本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種喹啉衍生物、該衍生物的制備方法及其制備用磁性酸性納米材料催化劑。

背景技術(shù)：

喹啉衍生物是一類十分重要的含氮雜環(huán)化合物，其主要骨架喹啉廣泛存在于骨油和煤焦油中，它在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料以及化學(xué)助劑等領(lǐng)域有著十分重要的應(yīng)用。隨著這類化合物在各領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，其制備路線和新型催化劑體系的研究就變得越來越活躍。到目前為止，已研發(fā)出的喹啉衍生物的制備方法主要有Skraup法、Knoevenagel法、Doebner-Vonmiller法、Cambes法、Conrad-Limpach法、Friedlander法以及“一鍋煮”法等。

離子液體是由一種含氮雜環(huán)的有機(jī)陽離子和一種無機(jī)或有機(jī)陰離子組成的液態(tài)鹽類，在有機(jī)合成中，它與傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑相比，具有不揮發(fā)、溶解能力強(qiáng)、不易燃、可以為反應(yīng)提供一個全離子環(huán)境等特點(diǎn)，近年來離子液體作為溶劑在有機(jī)合成中得到了廣泛的應(yīng)用。另外，酸性離子液體作為一種功能化離子液體由于具有較好的熱穩(wěn)定性、分布均勻的酸性位點(diǎn)及易與產(chǎn)物分離回收等優(yōu)點(diǎn)而被運(yùn)用到喹啉衍生物的制備過程中。

比如Kumar V.Srinivasan等在無溶劑的條件下，利用酸性離子液體[Hbim]BF₄作為催化劑，可以有效地催化合成一系列具有生理活性的取代或稠合多環(huán)喹啉類衍生物，且[Hbim]BF₄重復(fù)使用兩次后未見其活性有所降低，但由于催化劑的酸性較弱，在合成過程中的使用量非常大，其摩爾使用量占反應(yīng)原料鄰氨基取代酮使用量的100％(Ionic liquid-promoted regiospecific Friedlander annulation:novelsynthesis of quinolines and fused polycyclic quinolines[J]，Journal of Organic Chemistry，2003，68：9371-9378)。此外，該方法中所用酸性離子液體催化劑的結(jié)構(gòu)母體是難生物降解的咪唑結(jié)構(gòu)，制備價格相對較高，且在循環(huán)使用中流失較多，循環(huán)使用次數(shù)少，從而導(dǎo)致環(huán)境污染嚴(yán)重。

又如，Zeba N.Siddiqui等在無溶劑的條件下，利用酸性離子液體[Et₃NH][HSO₄]作為非均相催化劑，可以通過2-氯-3-喹啉甲醛與活潑亞甲基化合物發(fā)生Knoevenagel縮合反應(yīng)制備出一系列的喹啉衍生物，該反應(yīng)具有反應(yīng)時間短、產(chǎn)率高、反應(yīng)條件溫和等特點(diǎn)([Et₃NH][HSO₄]-catalyzed efficient,eco-friendly,and sustainable synthesis of quinoline derivatives via Knoevenagel condensation[J]，ACS Sustainable Chemistry&Engineering，2014，2：1187～1194)。但由于上述反應(yīng)屬于非均相催化(酸性離子液體催化劑組成催化相，反應(yīng)物組成有機(jī)相)，酸性離子液體[Et₃NH][HSO₄]的酸度也比較低，催化劑在合成過程中的使用量非常大，其摩爾用量占2-氯-3-喹啉甲醛使用量的20％，且催化劑在循環(huán)使用中的損失量也比較大，在保持產(chǎn)物收率變化不大的情況下，其循環(huán)使用次數(shù)較少。此外，上述制備方法雖然催化收率較高，但是整個過程比較復(fù)雜，其中包括對產(chǎn)品喹啉衍生物的重結(jié)晶提純操作和酸性離子液體循環(huán)使用前的干燥處理。這些復(fù)雜的過程也造成了原料循環(huán)使用率較低、耗能較高的問題，從而導(dǎo)致在工業(yè)化生產(chǎn)中難以被大規(guī)模使用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

