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      以活性炭?TiO2為載體的脫硝催化劑在脫硝中的應(yīng)用的制作方法

      文檔序號:11117864閱讀:546來源:國知局

      本發(fā)明屬于催化劑領(lǐng)域,尤其涉及以活性炭-TiO2為載體的脫硝催化劑在脫硝中的應(yīng)用。



      背景技術(shù):

      氮氧化物對環(huán)境的污染非常嚴重,氮氧化物既是硝酸型酸雨的基礎(chǔ),又是形成光化學(xué)煙霧、破壞臭氧層的主要物質(zhì)之一;氮氧化物還具有很強的毒性,會對人體健康造成極大損傷。近年來,隨著經(jīng)濟的快速發(fā)展,氮氧化物污染物的排放量迅速增加,嚴重污染了生態(tài)環(huán)境,已成為全球關(guān)注的環(huán)境問題。

      通過在火電廠及工業(yè)爐窯加裝脫硝裝置可以對其氮氧化物的排放量進行控制,其中選擇性催化還原法(SCR)脫硝是國際上應(yīng)用最廣泛的、技術(shù)最成熟的煙氣脫硝技術(shù)之一,其技術(shù)核心在于使用了脫硝催化劑,具有反應(yīng)溫度較低、凈化率高、運行可靠等優(yōu)點。平板式催化劑是這類催化劑中非常重要的一類,具有較高市場份額。

      脫硝催化劑的機械性能對其使用壽命有很大影響,煙氣中的飛灰不斷沖刷催化劑表面可導(dǎo)致催化劑大面積剝落及坍塌,從而大大縮短催化劑壽命。此外,我國即將迎來大規(guī)模的失活脫硝催化劑再生市場,失活脫硝催化劑的再生不但有利于環(huán)境保護、節(jié)約原材料,實現(xiàn)資源的循環(huán)再利用,而且降低了脫硝成本,同時避免造成資源的嚴重浪費和環(huán)境的二次污染,國務(wù)院在《關(guān)于加快發(fā)展節(jié)能環(huán)保產(chǎn)業(yè)的意見》中,明確提出了要大力發(fā)展脫硝催化劑再生技術(shù)。如果催化劑機械性能不佳,在使用過程中發(fā)生嚴重剝落等現(xiàn)象將無法進行再生,這一部分催化劑必須作為危險廢棄物進行處理,處理成本高且對環(huán)境污染嚴重。



      技術(shù)實現(xiàn)要素:

      本發(fā)明的目的是提供以活性炭-TiO2為載體的脫硝催化劑在脫硝中的應(yīng)用。

      技術(shù)方案:本發(fā)明以活性炭-TiO2為載體的脫硝催化劑,按重量份計包括如下原料:活性炭200-250份、TiO2 20-40份、MoO2 10-30份、Cr2O3 5-20份、MnO2 20-30份、SnO2 2-12份、ZrO2 9-27份、潤滑劑17-35份及雜多酸6-15份。 優(yōu)選的,潤滑劑的重量份數(shù)可為25-32份,其至少包括聚脲潤滑脂、環(huán)氧樹脂、聚丙烯酸酯、脂肪酸酰胺、油酸、羧酸、硅酸酯或氟油中的一種;雜多酸的重量份數(shù)可為10-15份,其可包括12-鎢磷酸、12-鎢硅酸或12-鉬硅酸;活性炭的重量份數(shù)為225-245份;MoO2的重量份數(shù)為15-25份。

      本發(fā)明制備以活性炭-TiO2為載體的脫硝催化劑的方法包括如下步驟:

      (1)按重量份數(shù)稱量TiO2的前驅(qū)體鈦鹽溶液和活性炭,將鈦鹽溶液和電解質(zhì)溶液混合后,向其中加入活性炭浸漬,陳化15-35h后,將混合液轉(zhuǎn)移至水熱釜中,再在120-160℃條件下反應(yīng)12-15h,經(jīng)過濾、洗滌、干燥、焙燒后,即制得活性炭-TiO2載體;

      (2)按重量份數(shù)稱量MoO2、Cr2O3、MnO2、SnO2、ZrO2、潤滑劑及雜多酸,將MoO2、Cr2O3、MnO2、SnO2、ZrO2及雜多酸混勻后,加入上述制得的載體,浸漬,制得脫硝催化劑漿料,將該漿料與潤滑劑混勻,經(jīng)干燥,焙燒后,即制得脫硝催化劑。

      本發(fā)明的鈦鹽優(yōu)選可為鈦酸、四氯化鈦、硫酸氧鈦或乙酰丙酮鈦。

      前述的以活性炭-TiO2為載體的脫硝催化劑在脫硝中的應(yīng)用也在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。

      有益效果:與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的顯著優(yōu)點為:該脫硝催化劑具有較低的起活溫度,其熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性強、活性溫度窗口寬、脫硝效率高,且催化劑壽命長;同時,本發(fā)明的制備方法簡單,可操作性強,降低了生產(chǎn)成本。

      具體實施方式

      下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步說明。

      實施例1

      原料:活性炭225份、TiO2 30份、MoO2 15份、Cr2O3 15份、MnO2 25份、SnO2 8份、ZrO220份、聚脲潤滑脂32份及12-鎢磷酸10份。

