本發(fā)明涉及用于在長尺寸的中空多孔質(zhì)基材的外周面涂布能形成多孔質(zhì)膜層的制膜原液而制造中空纖維膜時所采用的中空纖維膜紡絲用噴嘴,以及使用該中空纖維膜紡絲用噴嘴的制造中空纖維膜的方法。
背景技術(shù):
:近年來,由于對環(huán)境污染的關(guān)心高漲以及規(guī)定的強(qiáng)化,導(dǎo)致采用分離的完全性和緊湊性等優(yōu)異的過濾膜的膜法所進(jìn)行的水處理正受到矚目。在這樣的水處理的用途中,對過濾膜不僅要求分離特性和透過性能優(yōu)異,而且還要求比現(xiàn)在更高的機(jī)械物性。作為耐壓性優(yōu)異的多孔質(zhì)過濾膜,已知一種在中空多孔質(zhì)基材的外周面形成有多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜。例如,專利文獻(xiàn)1中提出了一種制造中空纖維膜的方法:在使打成圓繩的帶子通過液體浸漬浴并脫泡之后,將該打成圓繩的帶子和由可相分離的膜形成性樹脂構(gòu)成的制膜原液從雙重環(huán)狀結(jié)構(gòu)的中空纖維膜紡絲用噴嘴擠出,通過濕式或干濕式紡絲法紡絲,從而制造中空纖維膜。此外,在專利文獻(xiàn)2中提出了一種中空纖維膜紡絲用噴嘴,該噴嘴被設(shè)成:能抑制氣體卷入至長尺寸的中空多孔質(zhì)基材和制膜原液之間的復(fù)合部分,能抑制由氣體的卷入產(chǎn)生的異常外徑部和由局部的薄膜化造成的膜缺陷部的產(chǎn)生。在該中空纖維膜紡絲用噴嘴中設(shè)置有將插入有長尺寸的中空多孔質(zhì)基材陸續(xù)送出的基材送出口、位于外側(cè)以包圍該基材送出口并且向中空多孔質(zhì)基材的送出方向排出制膜原液的圓環(huán)狀制膜原液排出口。此外,該中空纖維膜紡絲用噴嘴還設(shè)置有,用于排出從噴嘴前端至噴嘴外制膜原液包覆(復(fù)合)中空多孔質(zhì)基材的外周面之處的區(qū)域中的那些空間中所存在的氣體的通路?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平5-7746號公報專利文獻(xiàn)2:日本專利特開2007-126783號公報技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的課題在采用了如上所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴的中空纖維膜的制造方法中,有時由于設(shè)備的振動或中空多孔質(zhì)基材的送出速度的變動、制膜原液中混入的氣泡和制膜原液的拉絲性不均等而導(dǎo)致排出的制膜原液產(chǎn)生紊亂。此時,在上述專利文獻(xiàn)1或?qū)@墨I(xiàn)2所記載的中空纖維膜的制造方法中,在噴嘴以外的制膜原液包覆于中空多孔質(zhì)基材的外周面之處,有時制膜原液一時從中空多孔質(zhì)基材剝離。如此地,紡絲過程中若在噴嘴以外的制膜原液包覆于中空多孔質(zhì)基材的外周面之處制膜原液從中空多孔質(zhì)基材剝離,則制膜原液變得不能跟隨以一定速度從噴嘴送出的中空多孔質(zhì)基材,由此制膜原液在噴嘴以外的制膜原液排出口附近成長為大塊滴狀。以下,將成長后的制膜原液塊稱為異常排出部。若在該狀態(tài)下繼續(xù)從制膜原液排出口排出制膜原液,則進(jìn)一步大大地成長的異常排出部再度接觸中空多孔質(zhì)基材的外周面,再次開始將制膜原液涂布在中空多孔質(zhì)基材。但是,在制膜原液自剝離至再次接觸中空多孔質(zhì)基材的外周面期間,在中空多孔質(zhì)基材的外周面會產(chǎn)生未涂布有制膜原液的部分。此外,在異常排出部與中空多孔質(zhì)基材的外周面所接觸的部分中,制膜原液的厚度局部變大。這樣的制膜原液的涂布斑對中空纖維膜而言是缺陷部分。尤其,在中空纖維膜的制造工序中,若在中空多孔質(zhì)基材上存在較大的異常排出部,則在檢查產(chǎn)品時需要去除缺陷部分的操作。而且,在作為接續(xù)紡絲工序的后工序的洗滌、干燥、卷繞工序等時,可能在中空纖維膜通過各裝置的狹窄的開口部時在異常排出部產(chǎn)生阻塞,產(chǎn)生異常排出部纏繞于其他紡錘的中空纖維膜而受損等工序故障。因此,重要的是盡可能不產(chǎn)生異常排出部,以及即使產(chǎn)生了異常排出部,也止步于盡可能小的異常排出部。本發(fā)明是鑒于上述情況而成的,提供一種中空纖維膜的制造方法以及中空纖維膜紡絲用噴嘴,所述中空纖維膜的制造方法中,在制造時,在噴嘴外的制膜原液包覆于中空多孔質(zhì)基材的外周面之處,抑制制膜原液從中空多孔質(zhì)基材剝離,即使制膜原液剝離,制膜原液也迅速地再次附著于中空多孔質(zhì)基材上,能夠抑制制膜原液因異常排出部導(dǎo)致的缺陷部的發(fā)生以及在后工序中的故障的發(fā)生。用以解決課題的手段本發(fā)明具有以下的構(gòu)成。[1]一種中空纖維膜的制造方法,是一種具有如下紡絲工序的中空纖維膜的制造方法,所述紡絲工序是:使用下述中空纖維膜紡絲用噴嘴,在中空多孔質(zhì)基材的外周面涂布用于形成多孔質(zhì)膜層的制膜原液,并使該制膜原液凝固的工序,其特征在于,從下述基材送出口送出的所述中空多孔質(zhì)基材的送出速度vb相對于從下述制膜原液排出口排出的所述制膜原液的線速度va的牽伸比(vb/va)為1以上、6以下。(中空纖維膜紡絲用噴嘴)其中形成有插入所述中空多孔質(zhì)基材的基材插通孔和流通所述制膜原液的制膜原液流路,并且所述制膜原液流通過所述制膜原液流路而被排出的環(huán)狀制膜原液排出口,形成為隔著筒狀壁包圍所述基材送出口的外側(cè),所述基材送出口是所述中空多孔質(zhì)基材通過所述基材插通孔而被送出的基材送出口。[2]根據(jù)[1]所述的中空纖維膜的制造方法,所述制膜原液排出口的開口面積是與所述中空多孔質(zhì)基材的長度方向垂直的截面的截面積的3倍以下。[3]根據(jù)[1]或[2]所述的中空纖維膜的制造方法,所述制膜原液排出口的開口面積為15mm2以下。[4]根據(jù)[3]所述的中空纖維膜的制造方法,該制造方法使用40℃下的粘度為30000mpa·s以上的制膜原液。[5]一種中空纖維膜紡絲用噴嘴,是一種在中空多孔質(zhì)基材的外周面涂布用于形成多孔質(zhì)膜層的制膜原液的中空纖維膜紡絲用噴嘴,其特征在于,形成有插入所述中空多孔質(zhì)基材的基材插通孔和流通所述制膜原液的制膜原液流路,并且所述制膜原液流通過所述制膜原液流路而被排出的環(huán)狀制膜原液排出口,形成為隔著筒狀壁包圍所述基材送出口的外側(cè),所述基材送出口是所述中空多孔質(zhì)基材通過所述基材插通孔而被送出的基材送出口,所述筒狀壁的前端部的厚度為0.1mm以上、0.75mm以下。[6]根據(jù)[5]所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,所述制膜原液排出口的開口面積是與插入于所述基材插通孔的所述中空多孔質(zhì)基材的長度方向垂直的截面的截面積的3倍以下。[7]根據(jù)[5]或[6]所述的中空纖維膜的制造方法,所述制膜原液排出口的開口面積為15mm2以下。[8]根據(jù)[5]~[7]的任一項(xiàng)所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,所述基材送出口的直徑是插入于所述基材插通孔的所述中空多孔質(zhì)基材的直徑的1.01倍以上、1.20倍以下。[9]根據(jù)[5]~[8]的任一項(xiàng)所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,在所述制膜原液流路的所述制膜原液排出口附近,以1mm以上的長度形成有徑直部,所述徑直部以與所述制膜原液排出口相同的直徑延伸至所述制膜原液排出口。