1.發(fā)明要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中利用酸性離子液體催化制備喹啉衍生物時通常存在離子液體催化劑在循環(huán)使用過程中流失量較大、催化劑循環(huán)使用前需要進(jìn)行干燥處理，原料利用率低、產(chǎn)物提純過程復(fù)雜等缺點(diǎn)的不足，提供了一種喹啉衍生物、該衍生物的制備方法及其制備用磁性酸性納米材料催化劑。采用本發(fā)明的方法制備喹啉衍生物時，原料利用率高、產(chǎn)物提純簡便，催化劑的催化活性較高、使用量少，且催化劑在循環(huán)使用過程中的流失量小、使用方便，循環(huán)使用次數(shù)較多有利于工業(yè)化推廣應(yīng)用。

2.技術(shù)方案

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：

其一，本發(fā)明的一種喹啉衍生物制備用催化劑，該催化劑為磁性酸性納米材料，其結(jié)構(gòu)式為：

其二，本發(fā)明的一種喹啉衍生物的制備方法，該方法是以2-氯-3-喹啉甲醛和β-二酮為反應(yīng)原料，在磁性酸性納米材料催化劑的催化作用下來制備喹啉衍生物的，其反應(yīng)方程式如下：

上式中，物質(zhì)I為2-氯-3-喹啉甲醛，物質(zhì)II為β-二酮，物質(zhì)III即為本發(fā)明制備得到的喹啉衍生物，該制備方法的具體步驟為：

(1)按照摩爾比為1：1～1.2對反應(yīng)原料2-氯-3-喹啉甲醛與β-二酮進(jìn)行稱量；

(2)將稱取的2-氯-3-喹啉甲醛與β-二酮分別加入到乙醇中，經(jīng)充分溶解并混合均勻后向其中繼續(xù)加入磁性酸性納米材料作為催化劑，于磁力攪拌條件下進(jìn)行加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)壓力為一個大氣壓，回流反應(yīng)時間為10～24min；

(3)反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2-3h后進(jìn)行抽濾操作，其濾渣經(jīng)乙醇洗滌、真空干燥后即得到本發(fā)明的喹啉衍生物。

更進(jìn)一步的，所述磁性酸性納米材料催化劑的結(jié)構(gòu)式為：

更進(jìn)一步的，所述的β-二酮選自中的任一種。

更進(jìn)一步的，所述步驟(2)中加入的磁性酸性納米材料的摩爾量為2-氯-3-喹啉甲醛摩爾量的10～14％。

更進(jìn)一步的，所述步驟(2)中以毫升計(jì)的乙醇的體積量為以毫摩爾計(jì)的2-氯-3-喹啉甲醛摩爾量的5～7倍。

更進(jìn)一步的，所述步驟(3)中反應(yīng)結(jié)束后先趁熱用磁鐵吸附出催化劑，然后再將剩余反應(yīng)液冷卻至室溫。

更進(jìn)一步的，所述步驟(3)中用磁鐵吸附出的催化劑可以循環(huán)使用至少10次。

其三，本發(fā)明的一種喹啉衍生物，該衍生物是通過本發(fā)明的方法制備的，其結(jié)構(gòu)式為：

3.有益效果

采用本發(fā)明提供的技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下顯著效果：

(1)本發(fā)明的一種喹啉衍生物的制備方法，該方法是以2-氯-3-喹啉甲醛和β-二酮為反應(yīng)原料，在磁性酸性納米材料催化劑的催化作用下來合成喹啉衍生物的，發(fā)明人通過大量理論分析及實(shí)驗(yàn)研究最終選擇本發(fā)明的磁性酸性納米材料催化劑來制備喹啉衍生物，催化劑的催化活性較高，從而可以顯著提高催化效率，反應(yīng)時間明顯縮短，催化劑的使用量相對較少；此外，通過磁鐵吸附即可實(shí)現(xiàn)上述催化劑與反應(yīng)體系的分離，催化劑吸附出來后放入濾液中組成催化體系即可直接進(jìn)行循環(huán)使用，而無需進(jìn)行任何處理，操作簡單，且催化劑在循環(huán)使用過程中的損失量較少，循環(huán)使用次數(shù)較多。

