本發(fā)明涉及有機化學領域，具體涉及一種用于硅氫加成反應羧酸金屬鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑的制備及其應用。
背景技術：
烯烴催化硅氫加成反應在合成有機化學中占有重要的地位，是合成有機硅偶聯(lián)劑和功能有機硅化合物及聚合物最重要的途徑之一(Leslie D.Field，Antony J.Ward，J.Organomet.Chem，2003，681，91-97)。在本發(fā)明以前，通常使用Karstedt作為硅氫加成反應的催化劑。雖然Karstedt催化劑作為硅氫加成反應的催化劑具有較高活性，但反應體系不穩(wěn)定，容易產(chǎn)生鉑黑，且目標產(chǎn)物的選擇性也較低，反應副產(chǎn)物較多(Chisso Corp.JP.，8204995，1982)。后來人們通過對各種過渡金屬配合物的研究，發(fā)現(xiàn)過渡金屬(Rh、Ru等)配合物對硅氫加成反應都有一定催化活性。但是對于某些類型的硅氫加成反應，如烯烴與烷氧基硅烷的硅氫加成，用過渡金屬(Rh、Ru等)作為催化劑，催化反應活性不高(Bogdan Marciniec，and JacekJ.Organomet.Chem.，1983，253，349-362)。目前市場上現(xiàn)有的催化劑不能完全解決現(xiàn)有硅氫加成反應存在的問題。
技術實現(xiàn)要素：
為解決烯烴催化硅氫加成反應中由于催化劑造成反應體系不穩(wěn)定的問題，本發(fā)明提供了一種用于硅氫加成反應的羧酸金屬鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑，用此催化劑催化烯烴的硅氫加成反應條件溫和，安全，有效。
為了達到上述發(fā)明的目的，本發(fā)明采用以下技術方案：一種羧酸金屬鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑的結構式如(I)所示：
式中，M1選自二價金屬離子，X選自Br、Cl中一種，L選自1，5-環(huán)辛二烯，R1選自-CH2CH2-，-CH(CH3)-，-C(CH3)2-，-CH2Ph-中一種，R2選自甲基，乙基，丁基，異丙基，辛基中一種。
所述的羧酸金屬鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑的制備方法為含烷基取代基的雙N-雜環(huán)卡賓銠配合物通過二價羧酸金屬鹽環(huán)化后，制備而成的。具體為以下步驟：
(1)將鹵代羧酸與N-烷基咪唑加到反應容器中，以四氫呋喃作為反應溶劑，在70℃-110℃下，攪拌反應6h-18h；然后將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再加入乙醚或四氫呋喃加熱回流，攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入乙醚或四氫呋喃加熱回流洗滌若干次，直至上層溶液為無色透明，然后再加入四氫呋喃溶劑常溫攪拌6h-18h，減壓旋蒸除去溶劑，50℃-90℃下真空干燥，得到羧酸功能化咪唑鹽；
N-烷基咪唑選自N-甲基咪唑，N-乙基咪唑，N-丁基咪唑，N-異丙基咪唑，N-辛基咪唑中一種，鹵代羧酸選自3-溴丙酸，2-氯丙酸，2-溴異丁酸，4-氯甲基苯甲酸中一種，鹵代羧酸與N-烷基咪唑的摩爾比為1∶1。
(2)將二價金屬氯化物與步驟(1)制備的羧酸功能化咪唑鹽加入反應容器中，再加入無水乙醇作為反應溶劑，加熱回流6h-12h，后冷卻至室溫，減壓旋蒸除去溶劑，放在真空干燥箱50℃-90℃下干燥，得到金屬羧酸咪唑鹽；
二價金屬氯化物選自FeCl2，、CaCl2、ZnCl2、CuCl2、NiCl2、MgCl2中一種或幾種，二價金屬氯化物與步驟(1)制備的羧酸功能化咪唑鹽的摩爾比大于等于0.5∶1。
(3)稱取步驟(2)制得的金屬羧酸咪唑鹽，叔丁基醇鉀加入反應容器中，在氬氣保護下，用四氫呋喃作為溶劑，常溫下攪拌1h-5h后向溶液中注入(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體的四氫呋喃溶溶液，繼續(xù)攪拌16h-24h后，減壓旋蒸，之后在50℃-90℃下真空干燥，得到羧酸金屬鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑。
叔丁醇鉀與金屬羧酸咪唑鹽的摩爾比3-3.3∶1。
作為優(yōu)選，溶劑的使用量為使溶質溶解的量。室溫為20℃±5℃。反應容器為帶磁力攪拌器、加熱裝置和冷凝裝置的反應容器。
所述的一種羧酸金屬鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑在硅氫加成反應中的應用。以烯烴和氫硅烷為原料，在羧酸金屬鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑下加熱攪拌反應，反應結束后減壓蒸餾收集餾分，得到硅氫加成產(chǎn)物，反應式如下所示：
式中，R選自C5H9-，C6H11-，C7H13-，C10H19-，Ph-，2-CH3Ph-，3-CH3Ph-，4-CH3Ph-，4-CH3OPh-中一種，
所述的烯烴選自己烯、庚烯、辛烯、十一烯、芳基乙烯中的一種，所述的氫硅烷選自三乙基氫硅烷、三乙氧基氫硅烷、甲基二氯氫硅烷、三氯氫硅烷中的一種或幾種。
硅氫加成反應的反應過程：在250毫升的三口燒瓶，加入羧酸金屬鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑、烯烴，氮氣保護下，緩慢升溫至50～90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加氫硅烷，保持反應溫度，打開冷凝回流，繼續(xù)攪拌反應5小時，靜置，冷卻至室溫，潷析法分出上層產(chǎn)物，減壓蒸餾收集相應餾分，并在GC-MS聯(lián)用儀上進行純度分析，計算反應的轉化率和硅氫反應β 加成物的選擇性。
本發(fā)明的催化劑使得烯烴與三乙氧基氫硅烷的硅氫反應易于進行，同時提高了產(chǎn)物中β加成物的選擇性。
與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果是：
(1)反應和產(chǎn)物分離操作簡單；
(2)反應條件溫和，轉化率高，β加成物的選擇性高。
具體實施方式
下面通過實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明，實施例中所用原料均可市購或采用常規(guī)方法制備。
實施例1
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣4次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-甲基咪唑(2.46g)慢慢注入溶液中，繼續(xù)攪拌加熱90℃，攪拌反應12h；反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用四氫呋喃50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入四氫呋喃加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(7次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌12h。減壓旋蒸除去有機溶劑，在70℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率88％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，無水氯化鈣2.5mmol(0.28g)在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡黃色固體。
(3)稱取淡黃色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之 后便得到羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1。
實施例2
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣3次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-甲基咪唑(2.46g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱70℃，攪拌反應18h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用乙醚50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入乙醚加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(7次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌12h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在90℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率88％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，六水合氯化鎂2.5mmol(0.51g)在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡黃色固體。
(3)稱取淡黃色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鎂鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑2。
實施例3