[10]根據(jù)[5]~[9]的任一項(xiàng)所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,在所述制膜原液流路的所述制膜原液排出口附近,形成有延伸至所述制膜原液排出口的縮徑部,所述縮徑部的直徑朝向所述制膜原液排出口逐漸變小。[11]根據(jù)[5]~[10]的任一項(xiàng)所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,在所述制膜原液流路內(nèi)備有分歧合流裝置,該分歧合流裝置是使流通所述制膜原液流路的所述制膜原液在重復(fù)進(jìn)行分歧和合流的同時而流通內(nèi)部的裝置。[12]根據(jù)[5]~[11]的任一項(xiàng)所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,形成有2個以上的所述制膜原液流路,且形成有復(fù)合部,在所述復(fù)合部中,這些制膜原液流路在所述制膜原液排出口附近合流,流通各制膜原液流路的所述制膜原液在噴嘴內(nèi)部積層復(fù)合。[13]根據(jù)[5]~[12]的任一項(xiàng)所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,形成有2個以上的所述制膜原液流路,每個所述制膜原液流路均具有導(dǎo)入所述制膜原液的原液導(dǎo)入部,以及自所述原液導(dǎo)入部流通而至的所述制膜原液在所述基材插通孔的外側(cè)被儲液成環(huán)狀的原液儲液部;儲存被積層于外層側(cè)的所述制膜原液的所述原液儲液部,形成為比儲存被積層于內(nèi)層側(cè)的所述制膜原液的所述原液儲液部更靠下游側(cè),并偏離所述基材插通孔的軸方向。[14]根據(jù)[13]所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,各個所述原液導(dǎo)入部相互之間在所述基材插通孔的中心軸周圍間隔60°以上而形成。[15]根據(jù)[11]~[14]的任一項(xiàng)所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,所述分歧合流裝置是所述制膜原液在重復(fù)進(jìn)行分歧和合流的同時通過內(nèi)部的多孔體元件。[16]根據(jù)[11]~[14]的任一項(xiàng)所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,所述制膜原液流路具備所述制膜原液在所述基材插通孔的外側(cè)被儲液成環(huán)狀的原液儲液部,所述分歧合流裝置是粒子填充于所述原液儲液部的內(nèi)部而成的填充層。[17]根據(jù)[11]~[14]的任一項(xiàng)所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,所述制膜原液流路具備所述制膜原液在所述基材插通孔的外側(cè)被儲液成環(huán)狀的原液儲液部,所述原液儲液部具備分為上下2段以上的儲液室。[18]根據(jù)[13]所述的中空纖維膜紡絲用噴嘴,在所述制膜原液流路設(shè)置有使所述制膜原液延遲通過噴嘴的延遲裝置,所述延遲裝置是在所述原液儲液部與將所述制膜原液賦形為筒狀的原液賦形部之間使制膜原液上下蜿蜒的蜿蜒部。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以抑制在噴嘴外的制膜原液包覆于中空多孔質(zhì)基材的外周面之處,制膜原液從中空多孔質(zhì)基材剝離,即便制膜原液剝離,制膜原液也會迅速地再附著在中空多孔質(zhì)基材,能夠抑制制膜原液由異常排出部導(dǎo)致的缺陷部的發(fā)生以及在后工序中的故障的發(fā)生。附圖說明圖1是本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空纖維膜紡絲用噴嘴的示意縱截面圖。圖2是與沿本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空纖維膜紡絲用噴嘴的圖1的箭頭a的視圖對應(yīng)的截面圖。圖3是與沿本發(fā)明的一實(shí)施方式的中空纖維膜紡絲用噴嘴的圖1的箭頭a的視圖對應(yīng)的截面圖上加入了中空多孔質(zhì)基材和制膜原液的截面的圖。圖4是圖1的中空纖維膜紡絲用噴嘴的b-b截面圖。圖5是圖1的中空纖維膜紡絲用噴嘴的c-c截面圖。圖6是圖1的中空纖維膜紡絲用噴嘴的d-d截面圖。圖7是本發(fā)明的其他實(shí)施方式的中空纖維膜紡絲用噴嘴的示意縱截面圖。圖8是本發(fā)明的其他實(shí)施方式的中空纖維膜紡絲用噴嘴的示意縱截面圖。圖9是本發(fā)明的其他實(shí)施方式的中空纖維膜紡絲用噴嘴的第2噴嘴塊部分的示意縱截面圖。圖10是本發(fā)明的其他實(shí)施方式的中空纖維膜紡絲用噴嘴的示意縱截面圖。圖11是本發(fā)明的其他實(shí)施方式的中空纖維膜紡絲用噴嘴的第2噴嘴塊部分的示意俯視圖。圖12是本發(fā)明的其他實(shí)施方式的中空纖維膜紡絲用噴嘴的示意縱截面圖。符號說明1中空纖維膜紡絲用噴嘴2中空多孔質(zhì)基材3第1制膜原液4第2制膜原液6c筒狀壁7基材插通孔7a基材送出口14第1原液導(dǎo)入部15第2原液導(dǎo)入部21第1原液儲液部23第1原液賦形部25第2原液儲液部27復(fù)合部27a制膜原液排出口28第1制膜原液流路29第2制膜原液流路具體實(shí)施方式[中空纖維膜紡絲用噴嘴]本發(fā)明的中空纖維膜紡絲用噴嘴是用于制造在中空多孔質(zhì)基材(支持體)的外周面形成有多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜的噴嘴。本發(fā)明的中空纖維膜紡絲用噴嘴可以是用于制造具備單層多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜的噴嘴,也可以是用于制造具備兩層以上的多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜的噴嘴。以下,舉出用于本發(fā)明的中空纖維膜的制造方法的本發(fā)明的中空纖維膜紡絲用噴嘴的一例進(jìn)行說明。本實(shí)施方式所涉及的中空纖維膜紡絲用噴嘴1(以下稱紡絲用噴嘴1)是用于制造在中空多孔質(zhì)基材的外周面形成有由內(nèi)層和外層構(gòu)成的2層結(jié)構(gòu)的多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜的中空纖維膜紡絲用噴嘴。該例的紡絲用噴嘴1如圖1所示地構(gòu)成為:在插入中空多孔質(zhì)基材2的基材插通孔10在上下方向所形成的金屬制的導(dǎo)入板11的下游側(cè)的端面,被螺釘?shù)瓤裳b卸地安裝。導(dǎo)入板11在俯視圖中為圓形,沿著其軸心形成有基材插通孔10?;牟逋?0從導(dǎo)入板11的上游側(cè)的端面貫通至下游側(cè)的端面為止。導(dǎo)入板11中除了形成有基材插通孔10之外,還形成有導(dǎo)入制膜原液的第1導(dǎo)入孔12和第2導(dǎo)入孔13。俯視圖中,第1導(dǎo)入孔12和第2導(dǎo)入孔13位于導(dǎo)入板11上相比于基材插通孔10的更外側(cè)并分別隔有間隔,形成為從導(dǎo)入板11的上游側(cè)的端面至下游側(cè)的端面為止與基材插通孔10平行。第1導(dǎo)入孔12中導(dǎo)入用于形成多孔質(zhì)膜層的內(nèi)層的第1制膜原液3。第2導(dǎo)入孔13中導(dǎo)入用于形成多孔質(zhì)膜層的外層的第2制膜原液4。紡絲用噴嘴1具備有噴嘴主體5,該噴嘴主體5具備從導(dǎo)入板11側(cè)依次重疊為3段的圓柱狀的第1噴嘴塊5a、第2噴嘴塊5b以及第3噴嘴塊5c。作為噴嘴主體5的材質(zhì),可以選擇各種材質(zhì),基于耐熱性、耐腐蝕性、強(qiáng)度等的觀點(diǎn),優(yōu)選不銹鋼材料(sus)。