徑平行股線和較小直徑非平行股線堆疊(即,不在相同平面中)的情況下不同。在后一種情況下,通道高度將等于較大股線的直徑,而在前一種情況下,通道高度將等于較大直徑平行股線與較小直徑非平行股線的直徑之間的差值。在某些實(shí)施方案中,滲透物隔件可包括至少一個(gè)大網(wǎng)片層和/或至少一個(gè)小網(wǎng)片層。在一個(gè)實(shí)施方案中,滲透物隔件可包括第一大網(wǎng)片層和第二大網(wǎng)片層以及夾置在第一大網(wǎng)片層和第二大網(wǎng)片層之間的小網(wǎng)片層。在另一個(gè)實(shí)施方案中,滲透物隔件可包括第一小網(wǎng)片層和第二小網(wǎng)片層以及夾置在第一小網(wǎng)片層和第二小網(wǎng)片層之間的大網(wǎng)片層。在替代實(shí)施方案中,滲透物隔件可包括兩個(gè)大網(wǎng)片層,或小網(wǎng)片層和大網(wǎng)片層,或網(wǎng)片層的其它合適的組合。小網(wǎng)孔開口防止膜侵入和壓印,使得膜形狀不改變。剛性小網(wǎng)片層(即,具有更大剛度的小網(wǎng)片層)防止粗網(wǎng)片層中的股線之間的空間的侵入。也就是說,剛性或堅(jiān)硬的小網(wǎng)片層是所需的,因?yàn)樗梢蕴峁┲我韵驕p少膜或小網(wǎng)片層侵入粗網(wǎng)片(即,大網(wǎng)片)層中,從而減小滲透物壓降。在某些實(shí)施方案中,小網(wǎng)片層可具有大于不對(duì)稱復(fù)合膜的剛度的剛度。滲透物隔件材料可包括例如有機(jī)聚合物材料諸如聚酯、聚砜、聚醚砜、尼龍,氟化聚合物諸如聚偏二氟乙烯和聚四氟乙烯,環(huán)氧樹脂涂覆材料,酚醛樹脂涂覆材料,聚苯硫醚,聚酰亞胺,聚醚諸如聚醚醚酮,以及無機(jī)材料諸如玻璃纖維、不銹鋼、鋁或其它金屬。此類材料的各種組合可用于滲透物隔件中。滲透物隔件網(wǎng)片層的可商購獲得的示例包括例如粗網(wǎng)片,諸如得自德星技術(shù)公司(delstartechnologies,inc.)的pbt#p864(或naltexn02413/19_45pbtnat)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯不對(duì)稱擠出網(wǎng)和得自明尼蘇達(dá)州明尼阿波利斯的工業(yè)網(wǎng)公司(industrialnettingco.,minneapolis,mn)的nn1000擠出方尼龍網(wǎng);小網(wǎng)片,諸如全部得自工業(yè)網(wǎng)公司(industrialnettingco.)的ws0200、ws0300和ws0800聚酯織造網(wǎng),以及nn1500擠出方尼龍網(wǎng);以及特里科經(jīng)編織物紡織材料,諸如得自北卡羅來納州威明頓的吉爾福德紡織公司(guilfordtextileco.,wilmington,nc)的guilford#45214。滲透物隔件材料可以是織造材料、擠出網(wǎng)或網(wǎng)片、波紋狀材料等的形式。滲透物隔件的特定示例包括設(shè)置在薄固體膜上的間隔開的長(zhǎng)絲形式的滲透隔件,其中長(zhǎng)絲與進(jìn)入收集管的滲透物蒸汽流動(dòng)方向?qū)R。在某些實(shí)施方案中,總滲透物隔件(即,在一個(gè)或多個(gè)層中)的厚度為至少0.254mm,并且在某些實(shí)施方案中為至少0.508mm。在某些實(shí)施方案中,總滲透物隔件(即,在一個(gè)或多個(gè)層中)的厚度可為至多10.2mm。在該上限的情況下,如果膜堆積密度達(dá)到1m2/升,則具有相同的其它部分的模塊具有0.12m2膜面積/0.86l模塊,或者模塊尺寸超過5l。滲透物隔件在滲透物流動(dòng)路徑的方向上可具有不均勻的厚度。例如,滲透物隔件可在靠近滲透物收集管處更厚。分離模塊的邊緣密封結(jié)合件邊緣密封結(jié)合件包括在第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜的孔的至少一部分內(nèi)的填孔密封劑;以及在滲透物隔件的網(wǎng)孔開口的至少一部分內(nèi)的粘合劑。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑與粘合劑不同。在某些實(shí)施方案中,在施加之前,填孔密封劑和粘合劑是相同的,但它們?cè)诓煌瑮l件(例如,不同溫度)下施加,使得它們具有不同粘度。通常,在施加期間此類不同的粘度將導(dǎo)致最終產(chǎn)品中不同的材料(例如,不同的分子量分布、不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)、和不同的填料含量)。優(yōu)選地,填孔密封劑和邊緣密封結(jié)合件的粘合劑在存在待在分離條件下過濾的流體(通常為液體)的情況下不溶脹。本公開的分離方法中所用的典型條件包括:從室溫最高到95℃的燃料溫度,從10磅每平方英寸(psi)到100psi的燃料壓力,從0.1升每分鐘(l/min)到20l/min的燃料流速,以及從20托到環(huán)境壓力(即,760托)的真空壓力。針對(duì)流體測(cè)試填孔密封劑和邊緣密封結(jié)合件的粘合劑以確定溶脹性可以是氣體還是液體。其可以是滯留物(即,分離之后的流體的殘余物,諸如流出分離模塊的貧化燃料,例如低辛烷值燃料)或滲透物(即,流體的富集部分)。其優(yōu)選地為液體諸如醇/汽油混合物?!安蝗苊洝钡牟牧鲜侵竿ㄟ^如實(shí)施例部分所述的溶脹試驗(yàn)的材料(無論其是否用于填孔密封劑或粘合劑的目的)。在某些實(shí)施方案中,粘合劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的滲透物隔件的至少一個(gè)大網(wǎng)片層的大網(wǎng)孔開口。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑和/或粘合劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的滲透物隔件的至少一個(gè)小網(wǎng)片層的小網(wǎng)孔開口。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底的微孔層(例如,示于圖1a中的層14)的孔。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底的微孔層和大孔層(例如,示于圖1a中的層16)的至少一部分的孔。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑還可具有足以填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底的納米多孔層(示于圖1a中的層12)的孔的至少一部分的粘度。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑和/或粘合劑填充邊封結(jié)合件內(nèi)的不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底的大孔層的孔。