(2)本發(fā)明的一種喹啉衍生物的制備方法，發(fā)明人結(jié)合反應(yīng)物的性質(zhì)及其反應(yīng)機(jī)理，并通過大量實(shí)驗(yàn)研究對反應(yīng)原料、催化劑及反應(yīng)溶劑的量進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)，從而可以使催化劑的催化活性得到最好的發(fā)揮，顯著提高喹啉衍生物的制備率及其制備的純度，減少副反應(yīng)及雜質(zhì)的產(chǎn)生，保證喹啉衍生物的質(zhì)量及性能滿足使用要求，且對原料的利用率較高，原子經(jīng)濟(jì)性較好。

(3)本發(fā)明的一種喹啉衍生物的制備方法，其反應(yīng)壓力為一個大氣壓，回流反應(yīng)時間為10～24min，反應(yīng)條件比較溫和，反應(yīng)溫度較低，便于實(shí)際操作，且產(chǎn)物的提純過程簡單，從而便于工業(yè)化推廣生產(chǎn)。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的一種喹啉衍生物的制備方法的工藝流程圖；

圖2為本發(fā)明磁性酸性納米材料在催化制備5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2，4，6-嘧啶三酮反應(yīng)中循環(huán)使用時的產(chǎn)物收率變化圖；

圖3為本發(fā)明磁性酸性納米材料在催化制備5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2-巰基-4，6-嘧啶二酮反應(yīng)中循環(huán)使用時的產(chǎn)物收率變化圖；

圖4為本發(fā)明磁性酸性納米材料在催化制備2-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-1，3-茚滿二酮反應(yīng)中循環(huán)使用時的產(chǎn)物收率變化圖。

具體實(shí)施方式

為進(jìn)一步了解本發(fā)明的內(nèi)容，現(xiàn)結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作詳細(xì)描述。

本發(fā)明的一種喹啉衍生物的制備方法，該方法是以2-氯-3-喹啉甲醛和β-二酮為反應(yīng)原料，在磁性酸性納米材料催化劑的催化作用下來制備喹啉衍生物的，其反應(yīng)方程式如下：

上式中，物質(zhì)I為2-氯-3-喹啉甲醛，物質(zhì)II為β-二酮，物質(zhì)III即為本發(fā)明制備得到的喹啉衍生物，其中，所述的β-二酮選自中的任一種，本發(fā)明所用磁性酸性納米材料催化劑的制備方法，參考相關(guān)文獻(xiàn)(Magnetic，acidic，ionic liquid-catalyzed one-pot synthesis of spirooxindoles[J]，ACS Combinatorial Science，2013，15：512～518)，其結(jié)構(gòu)式為：

上述制備方法的工藝流程如圖1所示，其具體步驟為：

(1)按照摩爾比為1：1～1.2對反應(yīng)原料2-氯-3-喹啉甲醛與β-二酮進(jìn)行稱量；

(2)將稱取的2-氯-3-喹啉甲醛與β-二酮分別加入到乙醇中，經(jīng)充分溶解并混合均勻后向其中繼續(xù)加入磁性酸性納米材料作為催化劑，于磁力攪拌條件下進(jìn)行加熱回流反應(yīng)，反應(yīng)壓力為一個大氣壓，回流反應(yīng)時間為10～24min。其中，加入的磁性酸性納米材料的摩爾量為2-氯-3-喹啉甲醛摩爾量的10～14％，以毫升計(jì)的乙醇的體積量為以毫摩爾計(jì)的2-氯-3-喹啉甲醛摩爾量的5～7倍。