如圖1以及圖4~6所示,第1噴嘴塊5a具備圓柱狀的塊主體51和圓筒狀的筒狀突起6,其中筒狀突起6被一體設(shè)置為從與塊主體51中的導(dǎo)入板11相反側(cè)的端面的中央突出。筒狀突起6具備基端側(cè)的大徑部6a和前端側(cè)的小徑部6b。大徑部6a的軸心與小徑部6b的軸心是一致的。筒狀突起6的內(nèi)部為插入中空多孔質(zhì)基材2的基材插通孔7。從筒狀突起6的前端至塊主體51的導(dǎo)入板11側(cè)的端面為止形成有基材插通孔7,基材插通孔7與形成于導(dǎo)入板11的基材插通孔10連通。如圖1及圖2所示,在筒狀突起6的前端形成有基材送出口7a,該基材送出口7a送出通過了基材插通孔7的中空多孔質(zhì)基材2。插入于導(dǎo)入板11的基材插通孔10中的中空多孔質(zhì)基材2,通過第1噴嘴塊5a的基材插通孔7,從基材送出口7a送出至外部。例如,可以采用通過被設(shè)置于紡絲用噴嘴1的下游側(cè)的卷繞輥而從基材送出口7a連續(xù)地抽出中空多孔質(zhì)基材2的形態(tài)等。基材送出口7a的直徑c(圖2)優(yōu)選為相對于插入基材插通孔7的中空多孔質(zhì)基材2的直徑的1.01倍以上、1.20倍以下,更優(yōu)選1.05倍以上、1.15倍以下。若基材送出口7a的直徑在上述下限值以上,則基材在基材插通孔內(nèi)的刮掛受到抑制,基材的送出穩(wěn)定性得到提高。若基材送出口7a的直徑為上述上限值以下,則從制膜原液排出口27a排出的第1制膜原液3以及第2制膜原液4包覆中空多孔質(zhì)基材2的外周面時的角度會變淺。如圖1、圖5及圖6所示,第2噴嘴塊5b具備圓柱狀的塊主體52和圓筒狀的筒狀突部8,其中筒狀突部8被一體設(shè)置為從與塊主體52中的導(dǎo)入板11相反側(cè)的端面的中央突出。在塊主體52中的塊主體51側(cè)的端面,形成有俯視形狀為圓形的凹部20。凹部20被形成為:其內(nèi)徑大于筒狀突起6的大徑部6a的外徑,而凹部20的內(nèi)壁面環(huán)繞大徑部6a。噴嘴主體5的內(nèi)部中的凹部20和大徑部6a之間的空間被設(shè)成圓環(huán)狀的第1原液儲液部21。圓環(huán)狀的第1原液儲液部21的中心與筒狀突起6的大徑部6a的軸心一致。如圖1以及圖4所示,在第1噴嘴塊5a的塊主體51與第2噴嘴塊5b的塊主體52重疊的部分形成有第1原液導(dǎo)入部14。第1原液導(dǎo)入部14在俯視圖中位于塊主體51中的基材插通孔7的外側(cè),并且與塊主體52的凹部20的外周部分相對應(yīng),并且從塊主體51的上游側(cè)的端面與凹部20相通地與基材插通孔7平行而形成。第1原液導(dǎo)入部14的底面與凹部20的底面在同一平面上。第1原液導(dǎo)入部14與第1導(dǎo)入孔12連通,被設(shè)成可流入導(dǎo)入至第1導(dǎo)入孔12的第1制膜原液3。與第1原液導(dǎo)入部14的長度方向垂直的截面形狀優(yōu)選圓形。此外,第1原液導(dǎo)入部14截面形狀并不限定于圓形。此外,第1原液導(dǎo)入部14的直徑并無特別限定。流通第1原液導(dǎo)入部14而至的第1制膜原液3被設(shè)成流入至第1原液儲液部21。第1原液儲液部21中,自第1原液導(dǎo)入部14流入而至的第1制膜原液3在筒狀突起6中的大徑部6a的周圍以圓環(huán)狀被儲液。具體來講,自第1原液導(dǎo)入部14流入至第1原液儲液部21的第1制膜原液3,在第1原液儲液部21內(nèi)分為兩支并分別以圓弧狀流動,在與第1原液導(dǎo)入部14的相反側(cè)合流而成為圓環(huán)狀。在俯視圖中的筒狀突部8的中央,形成有與凹部20連通并延伸至筒狀突部8的前端面的貫通孔22。貫通孔22被形成為其內(nèi)徑大于筒狀突起6的小徑部6b的外徑,而貫通孔22的內(nèi)壁面環(huán)繞小徑部6b。貫通孔22和小徑部6b之間的空間被設(shè)成圓筒狀的第1原液賦形部23。圓筒狀的第1原液賦形部23的軸心與筒狀突起6的小徑部6b的軸心一致。在第1原液儲液部21中被設(shè)為圓環(huán)狀的第1制膜原液3,流入至第1原液賦形部23而被賦形為圓筒狀。如圖1以及圖6所示,在第3噴嘴塊5c中的塊主體52側(cè)的端面,形成有俯視形狀為圓形的凹部24。凹部24被形成為其內(nèi)徑大于筒狀突部8的外徑,而凹部24的內(nèi)壁面環(huán)繞筒狀突部8。噴嘴主體5的內(nèi)部的凹部24和筒狀突部8之間的空間被設(shè)成圓環(huán)狀的第2原液儲液部25。圓環(huán)狀的第2原液儲液部25的中心與筒狀突起6的小徑部6b的軸心一致。紡絲用噴嘴1中,在第2噴嘴塊5b的塊主體52形成有第1原液儲液部21,在第2噴嘴塊5b的更下側(cè)的第3噴嘴塊5c形成有第2原液儲液部25。即,儲存被積層于外層側(cè)的第2制膜原液4的第2原液儲液部25,形成為比儲存被積層于內(nèi)層側(cè)的第1制膜原液3的第1原液儲液部21更靠下游側(cè),并偏離基材插通孔7的軸方向。本發(fā)明中,如同紡絲用噴嘴1一樣地,儲存積層于外層側(cè)的制膜原液的原液儲液部,形成為比儲存積層于內(nèi)層側(cè)的制膜原液的原液儲液部更靠下游側(cè),并偏離基材插通孔的軸方向。由此可以在寬度方向緊湊地設(shè)計噴嘴,可以提高制膜裝置的操作性和生產(chǎn)率。在第1噴嘴塊5a的塊主體51和第2噴嘴塊5b的塊主體52和第3噴嘴塊5c所重疊的部分,形成有第2原液導(dǎo)入部15。第2原液導(dǎo)入部15在俯視圖中位于塊主體51和塊主體52的第1原液導(dǎo)入部14的外側(cè),并且與第3噴嘴塊5c的凹部24的外周部分相對應(yīng)的位置,并且與基材插通孔7平行而形成為從塊主體51的上游側(cè)的端面與凹部24相通。第1原液導(dǎo)入部14的底面與凹部24的底面在同一平面上。第2原液導(dǎo)入部15與第2導(dǎo)入孔13連通,被形成為導(dǎo)入至第2導(dǎo)入孔13的第2制膜原液4流入第2原液導(dǎo)入部15。與第2原液導(dǎo)入部15的長度方向垂直的截面形狀優(yōu)選圓形。此外,第2原液導(dǎo)入部15的截面形狀并不限定于圓形。此外,第2原液導(dǎo)入部15的直徑并無特別限定。該例中,第1原液導(dǎo)入部14和第2原液導(dǎo)入部15被形成為:俯視圖中基材插通孔7和第1原液導(dǎo)入部14以及第2原液導(dǎo)入部15排列為一條直線。本發(fā)明中,多個原液導(dǎo)入部各自在俯視圖中相互在基材插通孔的中心軸周圍間隔60°以上的間隔而形成。在能夠多層之間分散沿著軸方向的裂紋起點(diǎn),可以抑制裂紋的形成方面,如此形成多個原液導(dǎo)入部的形態(tài)是優(yōu)選的。流通第2原液導(dǎo)入部15而至的第1制膜原液3流入至第2原液儲液部25。第2原液儲液部25中,自第2原液導(dǎo)入部15流入而至的第2制膜原液4在筒狀突部8的周圍以圓環(huán)狀被儲液。具體來講,自第2原液導(dǎo)入部15流入至第2原液儲液部25的第2制膜原液4,在第2原液儲液部25內(nèi)分為兩支并分別以圓弧狀流動,在與第2原液導(dǎo)入部15的相反側(cè)合流而成為圓環(huán)狀。在俯視圖中的第3噴嘴塊5c的中央,形成有與凹部24相連通并且延伸至與第2噴嘴塊5b相反側(cè)的端面的貫通孔26。貫通孔26被形成為其內(nèi)徑大于筒狀突起6的小徑部6b的外徑,而貫通孔26的內(nèi)壁面環(huán)繞小徑部6b。此外,貫通孔26的內(nèi)徑比貫通孔22的內(nèi)徑稍大。噴嘴主體5的內(nèi)部中的貫通孔22和小徑部6b之間的空間為圓筒狀的復(fù)合部27。圓筒狀的復(fù)合部27的軸心與筒狀突起6中的小徑部6b的軸心是一致的。在第2原液儲液部25中被設(shè)成圓環(huán)狀的第2制膜原液4,流入至復(fù)合部27,被賦形為圓筒狀,同時在第1制膜原液3的外層被積層層疊。