填孔密封劑在施加期間具有相對(duì)低的粘度,以允許其浸漬到至少不對(duì)稱復(fù)合膜的微孔(和可能甚至納米孔)中。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑具有的粘度(在施加期間)足以芯吸入不對(duì)稱復(fù)合膜的孔的至少一部分中,并且優(yōu)選地填充邊封結(jié)合件內(nèi)的不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底的微孔層的孔,任選地為納米多孔層的孔的至少一部分,以及甚至為大孔層(使得填孔密封劑足夠接近選擇性層,使得可引起微滲漏的所有細(xì)孔被密封)。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑具有小于20,000厘泊(cp)的粘度。粘合劑在施加期間具有相對(duì)高的粘度,以允許其浸漬滲透物隔件,而不滲透到不對(duì)稱復(fù)合膜的微孔或納米孔中(但是到不對(duì)稱復(fù)合膜的大孔中的一些滲透可以是可接受的)。在某些實(shí)施方案中,粘合劑具有的粘度(在施加期間)足以填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的滲透物隔件的大網(wǎng)片層的大網(wǎng)孔開口,并且避免松垂和干擾流動(dòng)路徑。在某些實(shí)施方案中,粘合劑具有至少20,000cp的粘度。在固化時(shí),邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的填孔密封劑和粘合劑均具有足夠的柔性,以允許操縱結(jié)合到滲透物隔件的不對(duì)稱復(fù)合膜,而不使結(jié)合破裂或斷裂。在某些實(shí)施方案中,粘合劑tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)大于使用溫度。在某些實(shí)施方案中,合適的填孔密封劑和粘合劑組合是根據(jù)實(shí)施例部分中所述的芯吸試驗(yàn)的特征在于芯吸時(shí)間大于10小時(shí)或大于18小時(shí)的組合。在某些實(shí)施方案中,合適的填孔密封劑和粘合劑組合是通過如實(shí)施例部分中所述的模塊壓力完整性測(cè)試的組合。在某些實(shí)施方案中,合適的填孔密封劑和粘合劑組合是根據(jù)實(shí)施例部分中所述的模塊真空完整性測(cè)試的特征在于真空小于6kpa,或小于3kpa,或小于1.5kpa的組合。填孔密封劑和粘合劑可包括相同或不同材料。也就是說,它們可包括相同或不同的組合物,包括例如樹脂、固化劑、增韌劑、促進(jìn)劑/催化劑、填料等,以及它們的組合。示例性填孔密封劑和/或粘合劑可由常規(guī)結(jié)構(gòu)粘合劑制備。結(jié)構(gòu)粘合劑可以是單組分粘合劑和雙組分粘合劑。對(duì)于單組分粘合劑,單一組合物包括獲得最終固化粘合劑必要的所有材料。通常將此類粘合劑施用至待粘結(jié)的基材并暴露于高溫(例如,高于50℃的溫度)以固化該粘合劑。相比之下,雙組分粘合劑包括兩種組分。第一組分(通常稱為“基礎(chǔ)樹脂組分”)包括可固化樹脂,例如可固化環(huán)氧樹脂。第二組分(通常稱為“促進(jìn)劑組分”)包括固化劑和催化劑。可將多種其他添加劑包括在一種組分或這兩種組分中。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑和/或粘合劑可包括環(huán)氧粘合劑,例如環(huán)氧結(jié)構(gòu)粘合劑,如例如國際公布wo2013/151835(braendli等人)和wo2012/021258(kropp),以及美國專利8,729,197(kropp)中所述。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑和/或粘合劑可包括聚硫醚和聚硫化物,諸如美國專利7,645,840(zook等人)、6,800,371(gross)和4,366,307(singh等人)中所述的那些。在某些實(shí)施方案中,本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑可包括環(huán)氧樹脂和聚硫化物的混合物。用于在本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑中使用的合適的環(huán)氧樹脂包括具有通式i的那些:其中:r包括一個(gè)或多個(gè)脂族基團(tuán),脂環(huán)族基團(tuán)和/或芳族烴基團(tuán),任選地其中r還包括在相鄰烴基團(tuán)之間的至少一個(gè)醚鍵;r具有至少14且不大于9854的分子量,并且n是大于1的整數(shù)。一般來講,n是縮水甘油醚基團(tuán)的數(shù)目,對(duì)于粘合劑中存在的式i第一環(huán)氧樹脂中的至少一種n必須大于1。在一些實(shí)施方案中,n為2至4,包括2和4。示例性的第一環(huán)氧樹脂包括雙酚a、雙酚f和酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚以及脂族或環(huán)脂族二醇的縮水甘油醚。市售的縮水甘油醚的示例包括雙酚a的二縮水甘油醚(如以商品名epon828、epon1001、epon1310和epon1510得自德國羅斯巴赫市瀚森特種化學(xué)制品股份有限公司(hexionspecialtychemicalsgmbh(rosbach,germany))的那些,以商品名d.e.r.得自陶氏化學(xué)公司(dowchemicalco.)的那些(如d.e.r.331、332和334)、可以商品epiclon得自日本墨水化學(xué)公司(dainipponinkandchemicals,inc.)的那些(例如,epiclon840和850)和可以商品名yl-980得自日本環(huán)氧樹脂公司(japanepoxyresinsco.,ltd.)的那些);雙酚f的二縮水甘油醚(例如,可以商品名epiclon得自日本墨水化學(xué)公司(dainipponinkandchemicals,inc.)的那些(例如epiclon830));酚醛清漆樹脂的聚縮水甘油醚(例如,酚醛清漆環(huán)氧樹脂,諸如可以商品名d.en.得自陶氏化學(xué)公司的那些(例如,d.e.n.425、431和438));以及阻燃性環(huán)氧樹脂(例如,d.e.r.580,得自陶氏化學(xué)公司(dowchemicalco.)的溴化雙酚型環(huán)氧樹脂)。在一些實(shí)施方案中,芳族縮水甘油醚(諸如通過使二羥酚與過量的環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而制備的那些)可能是優(yōu)選的。一般來講,環(huán)氧樹脂組分可包括額外的環(huán)氧樹脂,包括但不限于兩種或更多種第一環(huán)氧樹脂和/或兩種或更多種第二環(huán)氧樹脂。