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣5次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-甲基咪唑(2.46g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱11℃，攪拌反應6h，反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用乙醚50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡 黃色溶液，再加入乙醚加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(6次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌18h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在80℃下真空干燥10h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率88％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，六水合氯化鎳2.5mmol(0.51g)在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡藍色固體。
(3)稱取淡藍色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鎳鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑3。
實施例4
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣3次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-甲基咪唑(2.46g)慢慢注入溶液中，繼續(xù)攪拌加熱80℃，攪拌反應14h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用乙醚50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入乙醚加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(7次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌14h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在60℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率88％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，四水合氯化亞鐵2.5mmol(0.50g)在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡棕色固體。
(3)稱取淡棕色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222 g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鐵鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑4。
實施例5
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣4次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-甲基咪唑(2.46g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱100℃，反應冷凝回流8h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用乙醚50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入乙醚加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(8次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌8h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在50℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率88％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，氯化銅3mmol在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡棕色固體。
(3)稱取淡棕色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.186mmol在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬銅鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑5。
實施例6
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒 瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣5次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-甲基咪唑(2.46g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱90℃，反應12h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用四氫呋喃50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入四氫呋喃加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(6次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌12h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在80℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率88％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，二乙基鋅3.5mmol在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到白色固體。
(3)稱取白色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.192mmol在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鋅鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑6。
實施例7
(1)將稱取的0.035mol的2-氯丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣3次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-甲基咪唑(2.46g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱100℃，反應10h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用四氫呋喃50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入四氫呋喃加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(7次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌10h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在90℃下真空干燥10h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率81％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，無水氯化鈣4mmol在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡黃色固體。
(3)稱取淡黃色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.204mmol在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑7。
實施例8
(1)將稱取的0.035mol的2-溴異丁酸(5.85g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣3次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-甲基咪唑(2.46g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱80℃，反應16h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用四氫呋喃50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入四氫呋喃加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(6次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌16h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在70℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率80％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，無水氯化鈣2.5mmol(0.28g)在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡黃色固體。
(3)稱取淡黃色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán) 辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑8。
實施例9