如圖1~3所示,在第3噴嘴塊5c中的與第2噴嘴塊5b相反側(cè)的端面,形成有作為復(fù)合部27的開口端的圓環(huán)狀的制膜原液排出口27a。制膜原液排出口27a位于基材送出口7a的外側(cè)并包圍基材送出口7a,以隔著形成筒狀突起6的小徑部6b的前端部的筒狀壁6c的狀態(tài)而形成。如此地,在噴嘴主體5的內(nèi)部形成有包含第1原液導(dǎo)入部14、第1原液儲液部21以及第1原液賦形部23的第1制膜原液流路28,以及含有第2原液導(dǎo)入部15、第2原液儲液部25的第2制膜原液流路29。而且,第1制膜原液流路28和第2制膜原液流路29在噴嘴主體5內(nèi)的制膜原液排出口27a附近的復(fù)合部27合流。流通第1制膜原液流路28而至的第1制膜原液3和流通第2制膜原液流路29并且在復(fù)合部27中在第1制膜原液3的外層被積層復(fù)合的第2制膜原液4,從制膜原液排出口27a以圓筒狀被排出。自制膜原液排出口27a排出的圓筒狀的第1制膜原液3和第2制膜原液4,連續(xù)地包覆自基材送出口7a送出的中空多孔質(zhì)基材2的外周面。筒狀壁6c的前端部的厚度a(圖2)優(yōu)選0.1mm以上、0.75mm以下,更優(yōu)選0.25mm以上、0.60mm以下。若筒狀壁6c的厚度a在上述范圍內(nèi),則自制膜原液排出口27a排出的第1制膜原液3和第2制膜原液4包覆中空多孔質(zhì)基材2的外周面時的角度會變淺。此外,包覆上的第1制膜原液3和第2制膜原液4被中空多孔質(zhì)基材2斜斜地牽拉時的角度也變淺。由此,第1制膜原液3和第2制膜原液4穩(wěn)定地包覆中空多孔質(zhì)基材2的外周面。此外,若筒狀壁6c的厚度a在上述范圍內(nèi),則自制膜原液排出口27a排出的第1制膜原液3和第2制膜原液4至包覆中空多孔質(zhì)基材2的外周面為止的距離會變短。因此,自制膜原液排出口27a排出之后,至包覆中空多孔質(zhì)基材2的外周面為止的期間,第1制膜原液3和第2制膜原液4處于不穩(wěn)定狀態(tài)的時間會縮短。由于這些情況,在紡絲用噴嘴1外的第1制膜原液3和第2制膜原液4包覆中空多孔質(zhì)基材2的外周面之處,第1制膜原液3和第2制膜原液4從中空多孔質(zhì)基材2的外周面剝離的情況容易受到抑制。此外,若筒狀壁6c的厚度a在上述范圍內(nèi),則即使在制造過程中,在第1制膜原液3和第2制膜原液4包覆中空多孔質(zhì)基材2的外周面之處,從該外周面剝離的情況下,由此形成的異常排出部和中空多孔質(zhì)基材2的外周面之間的距離也較短。因此,異常排出部再次接觸中空多孔質(zhì)基材2的外周面時的時間變短。即使在第1制膜原液3和第2制膜原液4如此地從中空多孔質(zhì)基材2剝離的情況下,也更迅速地再度附著,異常排出部變得更小。此外,若筒狀壁6c的厚度a在上述范圍內(nèi),則在筒狀突起6的前端部確保充分的耐壓強(qiáng)度也會變得容易。制膜原液排出口27a的開口面積d(圖2)優(yōu)選是與插入基材插通孔7的中空多孔質(zhì)基材2的長度方向垂直的截面的截面積的3倍以下,更優(yōu)選是1~2.5倍。由此,在紡絲用噴嘴1外的第1制膜原液3和第2制膜原液4包覆中空多孔質(zhì)基材2的外周面之處,第1制膜原液3和第2制膜原液4從中空多孔質(zhì)基材2的外周面剝離的情況容易受到抑制。制膜原液排出口27a的開口面積d(圖2)優(yōu)選是15mm2以下,更優(yōu)選是1mm2以上、15mm2以下。若制膜原液排出口27a的開口面積在15mm2以下,則在紡絲用噴嘴1外的第1制膜原液3和第2制膜原液4包覆中空多孔質(zhì)基材2的外周面之處,第1制膜原液3和第2制膜原液4從中空多孔質(zhì)基材2的外周面剝離的情況容易受到抑制。制膜原液排出口27a的外徑b(圖2)優(yōu)選是1~6mm,更優(yōu)選是2~5mm。本發(fā)明中優(yōu)選:在制膜原液流路的制膜原液排出口附近,以與制膜原液排出口相同的直徑延伸至制膜原液排出口的徑直部,以1mm以上的長度形成。該例中,優(yōu)選:使第1制膜原液流路28以及第2制膜原液流路29的制膜原液排出口27a附近的復(fù)合部27以與制膜原液排出口27a相同的直徑具有從制膜原液排出口27a延伸1mm以上的徑直部。由此,可以穩(wěn)定地進(jìn)行制膜原液向下方的排出。另外,本發(fā)明中也優(yōu)選:在制膜原液流路的制膜原液排出口附近,形成有延伸至制膜原液排出口的縮徑部,使得直徑隨著向制膜原液排出口而逐漸變小。例如,也優(yōu)選:使第1制膜原液流路28以及第2制膜原液流路29的制膜原液排出口27a附近的復(fù)合部27具有延伸至制膜原液排出口27a的縮徑部,使得直徑隨著向制膜原液排出口27a而逐漸變小。由此,可以縮短制膜原液通過狹窄的流路的長度,因此可以進(jìn)一步降低排出制膜原液的必要壓力,提高生產(chǎn)穩(wěn)定性。本發(fā)明中優(yōu)選在制膜原液流路內(nèi)具備分歧合流裝置,該分歧合流裝置是使流通制膜原液流路的制膜原液重復(fù)進(jìn)行分歧和合流的同時通過內(nèi)部的裝置。由此,在所制造的中空纖維膜的多孔質(zhì)膜層形成沿著軸方向的裂紋起點(diǎn)這一情況受到抑制。作為分歧合流裝置,例如可以舉出制膜原液重復(fù)進(jìn)行分歧和合流的同時通過內(nèi)部的多孔體元件。作為多孔體元件,例如可以舉出國際公開第2012/070629號中舉出的元件,優(yōu)選是具有三維網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的多孔質(zhì)體。所謂具有三維網(wǎng)眼結(jié)構(gòu)的多孔質(zhì)體是以下結(jié)構(gòu)的多孔質(zhì)體:形成有制膜原液在通過內(nèi)部時并不直線性地流動而是在分歧為上下方向或橫方向的同時進(jìn)行通過的三維流路。作為多孔體元件,基于強(qiáng)度、熱傳導(dǎo)性、耐化學(xué)試劑性、結(jié)構(gòu)均勻性方面,優(yōu)選是金屬微粒子的燒結(jié)體。此外,多孔體元件并不限定于金屬微粒子的燒結(jié)體,也可以是金屬纖維的燒結(jié)體、金屬絲網(wǎng)的積層體或燒結(jié)積層體、陶瓷多孔體、多孔板的積層體或燒結(jié)積層體、金屬微粒子的填充體等。優(yōu)選設(shè)多孔體元件為圓筒狀,使得制膜原液從多孔體元件的外周面朝向內(nèi)周面通過。本發(fā)明中特別優(yōu)選在原液儲液部內(nèi)設(shè)置圓筒狀的多孔體元件。作為具備多孔體元件的中空纖維膜紡絲用噴嘴,例如舉出圖7中例示的中空纖維膜紡絲用噴嘴100(以下稱紡絲用噴嘴100)。紡絲用噴嘴100具有噴嘴主體110,該噴嘴主體110具備自上依次重疊為三段的第1噴嘴塊111、第2噴嘴塊112以及第3噴嘴塊113。第1噴嘴塊111、第2噴嘴塊112以及第3噴嘴塊113形成為與紡絲用噴嘴1中的第1噴嘴塊5a、第2噴嘴塊5b及第3噴嘴塊5c同樣的形態(tài)。在第1噴嘴塊111中的塊主體111a和圓筒狀的筒狀突起111b的內(nèi)部,形成有插入中空多孔質(zhì)基材的基材插通孔114。在筒狀突起111b的前端形成有將通過了基材插通孔114的中空多孔質(zhì)基材送出的基材送出口114a。形成于噴嘴主體110內(nèi)部的第2噴嘴塊112的塊主體112a的凹部115與筒狀突起111b的大徑部111c之間的空間被設(shè)成圓環(huán)狀的第1原液儲液部132。第1噴嘴塊111的塊主體111a和第2噴嘴塊112中的塊主體112a中形成有與第1原液儲液部132相通的第1原液導(dǎo)入部131。形成于第2噴嘴塊112的筒狀突起112b的貫通孔116與筒狀突起111b的小徑部111d之間的空間被設(shè)成圓筒狀的第1原液賦形部133。第1原液儲液部132中設(shè)置有圓筒狀的多孔體元件117。