本發(fā)明屬于工業(yè)煙氣凈化,特別涉及一種雙層式低溫同時(shí)脫no和co的催化劑、制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、鋼鐵企業(yè)排放的大氣污染物主要包括顆粒物、so2、nox、二噁英以及co等,其中燒結(jié)工序是鋼鐵行業(yè)氣態(tài)污染物的最大排放源。燒結(jié)工序排放的no和co(分別占鋼鐵廠排放總量的71%和46%)逐漸成為鋼鐵企業(yè)最亟待控制的氣態(tài)污染物。
2、目前,燒結(jié)煙氣中針對(duì)no和co污染物處理主要采用不同系統(tǒng)中單一污染物分別處置的分級(jí)處理方式。采用單一分級(jí)處理方式雖能實(shí)現(xiàn)污染物的有效脫除,但在實(shí)際應(yīng)用中存在占地面積大、建設(shè)費(fèi)用高、運(yùn)行系統(tǒng)復(fù)雜等不足。因此,如何將兩種污染物的脫除耦合到同一反應(yīng)系統(tǒng)中,是雙污染物高效協(xié)同脫除的關(guān)鍵。在燒結(jié)煙氣中氧含量高的現(xiàn)實(shí)條件下,催化劑的合理設(shè)計(jì)成為實(shí)現(xiàn)燒結(jié)煙氣中no和co協(xié)同脫除的關(guān)鍵。
3、現(xiàn)有技術(shù)催化劑是以椰殼ac為載體、以ceox和feoy的復(fù)合金屬氧化物為活性組元。其中活性組元和椰殼活性炭的質(zhì)量比為3.62~4.73%。雖然該催化劑在無(wú)氧條件下低溫脫硝活性較好,但燒結(jié)煙氣中o2含量較高,煙氣中存在的o2會(huì)與no爭(zhēng)奪活性位點(diǎn)并優(yōu)先誘導(dǎo)co與o2反應(yīng),從而抑制催化劑的co-scr反應(yīng)活性。因此,該催化劑在實(shí)際燒結(jié)煙氣條件下的應(yīng)用具有一定的局限性,無(wú)法實(shí)現(xiàn)對(duì)no和co的同時(shí)有效脫除。
4、另一方面改性碳基催化劑包括55~75%的碳基原料、5~15%有機(jī)酸前驅(qū)體、15~30%含氮化合物前驅(qū)體。該催化劑雖然具有較好的低溫脫硝活性和氮?dú)膺x擇性,但其活性溫度區(qū)間較窄,且在反應(yīng)過(guò)程中易發(fā)生氨逃逸,從而造成二次污染。此外,該催化劑難以脫除煙氣中的co,無(wú)法滿足鋼鐵行業(yè)燒結(jié)煙氣同時(shí)高效脫除no和co污染物的要求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供一種雙層式低溫同時(shí)脫no和co的催化劑、制備方法及應(yīng)用,以解決上述問(wèn)題。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
3、一種雙層式低溫同時(shí)脫no和co的催化劑,包括催化劑a、催化劑b和中間層;催化劑a和催化劑b按自上而下的順序疊加設(shè)置,催化劑a和催化劑b之間采用中間層隔開(kāi);催化劑a為mncesmox/ac催化劑,催化劑b為cucefeox/ac催化劑,mncesmox復(fù)合氧化物與ac載體的質(zhì)量比為6%~11%,cucefeox復(fù)合氧化物與ac載體的質(zhì)量比為8%~13%。
4、進(jìn)一步的,mncesmox復(fù)合氧化物為硝酸錳、硝酸鈰、硝酸釤按(5.5~6.25):(2.5~3.25):(0.5~2.0)的摩爾比配比獲得;cucefeox復(fù)合氧化物為硝酸銅、硝酸鈰、硝酸鐵按(2.75~3.5):(4.5~5.25):(1.25~2.75)的摩爾比配比獲得。
5、進(jìn)一步的,ac載體為4~5mol/l硝酸活化處理的商用ac。
6、進(jìn)一步的,中間層為1cm厚的石英棉。
7、一種雙層式低溫同時(shí)脫no和co的催化劑的制備方法,包括以下步驟:
8、獲取活化ac載體;
9、配制mncesmox催化劑活性組分溶液,以及cucefeox催化劑活性組分溶液;
10、將活化ac載體分別加入到配制的mncesmox催化劑活性組分溶液,以及cucefeox催化劑活性組分溶液中,得到mncesmox/ac催化劑前驅(qū)體,以及cucefeox/ac催化劑前驅(qū)體;