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣3次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-異丙基咪唑(3.31g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱70℃，反應17h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用乙醚或四氫呋喃50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入乙醚或加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(6次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌17h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在70℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率79％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，無水氯化鈣2.5mmol(0.28g)在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡黃色固體。
(3)稱取淡黃色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑9。
實施例10
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣4次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-乙基咪唑(2.88g)慢慢注入溶液中，攪拌 加熱110℃，反應10h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用乙醚50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入乙醚加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(7次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌10h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在80℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率84％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，無水氯化鈣3mmol在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡黃色固體。
(3)稱取淡黃色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑10。
實施例11
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣3次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol的N-丁基咪唑(3.72g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱90℃，反應12h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用乙醚50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入乙醚加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(7次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌12h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在90℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率76％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，無水氯化鈣2.5mmol(0.28g)在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑， 放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡黃色固體。
(3)稱取淡黃色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑11。
實施例12
(1)將稱取的0.035mol的3-溴丙酸(5.36g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣3次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.035mol N-辛基咪唑(5.41g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱80℃，反應16h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用乙醚或四氫呋喃50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入乙醚或加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(至少6次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌10h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在60℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率84.3％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，無水氯化鈣2.5mmol(0.28g)在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡黃色固體。
(3)稱取淡黃色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑12。
實施例13
(1)將稱取的4-氯甲基苯甲酸0.03mol(5.00g)加入到有磁子100mol的三口燒瓶中，裝上冷凝管、三通管，將充上氬氣的氣球與三通管相連(氣體保護)，用橡皮螺紋塞密封(氣密性要好)，抽氣換氣3次。然后向燒瓶中注入50ml的重蒸的四氫呋喃，再將0.03mol的N-甲基咪唑(2.46g)慢慢注入溶液中，攪拌加熱100℃，反應12h。反應完成后，將反應液冷卻至室溫，反應液分層，取出下層溶液，再倒入用四氫呋喃50ml加熱回流，充分攪拌洗滌30min，倒掉上層淡黃色溶液，再加入四氫呋喃加熱回流洗滌，直至上層溶液為無色透明有機溶劑(6次)，然后再加入50ml四氫呋喃常溫攪拌12h。減壓旋蒸除去有機溶劑。在70℃下真空干燥16h，得到黃色粘稠液體，產(chǎn)率76％。
(2)稱取黃色粘稠液體5mmol(1.20g)，無水氯化鈣2.5mmol(0.28g)在放有磁子的50ml的單口燒瓶中，加入25ml的無水乙醇，裝上冷凝管，攪拌，加熱直至冷凝回流，反應8h。反應完成后，冷卻至室溫。減壓旋蒸除去乙醇溶劑，放在真空干燥箱70℃下，干燥16h，得到淡黃色固體。
(3)稱取淡黃色固體0.062mmol(0.0316g)，叔丁基醇鉀0.198mmol(0.0222g)在放有磁子的50ml的兩口燒瓶中，裝置三通管，連接被充上氬氣的氣球(氬氣保護)，氣密性要好，充氣換氣至少3次。向兩口燒瓶中注入重蒸過的四氫呋喃30ml，常溫下攪拌12h。之后向溶液中注入被重蒸的四氫呋喃溶解的(1，5-環(huán)辛二烯)氯銠(I)二聚體0.015mmol(0.00075g)繼續(xù)攪拌16h。反應完成后，充分減壓旋蒸(時間最好長點)，之后放在真空干燥箱里70℃下干燥48h，之后便得到羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑13。
應用例1
在500毫升的三口燒瓶，加入苯乙烯(1.25mol)、實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)的混合物，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾，收集相應餾分，通過GC-MS測定苯乙烯的轉化率為83.7％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-苯基乙烷(PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3)的收率為83.3％。
應用例2
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為89.0％，β加成物1-三乙氧基硅基己烷的收率為100％。
應用例3
在500毫升的三口燒瓶，加入庚烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定庚烯的轉化率為88.5％，β加成物1-三乙氧基硅基庚烷的收率為100％。
應用例4
在500毫升的三口燒瓶，加入辛烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定辛烯的轉化率為86.7％，β加成物1-三乙氧基硅基辛烷的收率為100％。
應用例5
在500毫升的三口燒瓶，加入十一烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定十一烯的轉化率為87.4％，β加成物1-三乙氧基硅基十一烷的收率為100％。
應用例6
在500毫升的三口燒瓶，加入2-甲基苯乙烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定2-甲基苯乙烯的轉化率為94.5％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-(2- 甲基苯基)乙烷的收率為81.4％。
應用例7
在500毫升的三口燒瓶，加入3-甲基苯乙烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定3-甲基苯乙烯的轉化率為81.3％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-(3-甲基苯基)乙烷的收率為81.6％。