由于催化劑的種類及反應(yīng)工藝參數(shù)等對最終制備所得物質(zhì)的質(zhì)量及性能均會產(chǎn)生較大的影響，而不同物質(zhì)的性質(zhì)均有所不同，因此其對催化劑種類及反應(yīng)工藝參數(shù)的要求就有所不同，找到一種特別適合于制備喹啉衍生物的催化劑是發(fā)明人一直努力想要解決的問題。發(fā)明人根據(jù)喹啉衍生物的性質(zhì)，并通過大量理論分析及實(shí)驗(yàn)研究最終選擇本發(fā)明的磁性酸性納米材料作為催化劑來催化制備喹啉衍生物，同時對各組分的含量及反應(yīng)工藝參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)，從而可以使催化劑的催化活性得到最好的發(fā)揮，催化劑的催化活性較高，顯著提高了反應(yīng)原料的利用率，原子經(jīng)濟(jì)性較好，且同時還可以顯著提高喹啉衍生物的制備率及其制備的純度，減少副反應(yīng)及雜質(zhì)的產(chǎn)生，保證喹啉衍生物的質(zhì)量及性能滿足使用要求。

本發(fā)明還通過選用乙醇作為反應(yīng)溶劑，并對其使用量進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)，從而可以對反應(yīng)原料進(jìn)行充分溶解，有利于提高其反應(yīng)效率及最終所得喹啉衍生物的收率。

(3)反應(yīng)結(jié)束后先趁熱用磁鐵吸附出催化劑，然后再將反應(yīng)液冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2-3h后進(jìn)行抽濾操作，其濾渣經(jīng)乙醇洗滌、真空干燥后即得到本發(fā)明的喹啉衍生物。

本發(fā)明中通過磁鐵吸附即可實(shí)現(xiàn)上述催化劑與反應(yīng)體系的分離，催化劑吸附出來后放入濾液中組成催化體系即可直接進(jìn)行循環(huán)使用，而無需進(jìn)行任何處理，操作簡單，且催化劑在循環(huán)使用過程中的損失量較少，循環(huán)使用次數(shù)較多，可以循環(huán)使用至少10次，且其循環(huán)使用時仍能保持較高的催化活性。

本發(fā)明的實(shí)質(zhì)特點(diǎn)和顯著效果可以從下述的實(shí)施例中得以體現(xiàn)，但它們并不對本發(fā)明作任何限制，本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的內(nèi)容做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。下面通過具體實(shí)施方式對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，其中實(shí)施例中反應(yīng)產(chǎn)物的測試表征使用的是德國Bruker公司的型號為AVANCE-II 400MHz的核磁共振儀；紅外光譜測試表征采用的是德國Bruker公司的型號為Bruker tensor 37FT-IR紅外光譜儀(KBr壓片)；反應(yīng)產(chǎn)物的熔點(diǎn)采用毛細(xì)管法測定。

實(shí)施例1

將10mmol 2-氯-3-喹啉甲醛、11mmol巴比妥酸和2.14g磁性酸性納米材料分別加入到盛有70ml乙醇的帶有攪拌子和冷凝管的250ml單口圓底燒瓶中。加熱回流反應(yīng)19min，TLC(薄板層析)檢測，原料點(diǎn)消失，趁熱用磁鐵吸附出催化劑，剩余反應(yīng)液冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2h，抽濾，濾渣經(jīng)乙醇洗滌、真空干燥后得到5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2，4，6-嘧啶三酮，收率為91％，將吸附出的催化劑放入濾液中重新組成催化體系，直接加入2-氯-3-喹啉甲醛和巴比妥酸后進(jìn)行重復(fù)使用。

本發(fā)明所得5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2，4，6-嘧啶三酮的性能參數(shù)如下：m.p.>300℃；IR(KBr)：3444，1725，1537cm^-1；¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ＝7.53(s，1H)，7.91～8.00(m，3H)，8.11(s，1H)，8.24(s，1H)。