在一些實(shí)施方案中,環(huán)氧樹脂組分包括第三環(huán)氧樹脂,其中第三環(huán)氧樹脂包括至少一種環(huán)氧基反應(yīng)性稀釋劑。在一些實(shí)施方案中,第一環(huán)氧樹脂具有至少170,例如至少200克/摩爾(g/mol)的分子量。在一些實(shí)施方案中,第一環(huán)氧樹脂具有不超過10,000,例如不超過3,000g/mol的分子量。在一些實(shí)施方案中,第一環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量重量為至少50,在一些實(shí)施方案中,至少100g/mol環(huán)氧當(dāng)量。在一些實(shí)施方案中,第一環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量重量不超過500g/mol,在一些實(shí)施方案中,不超過400g/mol環(huán)氧當(dāng)量??商砑迎h(huán)氧基反應(yīng)性稀釋劑(包括單環(huán)氧化合物和二/聚官能化環(huán)氧化合物以例如降低粘度并改善潤(rùn)濕。環(huán)氧基團(tuán)的存在允許反應(yīng)性稀釋劑與其它環(huán)氧樹脂組分和固化劑一起參與聚合反應(yīng)和交聯(lián),從而允許稀釋劑共反應(yīng)到所得的交聯(lián)網(wǎng)中。合適的稀釋劑可具有至少一個(gè)反應(yīng)性末端部分,并且優(yōu)選地具有飽和或不飽和的環(huán)狀主鏈。示例性的反應(yīng)性末端醚部分包括縮水甘油醚??勺鳛榈谌h(huán)氧樹脂用于本公開中的可商購獲得的環(huán)氧基反應(yīng)性稀釋劑包括純化的叔丁基縮水甘油基苯酚(可以商品名ep509s得自艾迪科公司(adeka))、1,4-丁二醇二縮水甘油基醚(可以商品名erisysge21得自cvc公司(cvc);以及可以商品名rd-2得自汽巴產(chǎn)品公司(cibaproductcorp.))、己二醇二縮水甘油醚(以商品名yed216得自日本環(huán)氧樹脂有限公司(japanepoxyresins,ltd.))、二乙烯基苯二氧化物、別羅勒烯二氧化物、一乙烯基環(huán)己烷氧化物、環(huán)氧戊基醚、環(huán)氧化環(huán)己烯基化合物、檸檬烯二環(huán)氧化物、雙(2,3-環(huán)氧基-2-甲基丙基)醚、亞烷基二醇的2,3-環(huán)氧基-2-甲基丙基醚、1,2-雙(環(huán)氧烷基)環(huán)丁烷、縮水甘油酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧基六氫化芐基縮水甘油醚、c7至c9醇的縮水甘油醚、氧合甲基-1,3-二氧戊烷縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、氧化苯乙烯和氧化辛烯。在一些實(shí)施方案中,環(huán)氧基反應(yīng)性稀釋劑顯示出對(duì)一種或多種塑料基材的高親和力,其通過與環(huán)氧基反應(yīng)性稀釋劑保持接觸6.5小時(shí)或更短時(shí)間的塑料基材的溶脹或溶解來確定。在一些實(shí)施方案中,環(huán)氧基反應(yīng)性稀釋劑顯示出對(duì)一種或多種塑料基材的高親和力,其通過與環(huán)氧基反應(yīng)性稀釋劑保持接觸介于約5小時(shí)和約6.5小時(shí)之間的一段時(shí)間的塑料基材的溶脹或溶解來確定。示例性塑料基底包括pc(聚碳酸酯)、聚酰胺、聚酯、聚烯烴、聚砜、含氟聚合物,以及它們的組合。在一些實(shí)施方案中,環(huán)氧基反應(yīng)性稀釋劑的添加可改善粘合劑與某些塑料基材的粘合強(qiáng)度。在一些實(shí)施方案中,基于組合物的總重量計(jì),用于制備本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑的組合物包含至少20重量%,例如至少25重量%,或甚至至少30重量%的環(huán)氧樹脂組分。在一些實(shí)施方案中,基于組合物的總重量計(jì),本公開的組合物包含不超過90重量%,例如不超過75重量%,或甚至不超過60重量%的環(huán)氧樹脂組分。用于制備本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑的組合物還可包含一種或多種固化劑。合適的固化劑是能夠交聯(lián)環(huán)氧樹脂的化合物。通常,這些試劑為伯胺和/或仲胺。胺可以是脂族、環(huán)脂族或芳族的。在一些實(shí)施方案中,可用的胺固化劑包括具有通式(ii)的那些:其中:r1、r2和r4獨(dú)立地選自氫、含1至15個(gè)碳原子的烴和含至多15個(gè)碳原子的聚醚;r3表示含有1至15個(gè)碳原子的烴或含有至多15個(gè)碳原子的聚醚,并且n為2至10,包括端值在內(nèi)。用于制備本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑的組合物還可包含至少兩種胺固化劑。一種胺固化劑是低當(dāng)量重量的胺固化劑,即胺當(dāng)量重量不超過45克/摩爾胺當(dāng)量的胺固化劑。在一些實(shí)施方案中,低當(dāng)量重量的胺固化劑具有不超過40克/摩爾胺當(dāng)量,或甚至不超過35克/摩爾胺當(dāng)量的胺當(dāng)量重量。在一些實(shí)施方案中,可使用兩種或更多種低當(dāng)量重量的胺固化劑。第二種胺固化劑是高當(dāng)量重量的胺固化劑(具有至少兩個(gè)胺基團(tuán)的胺預(yù)聚物),即胺當(dāng)量重量為至少50克/摩爾當(dāng)量的胺固化劑。在一些實(shí)施方案中,高當(dāng)量重量的胺固化劑具有至少55克/摩爾胺當(dāng)量的胺當(dāng)量重量。在一些實(shí)施方案中,可使用兩種或更多種高當(dāng)量重量的胺固化劑。示例性的胺固化劑包括乙烯胺、乙二胺、二亞乙基二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、2-甲基-1,5-五亞甲基二胺、三亞乙基四胺(“teta”)、四亞乙基戊胺(“tepa”)、六亞乙基庚胺等。可商購獲得的胺固化劑包括可以商品名ancamine得自空氣化工產(chǎn)品有限公司(airproductsandchemicals,inc.)的那些。胺固化劑中的至少一種是具有一個(gè)或多個(gè)胺部分的聚醚胺,包括可衍生自聚環(huán)氧丙烷或聚環(huán)氧乙烷的那些聚醚胺。可使用的合適的聚醚胺包括可以商品名jeffamine得自亨斯邁公司(huntsman)以及可以商品ancamine得自空氣化工產(chǎn)品有限公司(airproductsandchemicals,inc.)的那些。合適的可商購獲得的聚醚胺包括以商品名jeffamine由亨斯邁公司(huntsman)銷售的那些。合適的聚醚二胺包括d、ed和dr系列中的jeffamine。這些包括jeffamined-230、d-400、d-2000、d-4000、hk-511、ed-600、ed-900、ed-2003、edr-148和edr-176。