應用例8
在500毫升的三口燒瓶，加入4-甲基苯乙烯(1.25mmol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗依次滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定4-甲基苯乙烯的轉化率為83.1％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-(4-甲基苯基)乙烷的收率為81.1％。
應用例9
在500毫升的三口燒瓶，加入4-甲氧基苯乙烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定4-甲氧基苯乙烯的轉化率為86.6％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-(4-甲氧基苯基)乙烷的收率為85.4％。
應用例10
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三甲氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為88.0％，β加成物1-三甲氧基硅基己烷的收率為100％。
應用例11
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為91.2％，β加成物1-三乙基硅基己烷(CH3(CH2)5Si(CH2CH3)3)的收率為100％。
應用例12
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mmol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三氯氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為97.4％，β加成物1-三氯硅基己烷(CH3(CH2)5SiCl3)的收率為100％。
應用例13
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mmol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加二氯一甲基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為96.8％，β加成物1-甲基二氯硅基己烷(CH3(CH2)5SiCl2(CH3))的收率為100％。
應用例14
在500毫升的三口燒瓶，加入量己烯(1.25mol)，實施例1制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑1(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加一氯二甲基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為97.8％，β加成物1-一氯二甲基硅基己烷(CH3(CH2)5SiCl(CH3)2)的收率為100％.
應用例15
在500毫升的三口燒瓶，加入苯乙烯(1.25mol)、實施例2制備的羧酸金屬鎂鹽 -N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑2(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)的混合物，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，換成減壓蒸餾，收集相應餾分，通過GC-MS測定苯乙烯的轉化率為99.9％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-苯基乙烷(PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3)的收率為87.7％。
應用例16
在500毫升的三口燒瓶，加入苯乙烯(1.25mol)、實施例3制備的羧酸金屬鎳鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑3(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)的混合物，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，換成減壓蒸餾，收集相應餾分，通過GC-MS測定苯乙烯的轉化率為75.3％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-苯基乙烷(PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3)的收率為65.4％。
應用例17
在500毫升的三口燒瓶，加入苯乙烯(1.25mol)、實施例4制備的羧酸金屬鐵鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑4(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)的混合物，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，換成減壓蒸餾，收集相應餾分，通過GC-MS測定苯乙烯的轉化率為99.9％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-苯基乙烷(PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3)的收率為61.7％。
應用例18
在500毫升的三口燒瓶，加入苯乙烯(1.25mol)、實施例5制備的羧酸金屬銅鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑5(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)的混合物，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，換成減壓蒸餾，收集相應餾分，通過GC-MS測定苯乙烯的轉化率為75.2％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-苯基乙烷(PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3)的收率為61.2％。
應用例19
在500毫升的三口燒瓶，加入苯乙烯(1.25mol)、實施例6制備的羧酸金屬鋅鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑6(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90 ℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)的混合物，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，換成減壓蒸餾，收集相應餾分，通過GC-MS測定苯乙烯的轉化率為99.9％，β加成物1-三乙氧基硅基-2-苯基乙烷(PhCH2CH2Si(OCH2CH3)3)的收率為61.8％。
應用例20
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例7制備的羧酸金屬鋅鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑7(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為99.0％，β加成物1-三乙氧基硅基己烷的收率為100％。
應用例21
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例8制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑8(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為95.0％，β加成物1-三乙氧基硅基己烷的收率為100％。
應用例22
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例9制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑9(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為93.0％，β加成物1-三乙氧基硅基己烷的收率為100％。
應用例23
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例10制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑10(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為95.0％，β加成物1-三乙氧基硅基己烷的收率為100％。
應用例24
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例11制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑11(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為92.0％，β加成物1-三乙氧基硅基己烷的收率為100％。
應用例25
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例12制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑12(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為91.3％，β加成物1-三乙氧基硅基己烷的收率為100％。
應用例26
在500毫升的三口燒瓶，加入己烯(1.25mol)，實施例13制備的羧酸金屬鈣鹽-N-雜環(huán)卡賓銠配合物一體化催化劑13(1.25mmol)，氮氣保護下，緩慢升溫至90℃，攪拌反應0.5小時，通過滴液漏斗滴加三乙氧基氫硅烷(1.5mol)，保持反應溫度，繼續(xù)攪拌反應5小時，冷卻至室溫，減壓蒸餾收集相應餾分，通過GC-MS測定己烯的轉化率為89.8％，β加成物1-三乙氧基硅基己烷的收率為100％。