實(shí)施例2

將10mmol 2-氯-3-喹啉甲醛、10mmol 2-硫代巴比妥酸和1.98g磁性酸性納米材料分別加入到盛有70ml乙醇的帶有攪拌子和冷凝管的250ml單口圓底燒瓶中。加熱回流反應(yīng)21min，TLC(薄板層析)檢測，原料點(diǎn)消失，趁熱用磁鐵吸附出催化劑，剩余反應(yīng)液冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置3h，抽濾，濾渣經(jīng)乙醇洗滌、真空干燥后得到5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2-巰基-4，6-嘧啶二酮，收率為90％，將吸附出的催化劑放入濾液中重新組成催化體系，直接加入2-氯-3-喹啉甲醛和2-硫代巴比妥酸后進(jìn)行重復(fù)使用。

本發(fā)明所得5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2-巰基-4，6-嘧啶二酮的性能參數(shù)如下：

m.p.>300℃；IR(KBr)：3438，1721，1542cm^-1；¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ＝7.22～7.30(m，1H)，7.32～7.43(m，1H)，7.81(d，J＝7.2Hz，1H)，8.25(s，1H)，9.74(s，1H)。

實(shí)施例3

將10mmol 2-氯-3-喹啉甲醛、10mmol 1，3-茚二酮和1.96g磁性酸性納米材料分別加入到盛有70ml乙醇的帶有攪拌子和冷凝管的250ml單口圓底燒瓶中。加熱回流反應(yīng)17min，TLC(薄板層析)檢測，原料點(diǎn)消失，趁熱用磁鐵吸附出催化劑，剩余反應(yīng)液冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2.5h，抽濾，濾渣經(jīng)乙醇洗滌、真空干燥后得到2-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-1，3-茚滿二酮，收率為88％，將吸附出的催化劑放入濾液中重新組成催化體系，直接加入2-氯-3-喹啉甲醛和1，3-茚二酮后進(jìn)行重復(fù)使用。

本發(fā)明所得2-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-1，3-茚滿二酮的性能參數(shù)如下：m.p.>300℃；IR(KBr)：1686，1540cm^-1；¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ＝7.21～7.26(m，1H)，7.30(d，J＝8.1Hz，1H)，7.63～7.71(m，1H)，7.84～7.88(m，1H)，8.02～8.08(m，3H)，8.23～8.32(m，1H)，8.60(s，1H)，9.82(s，1H)。

實(shí)施例4

將10mmol 2-氯-3-喹啉甲醛、12mmol米氏酸和2.50g磁性酸性納米材料分別加入到盛有70ml乙醇的帶有攪拌子和冷凝管的250ml單口圓底燒瓶中。加熱回流反應(yīng)24min，TLC(薄板層析)檢測，原料點(diǎn)消失，趁熱用磁鐵吸附出催化劑，剩余反應(yīng)液冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2h，抽濾，濾渣經(jīng)乙醇洗滌、真空干燥后得到5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧六環(huán)-4，6-二酮，收率為85％，將吸附出的催化劑放入濾液中重新組成催化體系，直接加入2-氯-3-喹啉甲醛和米氏酸后進(jìn)行重復(fù)使用。

本發(fā)明所得5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2，2-二甲基-1，3-二氧六環(huán)-4，6-二酮的性能參數(shù)如下：m.p.207～210℃；IR(KBr)：1695，1553cm^-1；¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ＝7.36～7.42(m，2H)，7.65～7.71(m，1H)，7.96(s，1H)，8.36～8.44(m，1H)，9.01(s，1H)。