合適的聚醚三胺包括t系列中的jeffamine。這些包括jeffaminet-403、t-3000和t-5000。聚醚三胺是優(yōu)選的,分子量為約5000的聚醚三胺(例如,jeffaminet-5000)是最優(yōu)選的。在一些實(shí)施方案中,對(duì)低當(dāng)量重量和高當(dāng)量重量的胺固化劑的相對(duì)量進(jìn)行選擇,使得低當(dāng)量重量的胺固化劑占低當(dāng)量重量和高當(dāng)量重量的胺固化劑的合并重量的至少25重量%,在一些實(shí)施方案中,至少30重量%、至少40重量%或甚至至少50重量%。在一些實(shí)施方案中,低當(dāng)量重量的胺固化劑介于低當(dāng)量重量和高當(dāng)量重量的胺固化劑的合并重量的30重量%和70重量%之間,在一些實(shí)施方案中,在30重量%和60重量%之間,或甚至在30重量%和50重量%之間。用于制備本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑的組合物可包含一種或多種增韌劑。增韌劑是能夠增加固化環(huán)氧樹脂的韌性的聚合物。可通過固化組合物的剝離強(qiáng)度來測(cè)量韌性。典型的增韌劑包括核/殼聚合物、丁腈橡膠和丙烯酸系聚合物和共聚物,例如甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯聚合物。增韌劑可為核/殼聚合物。一般來講,殼包含接枝于核上的一個(gè)或多個(gè)聚合物。在一些實(shí)施方案中,殼聚合物具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,即高于26℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可通過動(dòng)態(tài)力學(xué)熱分析來確定。示例性的核/殼聚合物以及它們的制備在例如美國專利4,778,851(henton等人)中有所描述。可商購獲得的核/殼聚合物包括例如來自賓夕法尼亞州費(fèi)城的羅門哈斯公司(rohm&haascompany,philadelphia,pa)的paraloidexl2600和來自比利時(shí)的鐘化公司(kaneka,belgium)的kaneacemx120。核/殼聚合物具有至少10nm,例如至少150nm的平均粒度。在一些實(shí)施方案中,核/殼聚合物具有不超過1,000nm,例如不超過500nm的平均粒度?;诳偨M合物的重量計(jì),核/殼聚合物可以至少5重量%,例如至少7重量%的量存在。在一些實(shí)施方案中,基于總組合物的重量計(jì),核/殼聚合物可以不超過50重量%,例如不超過30重量%,例如不超過15重量%的量存在。大多數(shù)胺固化的室溫固化性環(huán)氧樹脂基粘合劑固化相對(duì)緩慢,可能需要數(shù)小時(shí)來達(dá)到處理強(qiáng)度。催化劑(通常是叔胺)、酚官能樹脂和某些金屬鹽可加速這些固化。在一些實(shí)施方案中,用于制備本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑的組合物還可包含第二催化劑。示例性的第二催化劑包括咪唑、咪唑鹽和咪唑啉。芳族叔胺也可用作第二固化劑,包括具有式(iv)結(jié)構(gòu)的那些:其中:r8為h或烷基基團(tuán);r9、r10和r11獨(dú)立地為氫或chnr12r13,其中r9、r10和r11中的至少一個(gè)為chnr12r13;并且r12和r13獨(dú)立地為烷基基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中,r8、r12和/或r13的烷基基團(tuán)是甲基或乙基基團(tuán)。一種示例性的第二固化劑是可以商品名ancaminek54得自空氣化工產(chǎn)品公司(airproductschemicals)的三-2,4,6-(二甲基氨基甲基)苯酚。金屬催化劑也可包含在用于制備本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑中使用的環(huán)氧樹脂組合物中。合適的金屬鹽催化劑包括第i族金屬鹽、第ii族金屬鹽和鑭系元素鹽。在一些實(shí)施方案中,第i族金屬陽離子是鋰。在一些實(shí)施方案中,第ii族金屬陽離子是鈣或鎂。一般而言,陰離子選自硝酸根、碘陰離子、硫氰酸根、三氟甲磺酸根、醇鹽陰離子、高氯酸根和磺酸根,包括它們的水合物。在一些實(shí)施方案中,陰離子是硝酸根或三氟甲磺酸根。在一些實(shí)施方案中,金屬鹽催化劑可選自硝酸鑭、三氟甲磺酸鑭、碘化鋰、硝酸鋰、硝酸鈣、三氟甲磺酸鈣以及它們對(duì)應(yīng)的水合物。一般來講,使用催化量的鹽。在一些實(shí)施方案中,基于組合物的總重量計(jì),組合物將包含至少0.1重量%,或至少0.5重量%,或甚至至少0.8重量%的催化劑。在一些實(shí)施方案中,基于組合物的總重量計(jì),組合物將包含不超過2重量%,或不超過1.5重量%,或甚至不超過1.1重量%的催化劑。在一些實(shí)施方案中,基于組合物的總重量計(jì),組合物包含0.2重量%至2重量%,例如0.3重量%至1.5重量%,或甚至0.8重量%至1.1重量%的催化劑。多官能(甲基)丙烯酸酯可包含在制備本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件中使用的填孔密封劑和/或粘合劑的雙組分環(huán)氧樹脂中。此類多官能(甲基)丙烯酸酯包括包含兩個(gè)或更多個(gè)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的化合物。(甲基)丙烯酸酯將與雙組分環(huán)氧體系的促進(jìn)劑組分中的胺通過邁克爾反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng),所述邁克爾反應(yīng)比環(huán)氧基與胺的反應(yīng)更為快速??捎糜诳s短凝膠時(shí)間的示例性多官能(甲基)丙烯酸酯包括己二醇二丙烯酸酯;季戊四醇五丙烯酸酯;可以商品名m-cure得自沙多瑪公司(sartomer)的多官能丙烯酸樹脂的共混物;以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta),可以各種含量與雙酚a環(huán)氧樹脂共混,可以商品名為epon8111得自瀚森公司(hexion)。在一些實(shí)施方案中,多官能丙烯酸酯和乙酰乙酸基官能化的化合物諸如eastmanaaem(甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯)合在一起的量占粘合劑的至少11重量%。在一些實(shí)施方案中,多官能丙烯酸酯與乙酰乙酸基官能化的化合物的比率在80重量份多官能丙烯酸酯:20重量份乙酰乙酸基官能化的化合物至20重量份多官能丙烯酸酯:80重量份乙酰乙酸基官能化的化合物的范圍內(nèi)。