11、對(duì)得到mncesmox/ac催化劑前驅(qū)體,以及cucefeox/ac催化劑前驅(qū)體進(jìn)行焙燒,得到mncesmox/ac催化劑,以及cucefeox/ac催化劑。
12、進(jìn)一步的,獲取活化ac載體,包括:
13、ac預(yù)處理:將商用活性焦加入到去離子水中清洗,超聲處理1~2h,固液分離,固體烘干即得到預(yù)處理的活性焦;
14、ac活化:將活性焦置于4~5mol/l硝酸溶液中活化處理,在溫度40~60°c下活化3~4h,經(jīng)去離子水多次洗滌至ph為7,烘干得到活化ac載體。
15、進(jìn)一步的,配制mncesmox催化劑活性組分溶液,以及cucefeox催化劑活性組分溶液,包括:
16、mncesmox/ac催化劑活性組分溶液配制:將硝酸錳、硝酸鈰、硝酸釤按(5.5~6.25):(2.5~3.25):(0.5~2.0)摩爾比溶解于去離子水中,在室溫下攪拌1~2h至溶液澄清透明,得到mncesmox/ac催化劑活性組分的混合溶液;
17、cucefeox/ac催化劑活性組分溶液配制:將硝酸銅、硝酸鈰、硝酸鐵按(2.75~3.5):(4.5~5.25):(1.25~2.75)摩爾比溶解于去離子水中,在室溫下攪拌1~2h至溶液澄清透明,得到cucefeox/ac催化劑活性組分的混合溶液。
18、進(jìn)一步的,得到mncesmox/ac催化劑前驅(qū)體,以及cucefeox/ac催化劑前驅(qū)體,包括:
19、mncesmox/ac催化劑前驅(qū)體:將得到的活化ac載體加入到活性組分混合溶液中浸漬,在40~60℃下超聲處理1~2h,固液分離,在100℃下干燥12h,得到mncesmox/ac催化劑前驅(qū)體;
20、cucefeox/ac催化劑前驅(qū)體:將活化ac載體加入到步驟(4)活性組分混合溶液中浸漬,在40~60℃下超聲處理1~2h,固液分離,在100℃下干燥12h,得到cucefeox/ac催化劑前驅(qū)體。
21、進(jìn)一步的,得到mncesmox/ac催化劑,以及cucefeox/ac催化劑:
22、mncesmox/ac催化劑焙燒:在n2作為保護(hù)氣條件下,將mncesmox/ac催化劑前驅(qū)體置于管式爐中在450℃焙燒4h,得到mncesmox/ac催化劑;
23、cucefeox/ac催化劑焙燒:在n2作為保護(hù)氣條件下,將cucefeox/ac催化劑前驅(qū)體置于管式爐中在400℃焙燒5h,得到cucefeox/ac催化劑。
24、一種雙層式低溫同時(shí)脫no和co的催化劑的應(yīng)用,用于催化脫除鋼鐵行業(yè)燒結(jié)煙氣中no和co。
25、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明有以下技術(shù)效果:
26、本發(fā)明以改性商用ac為載體,以nh3和co為復(fù)合還原劑,通過(guò)催化劑的巧妙設(shè)計(jì),在低溫條件下有效脫除燒結(jié)煙氣中no和co;可以解決現(xiàn)有nh3-scr催化劑在低溫條件下脫硝率不高,存在氨逃逸、易硫水中毒且難以脫除co等問(wèn)題,同時(shí)可解決co-scr技術(shù)在富氧條件下還原劑co易被氧化而失效的問(wèn)題。
27、本發(fā)明以改性商用ac作為載體,提出了一種由兩種負(fù)載型催化劑a和b搭配組合而構(gòu)成的雙層式低溫脫no和co催化劑,以nh3和co作為復(fù)合還原劑,在低溫條件下對(duì)燒結(jié)煙氣中的no和co進(jìn)行同時(shí)脫除,可解決現(xiàn)有燒結(jié)煙氣脫硝中nh3-scr催化劑在低溫條件下脫硝率低、易受到硫水中毒等問(wèn)題。
28、本發(fā)明提出的雙層式低溫脫no和co催化劑不僅對(duì)燒結(jié)煙氣中的no具有較好的脫除效果,而且對(duì)燒結(jié)煙氣中的co也有較高的脫除率,在催化溫度在150~250℃之間,no和co的去除率均可達(dá)90%以上;
29、本發(fā)明以nh3和co為復(fù)合還原劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)的nh3或者co單獨(dú)作為還原氣體,即可解決nh3逃逸、污染環(huán)境等問(wèn)題,同時(shí)可達(dá)到以廢治廢和節(jié)約資源的目的,節(jié)省煙氣脫硝成本。