此外,形成于噴嘴主體110內(nèi)部的第3噴嘴塊113的凹部118與筒狀突部112b之間的空間被設(shè)成圓環(huán)狀的第2原液儲液部142。在第1噴嘴塊111的塊主體111a、第2噴嘴塊112的塊主體112a以及第3噴嘴塊113,形成有與第2原液儲液部142相通的第2原液導(dǎo)入部141。形成于第3噴嘴塊113的貫通孔119與筒狀突起111b的小徑部111d之間的空間被設(shè)成圓筒狀的復(fù)合部143。在第3噴嘴塊113的下端面,形成有作為復(fù)合部143的開口端的圓環(huán)狀的制膜原液排出口143a。第2原液儲液部142中設(shè)置有圓筒狀的多孔體元件120。制膜原液排出口143a位于基材送出口114a的外側(cè)并包圍基材送出口114a,并且以隔著形成筒狀突起111b的小徑部111d的前端部的筒狀壁111e的狀態(tài)形成。筒狀壁111e的前端部的厚度優(yōu)選0.1mm以上、0.75mm以下,更優(yōu)選0.25mm以上、0.60mm以下。紡絲用噴嘴100中形成有包含第1原液導(dǎo)入部131、第1原液儲液部132及第1原液賦形部133的第1制膜原液流路130,以及包含第2原液導(dǎo)入部141、第2原液儲液部142的第2制膜原液流路140。而且,第1制膜原液流路130和第2制膜原液流路140在復(fù)合部143合流。流通第1制膜原液流路131而至的第1制膜原液流入第1原液儲液部132而在多孔體元件117的外側(cè)成為圓環(huán)狀。成為圓環(huán)狀的第1制膜原液在從多孔體元件117的外周面朝向內(nèi)周面重復(fù)地進(jìn)行細(xì)分歧和合流的同時通過該多孔體元件117內(nèi),流入第1原液賦形部133。此外,流通第2制膜原液流路141而至的第2制膜原液流入第2原液儲液部142而在多孔體元件120的外側(cè)成為圓環(huán)狀。成為圓環(huán)狀的第2制膜原液在從多孔體元件120的外周面朝向內(nèi)周面重復(fù)地進(jìn)行細(xì)分歧和合流的同時通過該多孔體元件120內(nèi),流入復(fù)合部143。復(fù)合部143中,第2制膜原液積層復(fù)合在從第1原液賦形部133流入而至的第1制膜原液的外側(cè),并且從制膜原液排出口143a排出。自制膜原液排出口143a排出的第1制膜原液和第2制膜原液,連續(xù)地包覆自基材送出口114a送出的中空多孔質(zhì)基材的外周面。作為分歧合流裝置,例如也可以采用粒子填充于原液儲液部而成的填充層。作為粒子的形狀,如可以舉出球狀、矩形狀、填料狀、不均勻的三維結(jié)構(gòu)物等。粒子的材質(zhì)并無特別限定,可以舉出以不銹鋼、合金等的金屬;玻璃、陶瓷等為代表的無機(jī)物;特氟龍(注冊商標(biāo))、聚乙烯等的不會被制膜原液侵蝕的樹脂等。作為粒子的具體例子,如可以舉出鋼球等??梢赃m當(dāng)?shù)卮_定粒子的大小和數(shù)量??梢赃m當(dāng)?shù)卮_定填充層的高度。作為具備填充層的中空纖維膜紡絲用噴嘴,例如舉出圖8以及圖9中例示的中空纖維膜紡絲用噴嘴200(以下稱紡絲用噴嘴200)。紡絲用噴嘴200是制造在中空多孔質(zhì)基材的外側(cè)層疊有1層多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜的紡絲用噴嘴。紡絲用噴嘴200具有噴嘴主體210,該噴嘴主體210自上依次具備重疊為兩段的第1噴嘴塊211以及第2噴嘴塊212。在第1噴嘴塊211中的塊主體211a和自塊主體211a向下方突出的圓筒狀的筒狀突起211b之間的內(nèi)部,形成有插入中空多孔質(zhì)基材的基材插通孔213。在筒狀突起211b的前端形成有基材送出口213a,該基材送出口213a中,中空多孔質(zhì)基材通過基材插通孔213后被送出。形成于噴嘴主體210內(nèi)部的第2噴嘴塊212的上側(cè)部分的凹部214與筒狀突起211b之間的空間被設(shè)成圓環(huán)狀的原液儲液部222。第1噴嘴塊211和第2噴嘴塊212中,形成有通過原液儲液部222的原液導(dǎo)入部221。在第2噴嘴塊212的下側(cè)部分形成有與凹部214相通的貫通孔215。在噴嘴主體210的內(nèi)部的貫通孔215與筒狀突起211b之間的空間被設(shè)成圓筒狀的原液賦形部223。在第2噴嘴塊212的下端面形成有作為原液賦形部223的開口端的圓環(huán)狀的制膜原液排出口223a。原液儲液部222內(nèi)形成有填充了粒子216的填充層217。制膜原液排出口223a位于基材送出口213a的外側(cè)并包圍基材送出口213a,并且以隔著形成筒狀突起211b的前端部的筒狀壁211c的狀態(tài)形成。筒狀壁211c的前端部的厚度優(yōu)選0.1mm以上、0.75mm以下,更優(yōu)選0.25mm以上、0.60mm以下。如此地,在紡絲用噴嘴200中形成有包含原液導(dǎo)入部221、原液儲液部222及原液賦形部223的制膜原液流路220。流通原液導(dǎo)入部221而至的制膜原液流入原液儲液部222,在朝向下方重復(fù)地進(jìn)行細(xì)分歧和合流的同時通過填充層217中,之后流入原液賦形部223,自制膜原液排出口223a排出。制膜原液排出口223a排出的制膜原液,連續(xù)地包覆自基材送出口213a送出的中空多孔質(zhì)基材的外周面。本發(fā)明的中空纖維膜紡絲用噴嘴中,當(dāng)制膜原液流路具備原液儲液部時,原液儲液部也可以具備在上下分為2段以上的儲液室。由此,可抑制在所制造的中空纖維膜的多孔質(zhì)膜層形成沿著軸方向的裂紋起點(diǎn)。例如,本發(fā)明的中空纖維膜紡絲用噴嘴可以是圖10及圖11例示的中空纖維膜紡絲用噴嘴300(以下稱紡絲用噴嘴300)。紡絲用噴嘴300具有噴嘴主體310,該噴嘴主體310具備自上依次重疊為三段的第1噴嘴塊311、第2噴嘴塊312以及第3噴嘴塊313。在第1噴嘴塊311中的塊主體311a和自塊主體311a向下方突出的圓筒狀的筒狀突起311b的內(nèi)部形成有插入中空多孔質(zhì)基材的基材插通孔314。在筒狀突起311b的前端形成有基材送出口314a,該基材送出口314a中中空多孔質(zhì)基材通過基材插通孔314后被送出。形成于噴嘴主體310的內(nèi)部中的第2噴嘴塊312的塊主體312a的上側(cè)部分的凹部315與筒狀突起311b的大徑部311c之間的空間被設(shè)成第1儲液室322a。此外,形成于第3噴嘴塊313的上側(cè)部分的凹部317和第2噴嘴塊312的筒狀突部312b之間的空間被設(shè)成第2儲液室322b。第1噴嘴塊311的塊主體311a中形成有與第1儲液室322a相通的原液導(dǎo)入部321。此外,第2噴嘴塊312的塊主體312a中,以沿著形成第1儲液室322a的塊主體312a的內(nèi)壁面地形成有從第1儲液室322a通至第2儲液室322b的8個供給路323。如此地,紡絲用噴嘴300中具備上下分為2段的第1儲液室322a和第2儲液室322b的原液儲液部322。第1儲液室322a具備在俯視圖中截面為圓環(huán)狀的圓環(huán)部325a和8個外周部325b,該8個外周部325b是塊主體312a的內(nèi)壁面從圓環(huán)部325a朝向外側(cè)形成凹部的樣子。8個供給路323分別在第1儲液室322a中的8個外周部325b中形成。俯視圖中,第1儲液室322a中的1個外周部325b的位置與原液導(dǎo)入部321的位置是一致的。此外,該例中,8個外周部325b被形成為:各外周部325b的底面從配置有原液導(dǎo)入部321的一側(cè)朝向其相反側(cè)階段性地降低。通過如此地在各外周部325b設(shè)置階段差,使得制膜原液從各供給路323更為均等地供給至第2儲液室322b中。