用于制備本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑還可包含一種或多種填料和/或顏料。示例性填料包括顆粒、微球體、可膨脹微球體、玻璃珠、玻璃微球體、纖維、導(dǎo)電和/或?qū)犷w粒、納米顆粒、親水或親水二氧化硅類填料諸如二氧化硅凝膠、熱解法二氧化硅、粘土諸如膨潤(rùn)土或硅灰石、有機(jī)粘土、三水合鋁、中空聚合物微球體,以及礦物填料諸如硅酸鈣、磷酸鹽、鉬酸鹽、碳酸鈣、氧化鈣和滑石,以及它們的任何組合。顏料可包括無機(jī)顏料或有機(jī)顏料,包括氧化鐵、磚灰、炭黑、二氧化鈦等。用于制備本公開的分離模塊的邊封結(jié)合件的填孔密封劑和/或粘合劑還可包含其它添加劑,諸如增粘劑,諸如硅烷偶聯(lián)劑、緩蝕劑和流變控制劑。制備分離模塊的方法提供了制備分離模塊的方法。一般來講,方法包括:鄰近每個(gè)膜的至少一個(gè)邊緣施加填孔密封劑,其中填孔密封劑具有足以填充膜的孔的至少一部分的粘度;鄰近滲透物隔件的至少一個(gè)邊緣施加粘合劑,其中粘合劑具有足以填充滲透物隔件的網(wǎng)孔開口的至少一部分的粘度;以及在填孔密封劑和粘合劑之間形成邊緣密封結(jié)合件,該邊緣密封結(jié)合件將第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜與滲透物隔件粘附在一起;其中當(dāng)施加時(shí)填孔密封劑粘度低于粘合劑粘度。在方法的某些實(shí)施方案中,填孔密封劑和粘合劑在不同溫度下施加。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑和粘合劑是不同的組合物。在某些實(shí)施方案中,填孔密封劑和粘合劑中的至少一者包含一種或多種填料,如上所述。在方法的某些實(shí)施方案中,不對(duì)稱復(fù)合膜包括:具有相背對(duì)的第一主表面和第二主表面及多個(gè)孔的多孔基底;以及設(shè)置于孔中的至少一些孔中的填孔聚合物,以便在多孔基底內(nèi)形成具有厚度的層,其中在第一主表面處或鄰近第一主表面的聚合物的量大于在第二主表面處或鄰近第二主表面的聚合物的量。在某些實(shí)施方案中,每個(gè)不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底包括納米多孔層、大孔層,以及夾置在納米多孔層和大孔層之間的微孔層,其中每個(gè)膜的大孔層鄰近滲透物隔件定位。利用此類構(gòu)造,鄰近每個(gè)膜的至少一個(gè)邊緣施加填孔密封劑包括在對(duì)于填孔密封劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的微孔層的孔,以及任選納米多孔層的孔的至少一部分有效的條件下,鄰近大孔層的至少一個(gè)邊緣施加填孔密封劑(使得填孔密封劑足夠接近選擇性層,使得可引起微滲漏的所有細(xì)孔被密封)。此外,利用此類構(gòu)造,將粘合劑施加到滲透物隔件的至少一個(gè)邊緣包括在對(duì)于粘合劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的大網(wǎng)片層的大網(wǎng)孔開口有效的條件下將粘合劑施加到滲透物隔件的至少一個(gè)邊緣。在方法的某些實(shí)施方案中,將填孔密封劑施加到每個(gè)膜的至少一個(gè)邊緣包括固化填孔密封劑。在方法的某些實(shí)施方案中,將粘合劑施加到滲透物隔件的至少一個(gè)邊緣包括將粘合劑施加到具有施加到其上的填孔密封劑的至少一個(gè)膜上,以及使?jié)B透物隔件的至少一部分與設(shè)置于膜上的粘合劑接觸。因此,在本公開的方法中,填孔密封劑可被施加到不對(duì)稱復(fù)合膜并且在其與粘合劑接觸時(shí)處于未固化狀態(tài)、部分固化狀態(tài)或完全固化狀態(tài)。在邊緣密封結(jié)合件形成之后,膜包層可被修整以移除在結(jié)合件的外周上的膜和/或滲透物隔件。進(jìn)料隔件可被在模塊邊緣處的過量粘合劑阻塞??梢赃M(jìn)行修整以在模塊的兩端的邊緣處暴露進(jìn)料隔件,以允許燃料流入和流出模塊。用途本公開的分離模塊可用于各種分離方法中,包括滲透蒸發(fā)、蒸汽滲透、氣體分離、納米過濾和有機(jī)溶劑納米過濾。本公開的分離模塊尤其可用于滲透蒸發(fā)方法中。滲透蒸發(fā)可用于汽油的脫硫、有機(jī)溶劑的脫水、芳香組分的分離,以及除去水溶液中的揮發(fā)性有機(jī)化合物。本公開的優(yōu)選方法涉及將分離模塊用于滲透蒸發(fā),特別是從醇和汽油混合物中滲透蒸發(fā)醇。熟知的分離技術(shù)可與本公開的分離模塊一起使用。例如,納米過濾技術(shù)在美國專利公布2013/0118983(livingston等人)、美國專利7,247,370(childs等人)和美國專利公布2002/0161066(remigy等人)中有所描述。滲透蒸發(fā)技術(shù)在美國專利7,604,746(childs等人)和ep0811420(apostel等人)中有所描述。氣體分離技術(shù)在journalofmembranesciences,vol.186,pages97-107(2001)(《膜科學(xué)雜志》,第186卷,第97-107頁,2001年)中有所描述。在消耗分離過程中,滲透蒸發(fā)分離速率通常不是恒定的。相比于接近分離結(jié)束(所選材料的進(jìn)料濃度較低時(shí)),所選材料(例如,乙醇)的進(jìn)料濃度較高時(shí)滲透蒸發(fā)速度較高。該速度通常不與濃度呈線性關(guān)系。在高進(jìn)料濃度下,分離速率很高,并且所選材料的進(jìn)料濃度和通量迅速下降,但是當(dāng)達(dá)到消耗限值時(shí),該濃度和通量變化非常緩慢。本公開的分離方法中所用的典型條件包括:從室溫最高到95℃的燃料溫度,從10磅每平方英寸(psi)到100psi的燃料壓力,從0.1升每分鐘(l/min)到20l/min的燃料流速,以及從20托到環(huán)境壓力(即,760托)的真空壓力。本公開的分離模塊的性能由以下所述確定:錨固在多孔(支撐)膜的孔內(nèi)的填孔聚合物的特性;密封特性(主要滲漏、微滲漏);有效膜面積(或堆積密度);進(jìn)料隔件的影響(例如,湍流效應(yīng)、表面速度);滲透物隔件的影響;操作條件諸如滲透物真空壓力;以及進(jìn)料溫度。示例性實(shí)施方案實(shí)施方案1是包括至少一個(gè)分離葉的分離模塊,該分離葉包括:第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜,其具有夾置在第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜之間的滲透物網(wǎng)片隔件;以及邊緣密封結(jié)合件,其將第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜與滲透物隔件粘附在一起;其中第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜包括孔,并且滲透物隔件包括網(wǎng)孔開口;并且其中邊緣密封結(jié)合件包括:在第一膜和第二膜的孔的至少一部分內(nèi)的填孔密封劑;以及在滲透物隔件的網(wǎng)孔開口的至少一部分內(nèi)的粘合劑;其中填孔密封劑與粘合劑不同。