實(shí)施例5

將10mmol 2-氯-3-喹啉甲醛、12mmol 1，4-苯并噻嗪-3(4H)-酮和2.32g磁性酸性納米材料分別加入到盛有65ml乙醇的帶有攪拌子和冷凝管的150ml單口圓底燒瓶中。加熱回流反應(yīng)21min，TLC(薄板層析)檢測，原料點(diǎn)消失，趁熱用磁鐵吸附出催化劑，剩余反應(yīng)液冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置2h，抽濾，濾渣經(jīng)乙醇洗滌、真空干燥后得到2-(氯喹啉-3-基)亞甲基-2H-苯并噻嗪-3(4H)-酮，收率為82％，將吸附出的催化劑放入濾液中重新組成催化體系，直接加入2-氯-3-喹啉甲醛和1，4-苯并噻嗪-3(4H)-酮后進(jìn)行重復(fù)使用。

本發(fā)明所得2-(氯喹啉-3-基)亞甲基-2H-苯并噻嗪-3(4H)-酮的性能參數(shù)如下：

m.p.>300℃；IR(KBr)：3372，1631，1523cm^-1；¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ＝7.02～7.12(m，1H)，7.25～7.28(m，1H)，7.53(d，J＝8.0Hz，1H)，7.64～7.68(m，2H)，7.82～7.88(m，1H)，7.95(d，J＝8.1Hz，1H)，8.02～8.07(m，1H)，8.59(s，1H)，8.84(s，1H)。

實(shí)施例6

將10mmol 2-氯-3-喹啉甲醛、10mmol 1，3-二甲基巴比妥酸和1.78g磁性酸性納米材料分別加入到盛有50ml乙醇的帶有攪拌子和冷凝管的150ml單口圓底燒瓶中。加熱回流反應(yīng)10min，TLC(薄板層析)檢測，原料點(diǎn)消失，趁熱用磁鐵吸附出催化劑，剩余反應(yīng)液冷卻至室溫，碾碎析出的固體，靜置3h，抽濾，濾渣經(jīng)乙醇洗滌、真空干燥后得到5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-1，3-二甲基-2，4，6-嘧啶三酮，收率為90％，將吸附出的催化劑放入濾液中重新組成催化體系，直接加入2-氯-3-喹啉甲醛和1，3-二甲基巴比妥酸后進(jìn)行重復(fù)使用。

本發(fā)明所得5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-1，3-二甲基-2，4，6-嘧啶三酮的性能參數(shù)如下：m.p.279～281℃；IR(KBr)：1692，1584cm^-1；¹H NMR(400MHz，DMSO-d₆)：δ＝3.14(s，3H)，3.28(s，3H)，7.23(s，1H)，7.37(d，J＝8.1Hz，1H)，7.63～7.68(m，1H)，7.78(d，J＝9.1Hz，1H)，8.55(s，1H)，9.02(s，1H)。

實(shí)施例7

以實(shí)施例1為探針反應(yīng)，作反應(yīng)催化劑磁性酸性納米材料的活性重復(fù)性試驗(yàn)，催化劑重復(fù)使用10次，產(chǎn)物5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2，4，6-嘧啶三酮的收率變化見圖2。

實(shí)施例8

以實(shí)施例2為探針反應(yīng)，作反應(yīng)催化劑磁性酸性納米材料的活性重復(fù)性試驗(yàn)，催化劑重復(fù)使用10次，產(chǎn)物5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2-巰基-4，6-嘧啶二酮的收率變化見圖3。

實(shí)施例9

以實(shí)施例3為探針反應(yīng)，作反應(yīng)催化劑磁性酸性納米材料的活性重復(fù)性試驗(yàn)，催化劑重復(fù)使用10次，產(chǎn)物2-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-1，3-茚滿二酮的收率變化見圖4。

由圖2、3和4可以看出：催化劑磁性酸性納米材料在循環(huán)使用催化制備5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2，4，6-嘧啶三酮、5-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-2-巰基-4，6-嘧啶二酮和2-(2-氯喹啉-3-基)亞甲基-1，3-茚滿二酮的過程中收率稍有降低，但降低幅度均比較小。因此，本發(fā)明所用磁性酸性納米材料催化劑在催化制備喹啉衍生物的過程中可以被循環(huán)使用，且其在循環(huán)使用過程中催化活性未有明顯降低。