第2儲液室322b具備俯視圖中截面為圓環(huán)狀的圓環(huán)部325c和8個外周部325d,該8個外周部325d是在圓環(huán)部325c的上部中第3噴嘴塊的內(nèi)壁面朝向外側(cè)形成凹部的樣子。制膜原液被設(shè)成從8個供給路323分別供給至8個外周部325d。噴嘴主體310的內(nèi)部中的形成于第2噴嘴塊312的筒狀突部312b的貫通孔316與筒狀突起311b的小徑部311d之間的空間,以及在第3噴嘴塊313的下側(cè)部分形成為與凹部317連通的貫通孔318與筒狀突起311b的小徑部311d之間的空間被設(shè)成圓筒狀的原液賦形部324。在第3噴嘴塊313的下端面形成有作為原液賦形部324的開口端的圓環(huán)狀的制膜原液排出口324a。制膜原液排出口324a位于基材送出口314a的外側(cè)并包圍基材送出口314a,以隔著形成筒狀突起311b的小徑部311d的前端部的筒狀壁311e的狀態(tài)而形成。筒狀壁311e的前端部的厚度優(yōu)選0.1mm以上、0.75mm以下,更優(yōu)選0.25mm以上、0.60mm以下。紡絲用噴嘴300中,如此地形成有包含原液導(dǎo)入部321、原液儲液部322以及原液賦形部324的制膜原液流路320。流通原液導(dǎo)入部321而至的制膜原液流入原液儲液部322的第1儲液室322a,一部分成為圓環(huán)狀而流入原液賦形部324,與此同時剩余部分從各供給路323被供給至第2儲液室322b。被供給至第2儲液室322b的制膜原液以圓環(huán)狀而流入原液賦形部324。而且,流通原液賦形部324而至的制膜原液從制膜原液排出口324a排出,并連續(xù)地包覆從基材排出口314a排出的中空多孔質(zhì)基材2的外周面。此外,本發(fā)明中優(yōu)選在制膜原液流路上設(shè)置有使制膜原液延遲通過噴嘴的延遲裝置。作為上述延遲裝置,優(yōu)選在原液儲液部和原液賦形部之間使制膜原液上下蜿蜒的蜿蜒部。本發(fā)明的中空纖維膜紡絲用噴嘴也可以是圖12所例示的中空纖維膜紡絲用噴嘴400(以下稱紡絲用噴嘴400)。紡絲用噴嘴400具有噴嘴主體410,該噴嘴主體410自上依次具備重疊為三段的第1噴嘴塊411、第2噴嘴塊412以及第3噴嘴塊413。在第1噴嘴塊411中的塊主體411a和自塊主體411a向下方突出的圓筒狀的筒狀突起411b的內(nèi)部,形成有插入中空多孔質(zhì)基材的基材插通孔414。在筒狀突起411b的前端形成有基材送出口414a,中空多孔質(zhì)基材通過基材插通孔414被該基材送出口414a送出。在第1噴嘴塊411的塊主體411a的下端側(cè),形成有圓環(huán)狀的凹部415,其包圍筒狀突起411b。在噴嘴主體410的內(nèi)部中的凹部415和第2噴嘴塊412之間的空間被設(shè)成第1原液儲液部432。在塊主體411a形成有與第1原液儲液部432相通的第1原液導(dǎo)入部431。在第2噴嘴塊412的上側(cè)形成有俯視形狀為圓形的凹部416。凹部416被形成為第2噴嘴塊412的內(nèi)壁面環(huán)繞筒狀突起411b。在凹部416的中央部中形成有與第2噴嘴塊412的下端面相通的貫通孔417。從第1噴嘴塊411的下端面形成有圓筒狀的第1堰418,該第1堰418形成為包圍筒狀突起411b并且深入凹部415內(nèi)向下延伸(垂下)。第1堰418的前端距離凹部416的底面有一段距離。此外,在第2噴嘴塊412的凹部416的底面中的貫通孔417的周圍,形成有進(jìn)入第1堰418內(nèi)豎起的第2堰419。第2堰419的前端距離第1噴嘴塊411的下端面有一段距離。由此,在凹部416內(nèi)形成有蜿蜒部433,該蜿蜒部433使從第1原液儲液部432流入而至的制膜原液以維持其形狀為圓環(huán)狀的狀態(tài)朝向中心上下蜿蜒行走。在噴嘴主體410的內(nèi)部中的貫通孔417和筒狀突起411b之間的空間被設(shè)成圓筒狀的第1賦形部434。在第2噴嘴塊412的下端側(cè),在比凹部416的更靠外側(cè)形成有圓環(huán)狀的凹部420,其包圍筒狀突起411b。噴嘴主體410的內(nèi)部中的凹部420和第3噴嘴塊413之間的空間被設(shè)成第2原液儲液部442。在第1噴嘴塊411的塊主體411a和第2噴嘴塊412上形成有與第2原液儲液部442相通的第2原液導(dǎo)入部441。在第3噴嘴塊413的上側(cè)形成有俯視形狀為圓形的凹部421。凹部421被形成為第3噴嘴塊413的內(nèi)壁面環(huán)繞筒狀突起411b。在凹部421的中央部形成有與第3噴嘴塊413的下端面相通的貫通孔422。在凹部421內(nèi),分別從第2噴嘴塊412的下端面和凹部421的底面突出的圓筒狀的第1堰423和第2堰424被形成為2個2個地將筒狀突起411b包圍,以使在俯視圖中朝向中心交替。第1堰423的前端自凹部421的底面間隔一段距離。第2堰424的前端自第2噴嘴塊412的底面間隔一段距離。由此,在凹部421內(nèi)形成有蜿蜒部443,該蜿蜒部443使從第2原液儲液部442流入而至的制膜原液以維持其形狀為圓環(huán)狀的狀態(tài)朝向中心上下蜿蜒行走。在噴嘴主體410的內(nèi)部中的貫通孔422和筒狀突起411b之間的空間被設(shè)成圓筒狀的復(fù)合部444。在第3噴嘴塊413的下端面形成有作為復(fù)合部444的開口端的圓筒狀的制膜原液排出口444a。制膜原液排出口444a位于基材送出口414a的外側(cè),并包圍基材送出口414a,以隔著形成筒狀突起411b的前端部的筒狀壁411c的狀態(tài)而形成。筒狀壁411c的前端部的厚度優(yōu)選0.1mm以上、0.75mm以下,更優(yōu)選0.25mm以上、0.60mm以下。紡絲用噴嘴400中,如此地形成有包含第1原液導(dǎo)入部431、第1原液儲液部432以及蜿蜒部433以及第1原液賦形部434的第1制膜原液流路430;和包含第2原液導(dǎo)入部441、第2原液儲液部442以及蜿蜒部443的第2制膜原液流路440。而且,第1制膜原液流路430和第2制膜原液流路440在復(fù)合部444合流。流通第1原液導(dǎo)入部431而至的第1制膜原液流入第1原液儲液432而成為圓環(huán)狀。而且,流入蜿蜒部433的第1制膜原液在上下蜿蜒行走的同時流通,向第1賦形部434流入。此外,流通第2原液導(dǎo)入部441而至的第2制膜原液流入第2原液儲液442而成為圓環(huán)狀。而且,流入蜿蜒部443的第2制膜原液在上下蜿蜒行走的同時流通,向復(fù)合部444流入。復(fù)合部444中,第2制膜原液積層復(fù)合于自第1原液賦形部434流入而至的第1制膜原液的外側(cè),并從制膜原液排出口444a排出。自制膜原液排出口444a排出的第1制膜原液以及第2制膜原液連續(xù)地包覆自基材送出口414a送出的中空多孔質(zhì)基材的外周面。[中空纖維膜的制造方法]通過本發(fā)明的中空纖維膜的制造方法制造的中空纖維膜,是多孔質(zhì)膜層形成于中空多孔質(zhì)基材(支持體)的外周面的中空纖維膜。本發(fā)明的中空纖維膜的制造方法可以是制造具有單層多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜的方法,也可以是制造具有2層以上的多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜的方法。本發(fā)明的中空纖維膜的制造方法包括如下紡絲工序:通過中空纖維膜紡絲用噴嘴將用于形成多孔質(zhì)膜層的制膜原液涂布于中空多孔質(zhì)基材的外周面,通過凝固液使該制膜原液凝固。在本發(fā)明的中空纖維膜的制造方法中,紡絲工序之后可以采用用于得到中空纖維膜的公知工序。以下,示出本發(fā)明的中空纖維膜的制造方法的一例進(jìn)行說明。作為本發(fā)明的中空纖維膜的制造方法,例如可以舉出包括下述的紡絲工序、洗滌工序、去除工序、干燥工序以及卷繞工序的方法。