實(shí)施方案2是實(shí)施方案1的分離模塊,其中填孔密封劑和粘合劑包括不同的組合物。實(shí)施方案3是實(shí)施方案2的分離模塊,其中填孔密封劑和粘合劑在被施加以形成邊緣密封結(jié)合件時(shí)具有不同粘度。實(shí)施方案4是實(shí)施方案2或3的分離模塊,其中填孔密封劑組合物和粘合劑組合物中的至少一者包括填料。實(shí)施方案5是實(shí)施方案2至4中任一項(xiàng)的分離模塊,其中填孔密封劑組合物和粘合劑組合物中的至少一者包括增粘劑、緩蝕劑、流變控制劑,或它們的組合。實(shí)施方案6是實(shí)施方案1至5中任一項(xiàng)的分離模塊,其中滲透物隔件包括具有大網(wǎng)孔開口的至少一個(gè)大網(wǎng)片層。實(shí)施方案7是實(shí)施方案6的分離模塊,其中大網(wǎng)孔開口具有0.03英寸至0.30英寸(0.76mm至7.6mm)的平均孔徑尺寸。實(shí)施方案8是實(shí)施方案6或7的分離模塊,其中滲透物隔件還包括具有小網(wǎng)孔開口的至少一個(gè)小網(wǎng)片層。實(shí)施方案9是實(shí)施方案8的分離模塊,其中小網(wǎng)孔開口具有0.001英寸至0.03英寸(0.0254mm至0.762mm)的平均孔徑尺寸。實(shí)施方案10是實(shí)施方案8或9的分離模塊,其中滲透物隔件包括第一大網(wǎng)片層和第二大網(wǎng)片層以及夾置在第一大網(wǎng)片層和第二大網(wǎng)片層之間的小網(wǎng)片層。實(shí)施方案11是實(shí)施方案8或9的分離模塊,其中滲透物隔件包括第一小網(wǎng)片層和第二小網(wǎng)片層以及夾置在第一小網(wǎng)片層和第二小網(wǎng)片層之間的大網(wǎng)片層。實(shí)施方案12是實(shí)施方案1至11中任一項(xiàng)的分離模塊,其中滲透物隔件具有至少0.254mm的厚度。實(shí)施方案13是實(shí)施方案6至12中任一項(xiàng)的分離模塊,其中粘合劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的滲透物隔件的至少一個(gè)大網(wǎng)片層的大網(wǎng)孔開口。實(shí)施方案14是實(shí)施方案8至13中任一項(xiàng)的分離模塊,其中填孔密封劑和/或粘合劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的滲透物隔件的至少一個(gè)小網(wǎng)片層的小網(wǎng)孔開口。實(shí)施方案15是實(shí)施方案1至14中任一項(xiàng)的分離模塊,其為螺旋卷繞分離模塊、板框分離模塊、管狀分離模塊、中空纖維分離模塊、或折疊分離模塊。實(shí)施方案16是實(shí)施方案1至15中任一項(xiàng)的分離模塊,其中不對(duì)稱復(fù)合膜從醇和汽油進(jìn)料混合物中選擇性地滲透蒸發(fā)醇。實(shí)施方案17是實(shí)施方案1至16中任一項(xiàng)的分離模塊,其中填孔密封劑和粘合劑在存在待在分離條件下過濾的流體的情況下不溶脹。實(shí)施方案18是實(shí)施方案1至17中任一項(xiàng)的分離模塊,其中不對(duì)稱復(fù)合膜包括:具有相背對(duì)的第一主表面和第二主表面及多個(gè)孔的多孔基底;以及設(shè)置于所述孔中的至少一些孔中的填孔聚合物,以便在多孔基底內(nèi)形成具有厚度的層,其中在第一主表面處或鄰近第一主表面的聚合物的量大于在第二主表面處或鄰近第二主表面的聚合物的量。實(shí)施方案19是實(shí)施方案18的分離模塊,其中每個(gè)不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底包括納米多孔層、大孔層,以及夾置在納米多孔層和大孔層之間的微孔層,其中每個(gè)膜的大孔層鄰近滲透物隔件定位。實(shí)施方案20是實(shí)施方案19的分離模塊,其中填孔密封劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底的微孔層的孔。實(shí)施方案21是實(shí)施方案19或20的分離模塊,其中填孔密封劑和/或粘合劑填充邊封結(jié)合件內(nèi)的不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底的大孔層的孔。實(shí)施方案22是實(shí)施方案1至21中任一項(xiàng)的分離模塊,其中填孔密封劑和粘合劑組合是根據(jù)實(shí)施例部分中的芯吸試驗(yàn)的特征在于芯吸時(shí)間大于10小時(shí)的組合。實(shí)施方案23是實(shí)施方案1至22中任一項(xiàng)的分離模塊,其中填孔密封劑和粘合劑組合是通過如實(shí)施例部分中所述的模塊壓力完整性測(cè)試的組合,并且/或者填孔密封劑和粘合劑組合是根據(jù)實(shí)施例部分中所述的模塊真空完整性測(cè)試的特征在于真空小于6kpa,或小于3kpa,或小于1.5kpa的組合。實(shí)施方案24是實(shí)施方案1至23中任一項(xiàng)的分離模塊,其中填孔密封劑包括環(huán)氧樹脂。實(shí)施方案25是實(shí)施方案1至24中任一項(xiàng)的分離模塊,其中粘合劑包括環(huán)氧樹脂。實(shí)施方案26是燃料分離系統(tǒng),包括實(shí)施方案1至25中任一項(xiàng)的分離模塊。實(shí)施方案27是從乙醇和汽油的混合物中分離乙醇的方法,該方法包括使混合物與施方案1至25中任一項(xiàng)的分離模塊接觸。實(shí)施方案28是制備分離模塊的方法,該分離模塊包括至少一個(gè)分離葉,該分離葉包括第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜,其在第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜之間具有滲透物隔件,其中第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜包括孔,并且滲透物隔件包括網(wǎng)孔開口;該方法包括:鄰近每個(gè)膜的至少一個(gè)邊緣施加填孔密封劑,其中填孔密封劑具有足以填充膜的孔的至少一部分的粘度;鄰近滲透物隔件的至少一個(gè)邊緣施加粘合劑,其中粘合劑具有足以填充滲透物隔件的網(wǎng)孔開口的至少一部分的粘度;以及在填孔密封劑和粘合劑之間形成邊緣密封結(jié)合件,該邊緣密封結(jié)合件將第一不對(duì)稱復(fù)合膜和第二不對(duì)稱復(fù)合膜與滲透物隔件粘附在一起;其中當(dāng)施加時(shí),填孔密封劑粘度低于粘合劑粘度。實(shí)施方案29是實(shí)施方案28的方法,其中填孔密封劑和粘合劑在不同溫度下施加。實(shí)施方案30是實(shí)施方案28或29的方法,其中填孔密封劑和粘合劑是不同組合物。