      制備方法:(1)稱取TiO2的前驅(qū)體鈦酸溶液和活性炭,將鈦酸溶液和電解質(zhì)溶液混合后,向其中加入活性炭浸漬,陳化20h后,將混合液轉(zhuǎn)移至水熱釜中,再在130℃條件下反應(yīng)13h,經(jīng)過濾、洗滌、干燥、焙燒后,即制得活性炭-TiO2載體;

      (2)按重量份數(shù)稱量MoO2、Cr2O3、MnO2、SnO2、ZrO2、聚脲潤滑脂及12-鎢磷酸,將MoO2、Cr2O3、MnO2、SnO2、ZrO2及12-鎢磷酸混勻后,加入上述制得的載體,浸漬,制得脫硝催化劑漿料,將該漿料與潤滑劑混勻,涂覆在不銹鋼鋼網(wǎng)上,于100℃下干燥4h,450℃空氣氣氛下焙燒9h,即制得脫硝催化劑。實施例2

      原料:活性炭235份、60份、TiO2 28份、MoO2 25份、Cr2O3 10份、MnO2 22份、SnO2 10份、ZrO2 15份、潤滑劑25份及12-鎢硅酸15份,其中,潤滑劑為環(huán)氧樹脂及聚丙烯酸酯。

      制備方法:(1)取TiO2的前驅(qū)體四氯化鈦溶液和活性炭,將四氯化鈦溶液和電解質(zhì)溶液混合后,向其中加入活性炭浸漬,陳化30h后,將混合液轉(zhuǎn)移至水熱釜中,再在140℃條件下反應(yīng)14h,經(jīng)過濾、洗滌、干燥、焙燒后,即制得活性炭-TiO2載體;

      (2)按重量份數(shù)稱量MoO2、Cr2O3、MnO2、SnO2、ZrO2、潤滑劑及12-鎢硅酸,將MoO2、Cr2O3、MnO2、SnO2、ZrO2及12-鎢硅酸混勻后,加入上述制得的載體,浸漬,制得脫硝催化劑漿料,將該漿料與潤滑劑混勻,涂覆在不銹鋼鋼網(wǎng)上,于110℃下干燥3h,430℃空氣氣氛下焙燒12h,即制得脫硝催化劑。實施例3

      原料:活性炭245份、TiO2 20份、MoO2 30份、Cr2O3 5份、MnO2 30份、SnO2 2份、ZrO227份、潤滑劑17份及12-鉬硅酸15份,其中,潤滑劑為脂肪酸酰胺及油酸。

      制備方法:(1)取TiO2的前驅(qū)體硫酸氧鈦溶液和活性炭,將硫酸氧鈦溶液和電解質(zhì)溶液混合后,向其中加入活性炭及浸漬,陳化15h后,將混合液轉(zhuǎn)移至水熱釜中,再在120℃條件下反應(yīng)12h,經(jīng)過濾、洗滌、干燥、焙燒后,即制得活性炭-TiO2載體;

      (2)將MoO2、Cr2O3、MnO2、SnO2、ZrO2及12-鉬硅酸混勻后,加入上述制得的載體,浸漬,制得脫硝催化劑漿料,將該漿料與潤滑劑混勻,涂覆在不銹鋼鋼網(wǎng)上,于95℃下干燥6h,410℃空氣氣氛下焙燒10h,即制得脫硝催化劑。

      實施例4

      原料:活性炭240份、TiO2 40份、MoO2 10份、Cr2O3 20份、MnO2 20份、SnO2 12份、ZrO2 9份、潤滑劑35份及12-鉬硅酸6份,其中,潤滑劑為羧酸、硅酸酯及氟油。

      制備方法:(1)取TiO2的前驅(qū)體乙酰丙酮鈦溶液和活性炭,將乙酰丙酮鈦溶液和電解質(zhì)溶液混合后,向其中加入活性炭及浸漬,陳化35h后,將混合液轉(zhuǎn)移至水熱釜中,再在160℃條件下反應(yīng)15h,經(jīng)過濾、洗滌、干燥、焙燒后,即制得活性炭-TiO2載體;

      (2)將MoO2、Cr2O3、MnO2、SnO2、ZrO2及12-鉬硅酸混勻后,加入上述制得的載體,浸漬,制得脫硝催化劑漿料,將該漿料與潤滑劑混勻,涂覆在不銹鋼鋼網(wǎng)上,于95℃下干燥6h,410℃空氣氣氛下焙燒10h,即制得脫硝催化劑。

      將實施例1-4制備的脫硝催化劑放入固定床微型反應(yīng)器內(nèi)進行評價,該反應(yīng)器中的溫度為400℃,模擬煙氣組成為NO濃度為450ppm,NH3濃度為450ppm,O2含量為5%,水蒸氣含量為5%,其余為N2,氣體體積空速30000h-1,且進口處NO濃度通過煙氣分析儀檢測。獲得的實驗結(jié)果如表1所示。

      表1實施1-4制得的脫硝催化劑的脫硝效率對照表

      由表1可知,實施例1-4制得的脫硝催化劑不僅脫硝效率高,且其具有較低的起活溫度、強熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性強,同時其活性溫度窗口寬、壽命長。

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