紡絲工序:通過中空纖維膜紡絲用噴嘴將用于形成多孔質(zhì)膜層的制膜原液涂布于中空多孔質(zhì)基材的外周面,通過凝固液使該制膜原液凝固,得到中空纖維膜前驅(qū)體的工序。凝固工序:通過凝固液使涂布于中空多孔質(zhì)基材的外周面的該制膜原液凝固,得到中空纖維膜前驅(qū)體的工序。洗滌工序:將殘留于上述中空纖維膜前驅(qū)體的溶劑洗滌除去的工序。去除工序:將殘留于上述洗滌后的中空纖維膜前驅(qū)體的開孔劑去除,形成中空纖維膜的工序。干燥工序:使上述去除工序后的中空纖維膜干燥的工序。卷繞工序:卷繞干燥后的中空纖維膜的工序。(紡絲工序)紡絲工序中,使自基材送出口送出的中空多孔質(zhì)基材的送出速度vb相對于從中空纖維膜紡絲用噴嘴的制膜原液排出口排出的制膜原液的線速度va的牽伸比(vb/va)為1以上、6以下,將制膜原液涂布于中空多孔質(zhì)基材的外周面。若vb/va為1以上、6以下,則線速度va充分地接近送出速度vb,由此在制膜原液包覆于中空多孔質(zhì)基材的外周面之處,制膜原液變得難以從中空多孔質(zhì)基材剝離。此外,即使在該處制膜原液從中空多孔質(zhì)基材剝離的情況下,也變得更快速地再附著,異常排出部變小。vb/va為1以上、6以下,優(yōu)選2以上、5.5以下。自基材送出口送出的中空多孔質(zhì)基材的送出速度vb優(yōu)選10~50m/分,更優(yōu)選15~45m/分。此外,在本發(fā)明中,通過用齒輪泵等供給至中空纖維膜紡絲用噴嘴的制膜原液的供給量除以自制膜原液排出口的開口面積,從而求出自制膜原液排出口排出的制膜原液的線速度va。此外,從在中空纖維膜紡絲用噴嘴的下游拉出中空多孔質(zhì)基材的卷繞輥等的驅(qū)動輥的旋轉(zhuǎn)速度,求出自基材送出口送出的中空多孔質(zhì)基材的送出速度。例如,在采用上述紡絲用噴嘴1時,將中空多孔質(zhì)基材2導(dǎo)入到導(dǎo)入板11的基材插通孔10,向第1導(dǎo)入孔12導(dǎo)入第1制膜原液3,向第2導(dǎo)入孔13導(dǎo)入第2制膜原液4。導(dǎo)入基材插通孔10的中空多孔質(zhì)基材2插入紡絲用噴嘴1的基材插通孔7,自基材送出口7a送出。導(dǎo)入于第1導(dǎo)入孔12和第2導(dǎo)入孔13的第1制膜原液3以及第2制膜原液4,分別流通紡絲用噴嘴1的第1制膜原液流路28和第2制膜原液流路29。而且,在復(fù)合部27中,被賦形為圓筒狀,同時第2制膜原液4在第1制膜原液3的外側(cè)被積層復(fù)合而自制膜原液排出口27a排出。以被積層復(fù)合的狀態(tài)自制膜原液排出口27a排出的第1制膜原液3以及第2制膜原液4,包覆于噴嘴外自基材送出口7a送出的中空多孔質(zhì)基材2的外周面。由此,第1制膜原液3以及第2制膜原液4被涂布于中空多孔質(zhì)基材2的外周面。此時,分別調(diào)節(jié)自制膜原液排出口27a排出的第1制膜原液3以及第2制膜原液4的線速度va和自基材送出口7a送出的中空多孔質(zhì)基材2的送出速度vb,將牽伸比(vb/va)控制為1以上、6以下。作為中空多孔質(zhì)基材,可以使用用于中空纖維膜的公知的基材。作為中空多孔質(zhì)基材的具體例子,例如可以舉出用聚酯纖維、聚丙烯纖維等的各種原材料的纖維制成帶子的中空狀的編織帶、絲帶等。中空多孔質(zhì)基材可以是將各種原材料單獨(dú)使用而成的基材,也可以是將各種原材料組合2種以上而成的基材。作為用于中空狀的編織帶、絲帶的纖維,可以舉出合成纖維、半合成纖維、再生纖維、天然纖維等。作為纖維的形態(tài),可以是單絲、多絲、紗線中的任意種。此外,作為中空多孔質(zhì)基材也可以使用通過熔融延伸法而得到的多孔質(zhì)中空纖維膜。此外,也可以是將上述中空多孔質(zhì)基材浸漬于膜形成輔助液中而成的基材,也可以是在上述中空多孔質(zhì)基材的外周面上涂布膜形成輔助液而成的基材?;诨牡纳a(chǎn)率、基材與多孔質(zhì)膜層的粘附性方面,作為中空多孔質(zhì)基材優(yōu)選是由1根多絲形成的編織帶。中空多孔質(zhì)基材的形態(tài),只要是在垂直于基材的長度方向的截面中存在1個以上的在長度方向連通的中空部,并且流體從基材的外周面向中空部移動,進(jìn)而能夠向長度方向上移動的形態(tài)即可。具體地,中空多孔質(zhì)基材的中空部的截面形狀和基材截面的外周形狀并無特別限定,可以是圓形、異形等任何形狀。此外,中空部的截面形狀和基材截面的外周形狀可以相同,也可以不同??紤]到耐壓性、賦形性等時,基材截面的外周形狀優(yōu)選是圓形。中空多孔質(zhì)基材的外徑,優(yōu)選0.3mm以上、5mm以下。中空多孔質(zhì)基材的外徑變動尤其會對紡絲穩(wěn)定性或膜厚等的品質(zhì)帶來影響,因此優(yōu)選盡可能使用外徑的變動小的中空多孔質(zhì)基材。例如,在使用垂直于基材的長度方向的截面形狀為圓形、并且外徑為0.3mm以上、5mm以下的范圍內(nèi)的中空多孔質(zhì)基材時,優(yōu)選使該中空多孔質(zhì)基材的外徑的變動幅度在±0.3mm以下。本發(fā)明中,優(yōu)選在插入中空纖維膜紡絲用噴嘴的基材插通孔之前對中空多孔質(zhì)基材進(jìn)行熱處理。由此,中空多孔質(zhì)基材的伸縮性變低,而且外徑尺寸變得更穩(wěn)定。作為制膜原液,可以使用用于形成中空纖維膜的多孔質(zhì)層的公知的液體。制膜原液是將膜形成性樹脂以及以控制相分離為目的的開孔劑溶解于會成為這些物質(zhì)的良溶劑的有機(jī)溶劑而成的溶液。作為膜形成性樹脂,可以使用用于形成中空纖維膜的多孔質(zhì)膜層的普通樹脂。作為膜形成性樹脂的具體例子,例如可以舉出聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、砜化聚砜樹脂、聚偏氟乙烯樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚酯酰亞胺樹脂等。可以根據(jù)需要,適當(dāng)選擇這些物質(zhì)而使用,尤其,基于耐化學(xué)試劑性優(yōu)異的觀點(diǎn),優(yōu)選聚偏氟乙烯樹脂。作為開孔劑,例如可以使用以聚乙二醇為代表的一元醇系、二元醇系、三元醇系、聚乙烯基吡咯烷酮等的親水性高分子??梢愿鶕?jù)需要適當(dāng)選擇這些物質(zhì)而使用,尤其,基于增稠效果優(yōu)異,優(yōu)選聚乙烯基吡咯烷酮。作為有機(jī)溶劑,只要是能將膜形成性樹脂和添加劑都溶解的溶劑即可,例如可以使用二甲基亞砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺等。此外,制膜原液中也可以在不妨礙控制相分離的范圍內(nèi)使用開孔劑以外的添加劑作為任意成分。本發(fā)明中,優(yōu)選使用在40℃下的粘度為30000mpa·s以上的制膜原液,更優(yōu)選60000mpa·s以上的制膜原液,進(jìn)一步優(yōu)選150000mpa·s以上的制膜原液。制膜原液的粘度越高,越容易將多孔質(zhì)膜層中的孔控制得小,能更縮小空隙,因此中空纖維膜的品質(zhì)會提升。此外,也容易抑制即便牽伸比高,從中空纖維膜紡絲用噴嘴排出的制膜原液變得不穩(wěn)定的情況。當(dāng)如使用紡絲用噴嘴1的情況一樣地使用2種以上的制膜原液,并將制膜原液分別在中空多孔質(zhì)基材的外周面上涂布2層以上時,優(yōu)選這些制膜原液的至少一種在40℃下的粘度是30000mpa·s以上,更優(yōu)選是60000mpa·s以上,進(jìn)一步優(yōu)選是150000mpa·s以上。制膜原液在40℃下的粘度的上限值優(yōu)選是500000mpa·s,更優(yōu)選是300000mpa·s。此外,在將2種以上的制膜原液涂布于中空多孔質(zhì)基材的外周面上時,優(yōu)選:制膜原液中的至少一種所含的膜形成性樹脂的分子量分布為3以下,并且涂布于外層側(cè)的制膜原液所含的膜形成性樹脂的分子量分布比涂布于內(nèi)層側(cè)的制膜原液所含的膜形成性樹脂的分子量分布更廣。