實(shí)施方案31是實(shí)施方案30的方法,其中填孔密封劑和粘合劑中的至少一者包括填料。實(shí)施方案32是實(shí)施方案28至31中任一項(xiàng)的方法,其中滲透物隔件包括具有大網(wǎng)孔開口的至少一個(gè)大網(wǎng)片層。實(shí)施方案33是實(shí)施方案32的方法,其中滲透物隔件還包括具有小網(wǎng)孔開口的至少一個(gè)小網(wǎng)片層。實(shí)施方案34是實(shí)施方案33的方法,其中滲透物隔件包括第一小網(wǎng)片層和第二小網(wǎng)片層以及夾置在第一小網(wǎng)片層和第二小網(wǎng)片層之間的大網(wǎng)片層。實(shí)施方案35是實(shí)施方案28至34中任一項(xiàng)的方法,其中不對(duì)稱復(fù)合膜包括:具有相背對(duì)的第一主表面和第二主表面以及多個(gè)孔的多孔基底;以及設(shè)置于所述孔的至少一些中的填孔聚合物,以便在多孔基底內(nèi)形成具有厚度的層,其中在第一主表面處或鄰近第一主表面的聚合物的量大于在第二主表面處或鄰近第二主表面的聚合物的量。實(shí)施方案36是實(shí)施方案35的方法,其中每個(gè)不對(duì)稱復(fù)合膜的多孔基底包括納米多孔層、大孔層,以及夾置在納米多孔層和大孔層之間的微孔層,其中每個(gè)膜的大孔層鄰近滲透物隔件定位。實(shí)施方案37是實(shí)施方案36的方法,其中鄰近每個(gè)膜的至少一個(gè)邊緣施加填孔密封劑包括在對(duì)于填孔密封劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的微孔層的孔,以及任選納米多孔層的孔的至少一部分有效的條件下,鄰近大孔層的至少一個(gè)邊緣施加填孔密封劑。實(shí)施方案38是實(shí)施方案32至37中任一項(xiàng)的方法,其中將粘合劑施加到滲透物隔件的至少一個(gè)邊緣包括在對(duì)于粘合劑填充邊緣密封結(jié)合件內(nèi)的大網(wǎng)片層的大網(wǎng)孔開口有效的條件下將粘合劑施加到滲透物隔件的至少一個(gè)邊緣。實(shí)施方案39是實(shí)施方案28至38中任一項(xiàng)的方法,其中將填孔密封劑施加到每個(gè)膜的至少一個(gè)邊緣包括固化填孔密封劑。實(shí)施方案40是實(shí)施方案28至39中任一項(xiàng)的方法,其中將粘合劑施加到滲透物隔件的至少一個(gè)邊緣包括將粘合劑施加到具有施加到其上的填孔密封劑的至少一個(gè)膜上,以及使?jié)B透物隔件的至少一部分與設(shè)置于膜上的粘合劑接觸。實(shí)施例:下面的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的目的和有益效果作出更進(jìn)一步的解釋,但這些實(shí)施例中列舉的具體材料和用量以及其它條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)解釋為是對(duì)本發(fā)明不當(dāng)?shù)南拗?。這些實(shí)施例僅用于示例性目的,并且無意于限制所附權(quán)利要求書的范圍。測(cè)試方法溶脹試驗(yàn)將一種粘合劑施加到第一鋁板上并由第二板覆蓋。將一種有機(jī)硅橡膠插入兩個(gè)板之間以控制粘合劑的厚度(3毫米(mm))。將具有粘合劑的板通過夾具固定,并在90℃的烘箱中固化30分鐘(min)。將固化的粘合劑從板分離并切割成27mm×27mm樣品。將粘合劑樣品在環(huán)境溫度或在70℃下浸泡在汽油中。隨時(shí)間監(jiān)測(cè)樣品重量。測(cè)試兩種不同的粘合劑,即dp820,可從3m公司(3mcompany)商購獲得的丙烯酸粘合劑,以及dp760和dp100,可從明尼蘇達(dá)州圣保羅的3m公司(3mcompany,st.paul,mn)商購獲得的環(huán)氧粘合劑。通過混合7份epon828(俄亥俄州哥倫布的邁圖公司(momentivecompany,columbus,oh))和1份三亞乙基四胺“teta”(英國希舍姆的阿法埃莎公司(alfaaesar,heysham,england))來配制填孔密封劑,并且測(cè)試。如圖6所示,dp760粘合劑和epon828/teta填孔密封劑在室溫下,甚至在高溫下顯示出小的溶脹。芯吸試驗(yàn)將兩個(gè)100mm×100mm膜樣品(膜8)切割并夾置在一起,使背襯彼此面對(duì)。將粘合劑和填孔密封劑施加在三個(gè)側(cè)面的邊緣周圍的兩個(gè)樣品之間,以用于密封成膜包層。在邊緣處的固化粘合劑具有約10mm寬度。在粘合劑和填孔密封劑被完全固化之后,將膜包層的一個(gè)邊緣浸入具有e10汽油的容器中。將汽油液面設(shè)定為覆蓋浸漬密封邊緣的5mm。當(dāng)密封邊緣之外的膜由于浸泡的汽油而變得透明時(shí),認(rèn)為存在芯吸。表1:密封劑/粘合劑組合的芯吸時(shí)間孔密封劑粘合劑芯吸時(shí)間(小時(shí))無dp7601.5epon828/tetadp760>18epon828/ttddp760>18dp100dp100>10但<14.5膜性能測(cè)試通過以下技術(shù)測(cè)定膜從乙醇/汽油混合物中分離乙醇和汽油的能力。將膜樣品裝入不銹鋼樣品池(sepacfii,得自康涅狄格州費(fèi)爾菲爾德的通用電氣公司(generalelectricco.,fairfield,ct))。有效膜表面積為140cm2。將e10汽油(10%乙醇,得自德克薩斯州休斯頓的馬拉松石油公司(marathonoilco.,houston,tx))的原料(1.1升)裝入初始測(cè)試容器中,并通過熱交換器加熱,并且以500ml/min的流速泵送穿過膜池。使用溫度計(jì)測(cè)量膜池的入口和出口處原料的輸入和輸出溫度,并且保持在約70℃°下。每5-10分鐘將滲透物收集在用液氮冷卻的冷阱中。膜池真空由連接到真空泵的調(diào)節(jié)器控制,并且保持在200托下。平均總質(zhì)量通量的計(jì)算基于得自總測(cè)試時(shí)間內(nèi)收集的所有滲透物樣品的乙醇??倽B透物質(zhì)量通量計(jì)算如下:其中m是以千克(kg)計(jì)的滲透物質(zhì)量;a是以平方米(m2)計(jì)的有效膜面積;并且t是以小時(shí)計(jì)的滲透物收集持續(xù)時(shí)間(h)。使用agilent7890a氣相色譜儀,通過氣相色譜法(gc)測(cè)量滲透物和原料中乙醇的含量。通過使用校準(zhǔn)線來確定醇含量,該校準(zhǔn)線通過使已知濃度的乙醇流過gc并測(cè)量gc響應(yīng)面積來獲得。然后得到滲透物和原料的gc響應(yīng)面積測(cè)量值,并使用校準(zhǔn)線確定乙醇的百分比。乙醇質(zhì)量通量的計(jì)算如下:膜質(zhì)量通量乘以滲透物中的乙醇濃度。模塊性能評(píng)價(jià)將十升(10l)新鮮普通汽油作為進(jìn)料裝入坐置于質(zhì)量平衡上的壓力容器(或罐)中。在進(jìn)入測(cè)試膜模塊之前,將進(jìn)料汽油泵送通過熱交換器以加熱直至限定的溫度(如表6所示)。存在的滯留物從模塊返回到壓力容器。通過內(nèi)嵌式流量計(jì)監(jiān)測(cè)進(jìn)料流速,并且還監(jiān)測(cè)在模塊入口和出口處的汽油溫度。將模塊的進(jìn)料入口和出口的壓力差記錄為跨模塊壓降。將滲透物蒸汽吸入冷卻的熱交換器中以冷凝成液體,將該液體收集在收集罐中。真空由真空泵中的控制閥調(diào)節(jié)以保持200托。通過質(zhì)量平衡跟蹤壓力容器的質(zhì)量消耗。每5分鐘或10分鐘對(duì)壓力容器中的進(jìn)料汽油進(jìn)行取樣。通過氣相色譜法(gc)分析這些進(jìn)料樣品的乙醇含量。根據(jù)公式1計(jì)算平均模塊乙醇通量。m0是初始?jí)毫θ萜髦羞M(jìn)料汽油的質(zhì)量,m1是測(cè)試結(jié)束時(shí)進(jìn)料汽油的質(zhì)量,c0是初始進(jìn)料中的乙醇含量,并且c1是測(cè)試結(jié)束時(shí)的乙醇含量,t是測(cè)試時(shí)間。根據(jù)公式(2)計(jì)算由滲透物乙醇含量表示的模塊乙醇選擇性。螺旋卷繞模塊中的膜效率表示在轉(zhuǎn)換成模塊之后的膜性能差異。根據(jù)公式(3)計(jì)算etoh通量方面的效率。模塊真空完整性測(cè)試完全固化和修整的模塊在滲透物管的一端處與真空泵連接,并在相對(duì)端處加蓋。施加完全真空并且記錄達(dá)到的最大真空水平。模塊壓力完整性測(cè)試將完全固化和修整的模塊在滲透物管的一端處連接到在6.9kpa(10psi)下的加壓氮?dú)猓⒃谙鄬?duì)端處加蓋。將滲漏檢測(cè)溶液(oatey通用滲漏檢測(cè)器,俄亥俄州克里夫蘭的歐地公司(oateycompany,cleveland,oh))施加到模塊的端部,并且目視檢查是否觀察到任何滲漏點(diǎn)。如果沒有觀察到滲漏點(diǎn),則認(rèn)為模塊已通過測(cè)試。實(shí)施例實(shí)施例1-19使用來自表2的以下材料和下文描述為m1-m7的膜來制備分離模塊。在下表3和4中列出了關(guān)于所使用的膜、進(jìn)料隔件、滲透物隔件、滲透物收集管、孔密封劑和粘合劑的構(gòu)造細(xì)節(jié)。表2:所用材料膜m1-a、b、c、d、e通過將40重量%的聚乙二醇400二丙烯酸酯(sr344)混入60重量%的癸二酸二丁酯(dbs)中來制備填孔可聚合溶液。將聚醚砜多孔基底(pes2)用填孔可聚合溶液浸涂,以完全飽和并浸漬多孔基底。將孔填充的基底在兩個(gè)輥之間擠壓以移除任何過量的表面溶液,然后通過紫外線(uv)室以便以12米/分鐘(m/min)的速度固化,其中基底的致密孔側(cè)面向紫外線源。該室在惰性氣氛圍下運(yùn)行,并配備有以鋁反射器為紫外線源的fusionh燈以聚合并交聯(lián)二丙烯酸酯。用乙醇洗滌紫外線固化的孔填充的基底以移除任何未固化的聚合物溶液,卷繞成卷,然后在室溫下干燥。在用于模塊制造的大致相同的工藝條件下制備五批/批次的膜(a、b、c、d、e)。膜m2如上述m1中那樣制備孔填充的膜,不同的是通過將40重量%的聚乙二醇400二甲基丙烯酸酯(sr603)混入60重量%的dbs中來制備填孔可聚合溶液,并且固化速度為15米/分鐘。膜m3通過將40重量%的聚乙二醇400二丙烯酸酯(sr344)混入60重量%的dbs中來制備填孔可聚合溶液。在膜的致密孔側(cè)上,將聚醚砜多孔基底(pes2)用填孔可聚合溶液涂覆。將孔填充的基底在紫外線(uv)室中以23m/min的速度固化,其中基底的致密孔側(cè)面向紫外線源。該室在惰性氣氛圍下運(yùn)行,并配備有以鋁反射器為紫外線源的fusionh燈以聚合并交聯(lián)二丙烯酸酯。用乙醇洗滌紫外線固化的孔填充的基底以移除任何未固化的聚合物溶液,卷繞成卷,然后在室溫下干燥。膜m4如上述m3中那樣制備孔填充的膜,不同的是通過將40重量%的聚乙二醇400二甲基丙烯酸酯(sr603)混入60重量%的dbs中來制備填孔可聚合溶液。紫外線固化以12m/min進(jìn)行。膜m5如上述m1中那樣制備孔填充的膜,不同的是通過將20重量%的聚乙二醇400二丙烯酸酯(sr344)混入80重量%的去離子水中來制備填孔可聚合溶液。紫外線固化以6m/min進(jìn)行。膜m6如上述m2中那樣制備孔填充的膜,不同的是孔填充的基底以12m/min的速度固化。膜m7如上述m3中那樣制備孔填充的膜,不同的是孔填充的基底以18m/min的速度固化。膜m8通過將20重量%的聚乙二醇400二丙烯酸酯(sr344)混入去離子水中來制備填孔可聚合溶液。聚醚砜多孔基底(pes900)用填孔可聚合溶液完全飽和。將孔填充的基底在紫外線(uv)室中以6.1m/min的速度固化,其中基底的致密孔側(cè)面向紫外線源。該室在惰性氣氛圍下運(yùn)行,并配備有以鋁反射器為紫外線源的fusionh燈以聚合并交聯(lián)二丙烯酸酯。用水洗滌紫外線固化的孔填充的基底以移除任何未固化的聚合物溶液,卷繞成卷,然后在室溫下干燥。表3:模塊構(gòu)造表4:模塊構(gòu)造表5:模塊構(gòu)造表6表7模塊組裝實(shí)施例1-16通過以下程序使用表2、3和4中的材料制備膜模塊,并且其通常在圖5中示出。將膜片預(yù)切(25.4cm寬)并折疊。膜折疊器插入有各種進(jìn)料隔件材料??酌芊鈩┯蒭pon828和teta以7∶1的重量比混合。將密封劑施加到膜折疊器的邊緣并且在71℃下固化1小時(shí)。然后將具有固化密封邊緣的膜折疊器與滲透的隔件堆疊,并且施加粘合劑以密封膜折疊器之間的滲透物隔件,使得滲透物隔件保持對(duì)滲透物收集管開放。將膜折疊器和滲透物隔件的堆疊圍繞穿孔的滲透物收集管纏繞以形成模塊。收集管具有約50-75%的開放面積/穿孔。使用兩種不同類型的滲透物收集管,即具有17mm外徑和33cm長(zhǎng)度的尺寸的cpvc(氯化聚氯乙烯)管;以及具有13mm外徑和51cm長(zhǎng)度的尺寸的不銹鋼(ss)管。然后將模塊在thelco實(shí)驗(yàn)室烘箱(賽默飛世爾科學(xué)公司(thermofischerscientificinc.))中在80℃下固化至少12小時(shí)。然后在開始完整性測(cè)試之前在兩端處修整模塊以暴露進(jìn)料隔件。在模塊的完整性被測(cè)試之后,將其容納在不銹鋼筒中以用于性能評(píng)價(jià)。實(shí)施例17-19如在實(shí)施例1-16中所述制備膜模塊,不同的是用epon828、teta和dp760以21∶3∶8的重量比制備孔密封劑。本文引用的專利、專利文獻(xiàn)和出版物的全部公開內(nèi)容均全文以引用方式并入本文,如同每個(gè)文件都單獨(dú)引用一樣。在不脫離本公開的范圍和實(shí)質(zhì)的前提下,對(duì)本公開進(jìn)行的各種變型和更改對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將變得顯而易見。應(yīng)當(dāng)理解,本公開并非旨在受本文中示出的例示性實(shí)施方案和實(shí)施例的不當(dāng)限制,并且此類示例和實(shí)施方案僅以舉例的方式呈現(xiàn),本公開的范圍旨在僅受本文中如下示出的權(quán)利要求書的限制。當(dāng)前第1頁12