由此,容易在既維持透水性能的同時又在內(nèi)部形成致密結(jié)構(gòu)。使涂布于中空多孔質(zhì)基材的外周面上的制膜原液通過凝固液凝固,而作成中空纖維膜前驅(qū)體。中空多孔質(zhì)基材上的制膜原液在凝固液中以相分離的狀態(tài)凝固。本發(fā)明中,從提高透水性能方面,優(yōu)選采用干濕式紡絲法,該干濕式紡絲法中,在中空纖維膜紡絲用噴嘴和凝固液之間,設(shè)置有在空氣中移動規(guī)定距離的行走區(qū)間。此外,本發(fā)明中,也可以采用從中空纖維膜紡絲用噴嘴直接向凝固液中排出制膜原液的濕式紡絲。凝固液是不會溶解膜形成性樹脂的溶劑,必須是開孔劑的良溶劑。作為凝固液,可以舉出水、乙醇、甲醇等或這些物質(zhì)的混合物。尤其,從操作環(huán)境、運(yùn)行管理方面,優(yōu)選用于制膜原液的溶劑和水的混合液。(洗滌工序)例如,用洗滌液洗滌中空纖維膜前驅(qū)體,將殘留于中空纖維膜前驅(qū)體的溶劑洗滌去除。作為洗滌液,因洗滌效果高而優(yōu)選水。作為使用的水,舉出自來水、工業(yè)用水、江河水、井水等。此外,也可以在這些水中混合醇、無機(jī)鹽類、氧化劑、表面活性劑等后使用。(去除工序)用氧化劑去除殘留于洗滌后的中空纖維膜前驅(qū)體中的開孔劑,而形成中空纖維膜。具體來講,將洗滌后的中空纖維膜前驅(qū)體浸漬于含有次氯酸鹽等氧化劑的藥液中,在氣相中加熱而氧化分解開孔劑,之后用洗滌液洗滌,從而去除開孔劑。通過去除在中空纖維膜前驅(qū)體中的制膜原液凝固而形成的層中殘留的開孔劑,從而在該開孔劑所殘留的部分形成孔,進(jìn)而形成多孔質(zhì)膜層,成為中空纖維膜。(干燥工序)對中空纖維膜進(jìn)行干燥的方法并無特別限定,例如舉出采用熱風(fēng)干燥機(jī)等的干燥機(jī)的方法等。(卷繞工序)將干燥后的中空纖維膜用筒管等的卷繞裝置卷繞。在中空多孔質(zhì)基材的外周面涂布制膜原液時,牽伸比(vb/va)越大,包覆于中空多孔質(zhì)基材的外周面的制膜原液越大大地被拉延。因此,以設(shè)備的振動或中空多孔質(zhì)基材的送出速度的變動為首,由制膜原液中混入的氣泡或制膜原液的拉絲性不均等導(dǎo)致制膜原液的排出紊亂時,容易受到其影響,在噴嘴外的制膜原液包覆于中空多孔質(zhì)基材的外周面之處,制膜原液容易從中空多孔質(zhì)基材的剝離。而與此相對,在本發(fā)明的中空纖維膜的制造方法中,通過在紡絲工序中控制牽伸比(vb/va)為1以上、6以下,由此包覆于中空多孔質(zhì)基材的外周面的制膜原液被拉延的程度會變小,因此即使制膜原液的排出紊亂,也變得難以受其影響。因此,能夠抑制噴嘴外的制膜原液包覆在中空多孔質(zhì)基材的外周面之處制膜原液從中空多孔質(zhì)基材的剝離。此外,即使制膜原液剝離,制膜原液也會迅速再附著于中空多孔質(zhì)基材,因而能夠抑制制膜原液由異常排出部導(dǎo)致的缺陷部的發(fā)生以及在后工序中的故障的發(fā)生。此外,本發(fā)明并不被上述實(shí)施方式限定,可以在不脫離其宗旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種設(shè)計變更。本發(fā)明的中空纖維膜的制造方法可以是制造具有單層多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜的方法,也可以是制造具有2層以上的多孔質(zhì)膜層的中空纖維膜的方法。以下,通過實(shí)施例詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不被以下記載所限定。[實(shí)施例1]使用圖1~6所示的紡絲用噴嘴1制造中空纖維膜。作為中空多孔質(zhì)基材2,采用了將5根聚酯纖維(纖度:84dtex,長絲數(shù):36)集束為1根之后,通過圓緯機(jī)進(jìn)行針織而編成中空狀編織帶的基材。此外,中空多孔質(zhì)基材2采用了在紡絲用噴嘴1的上游用200℃的加熱模(口徑2.5mm)連續(xù)進(jìn)行拉拔熱處理使之低伸縮化、外徑尺寸穩(wěn)定化后的基材。中空多孔質(zhì)基材2的外徑是2.5mm,內(nèi)徑是1.5mm。作為第1制膜原液3使用了表1所示組成的制膜原液r1。作為第2制膜原液4使用了表1所示組成的制膜原液r2。另外,使用的原料如下所述。聚偏氟乙烯a:arkema制,商品名kynar-301f。聚偏氟乙烯b:arkema制,商品名kynar-9000hd。聚乙烯基吡咯烷酮:日本觸媒公司制,商品名pvp-k79。n,n-二甲基乙酰胺。[表1]制膜原液r1制膜原液r2聚偏氟乙烯a12質(zhì)量%20質(zhì)量%聚偏氟乙烯b12質(zhì)量%0質(zhì)量%聚乙烯基吡咯烷酮12質(zhì)量%10質(zhì)量%n,n-二甲基乙酰胺64質(zhì)量%70質(zhì)量%制膜原液溫度60℃60℃制膜原液中的聚偏氟乙烯濃度24質(zhì)量%20質(zhì)量%在紡絲用噴嘴1中,設(shè)筒狀壁6c的厚度a為0.4mm、制膜原液排出口27a的外徑b為4.52mm、內(nèi)徑為3.5mm、開口面積為6.42mm2。而且,設(shè)自制膜原液排出口27a排出的第1制膜原液3以及第2制膜原液4的線速度va為5.63m/分,設(shè)自基材送出口7a送出的中空多孔質(zhì)基材2的送出速度vb為15m/分,設(shè)牽伸比(vb/va)為2.7,在中空多孔質(zhì)基材2的外周面涂布第1制膜原液3以及第2制膜原液4。接著,將在中空多孔質(zhì)基材2的外周面涂布第1制膜原液3以及第2制膜原液4而成的物質(zhì)浸漬于凝固液浴中收納的凝固液中,使第1制膜原液3以及第2制膜原液4凝固后提拉,用以一定速度旋轉(zhuǎn)的卷繞輥提拉,使提拉速度達(dá)到每分鐘15m,在80~100℃的熱水中進(jìn)行洗滌而得到中空纖維膜。[實(shí)施例2~4、比較例1、2]將筒狀壁6c的厚度a、制膜原液排出口27a的外徑b、內(nèi)徑以及開口面積、第1制膜原液3以及第2制膜原液4的線速度va、中空多孔質(zhì)基材2的送出速度vb、牽伸比(vb/va)如表2所示地變更以外,其余與實(shí)施例1同樣地設(shè)定而得到中空纖維膜。[評價方法](異常排出部的大小)對于得到的中空纖維膜,測定中空多孔質(zhì)基材2的外周面上的異常排出部的最大外徑tmax,將該最大外徑tmax作為異常排出部的大小。若最大外徑tmax為4.5mm,則在紡絲工序之后的工序中難以發(fā)生故障,因此將最大外徑tmax為4.5mm以下的結(jié)果設(shè)為合格,將最大外徑tmax超過4.5mm的結(jié)果設(shè)為不合格。(異常排出部的個數(shù))測量每1000km中空纖維膜長的異常排出部的個數(shù)。每1000km中空纖維膜長的異常排出部的個數(shù)小于1個的范圍,基于該異常排出部導(dǎo)致的故障處置操作的發(fā)生頻率和伴隨與此的成本增加幅度的觀點(diǎn),是可容許的范圍。因此,設(shè)每1000km中空纖維膜長的異常排出部的個數(shù)小于1個的情況為合格,設(shè)1個以上的情況為不合格。實(shí)施例1~4以及比較例1、2的紡絲條件和評價結(jié)果如表2所示。[表2]在牽伸比(vb/va)為1以上、6以下的實(shí)施例1~4中,每1000km中空纖維膜長的異常排出部的個數(shù)小于1個,此外異常排出部的最大外徑tmax都是4.5mm以下。另一方面,在牽伸比(vb/va)超過6的比較例1中,每1000km中空纖維膜長的異常排出部的個數(shù)為3.34個,異常排出部的直徑為6.8mm,都是不能容許的數(shù)值。同樣地,在牽伸比(vb/va)超過6的比較例2中,每1000km中空纖維膜長的異常排出部的個數(shù)為3.65個,是不能容許的數(shù)值。當(dāng)前第1頁12