一種乙二醇脫醛吸附劑的制備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種吸附劑，特別是一種乙二醇脫醛吸附劑的制備。
【背景技術(shù)】
[0002] 乙二醇又稱為甘醇，是最重要的脂肪族二元醇，主要用作聚酯纖維滌綸的原料，也 用于制造聚酯樹(shù)脂，增塑劑，化妝品，表面活性劑等。乙二醇中醛含量高會(huì)影響聚酯產(chǎn)品質(zhì) 量，致使色相不合格，因此，乙二醇中醛含量是一項(xiàng)關(guān)鍵控制指標(biāo)。乙二醇裝置為降低乙二 醇產(chǎn)品醛含量，采用脫醛樹(shù)脂進(jìn)行脫醛處理，使脫醛后乙二醇中醛含量< 3yg/g。
[0003] CN104356258A涉及一種稀土元素改性脫醛樹(shù)脂的制備方法及其在乙二醇精制中 的應(yīng)用，是以苯乙烯為單體、二乙烯苯為交聯(lián)劑、過(guò)氧化苯甲酰為引發(fā)劑、聚乙烯醇為助懸 劑、水為反應(yīng)介質(zhì)，在85~95°C之間進(jìn)行懸浮聚合的方式進(jìn)行反應(yīng);將反應(yīng)得到的聚合物溶 于二氯乙烷中，進(jìn)行溶脹，加入硫酸進(jìn)行磺化反應(yīng)，得到陽(yáng)離子交換樹(shù)脂;將稀土元素硝酸 溶液加入到陽(yáng)離子交換樹(shù)脂中，在樹(shù)脂上化學(xué)鍵鍵合稀土金屬元素，得到球狀改性脫醛樹(shù) 脂。
[0004] CN 1249000以脫除乙二醇工業(yè)化產(chǎn)品中存在的含醛基雜質(zhì)。乙二醇依次通過(guò)催化 劑固定床層I和催化劑固定床層II，精制溫度為25~60°C，液時(shí)空速為3~12hr<。兩催化劑 固定床層分別填充陽(yáng)離子交換樹(shù)脂A和B，A為一種弱酸性螯合陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，其表面錨定 含有結(jié)構(gòu)為-NRife的官能團(tuán)，辦、1? 2各自取自&~(：3的羧基或&~(：3硫代羧基中的一種基團(tuán);B 為強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，其表面錨定含有結(jié)構(gòu)為-S03H的官能團(tuán)。本發(fā)明的關(guān)鍵在于讓乙 二醇先通過(guò)催化劑固定床層I以脫除金屬離子，從而保證催化劑固定床層II中的強(qiáng)酸性陽(yáng) 離子交換樹(shù)脂不受金屬離子影響而保持良好的脫醛活性。
[0005] 因乙二醇使用聯(lián)胺作PH調(diào)節(jié)劑，由以上專利及公知技術(shù)制備的脫醛樹(shù)脂，在乙二 醇含聯(lián)胺類物質(zhì)時(shí)，脫醛性能下降，脫醛產(chǎn)品儲(chǔ)存穩(wěn)定性差，為了促進(jìn)國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)，降低生 產(chǎn)成本，找到合適的脫醛樹(shù)脂，有必要進(jìn)行進(jìn)一步的研究。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于:針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種乙二醇脫醛吸附劑的制備，得 到的脫醛樹(shù)脂在乙二醇含聯(lián)胺類物質(zhì)時(shí)，脫醛性能良好，脫醛產(chǎn)品儲(chǔ)存穩(wěn)定性好，可降低生 產(chǎn)成本，替代國(guó)外同類產(chǎn)品。
[0007] 本發(fā)明的上述目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
[0008] 提供一種乙二醇脫醛吸附劑的制備，包括以下步驟：
[0009] 1).聚合反應(yīng)白球的制備
[0010] 在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)，加入100份的苯乙烯、5-20份的二乙烯苯、5-10份鄰苯二 甲酸二烯丙酯，0.1-1份1-羥基四苯基環(huán)戊二烯，0.1-1份的2-苯基-2-丁烯醛，20-60份的致 孔劑，在80°C-100°C反應(yīng)6-15h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)生成聚合白球，烘干后，將致孔劑抽提干凈， 烘干待用；
[0011] 2)磺化反應(yīng)
[0012] 將步驟1)得到的聚合白球加入到質(zhì)量百分含量98-102%硫酸中，聚合白球與硫酸 的質(zhì)量比為1:1-1:3，在80-110°〇進(jìn)行磺化反應(yīng)10-301!，得到本發(fā)明所述的脫醛樹(shù)脂。
[0013] 步驟1)所述的致孔劑優(yōu)選液蠟、白油、含3個(gè)碳原子以上的有機(jī)醇類或汽油中的任 意一種或兩種以上的混合物，最優(yōu)選液蠟。
[0014] 所述1-羥基四苯基環(huán)戊二烯為市售產(chǎn)品，如蘇州欣諾科生物科技有限公司生產(chǎn)的 產(chǎn)品；所述2-苯基-2-丁烯醛為市售產(chǎn)品，如彼艾孚實(shí)業(yè)公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。所述鄰苯二甲酸 二烯丙酯為市售產(chǎn)品。
[0015] 本發(fā)明所述的方法制備得到的脫醛樹(shù)脂產(chǎn)品具有以下有益效果：
[0016] 相對(duì)于普通脫醛樹(shù)脂，本發(fā)明制備的脫醛樹(shù)脂，在乙二醇含聯(lián)胺類物質(zhì)時(shí)，脫醛性 能良好，脫醛產(chǎn)品儲(chǔ)存穩(wěn)定性好，可降低生產(chǎn)成本，替代國(guó)外同類產(chǎn)品。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 以下實(shí)例僅僅是進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0018] 實(shí)施例1:
[0019] 1).聚合反應(yīng)白球的制備
[0020] 在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)，加入100份的苯乙烯、15份的二乙烯苯、6份鄰苯二甲酸 二烯丙酯、0.5份1-羥基四苯基環(huán)戊二烯，0.5份的2-苯基-2-丁烯醛，40份的液蠟，在90°C反 應(yīng)1 Oh，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)生成聚合白球，烘干后，將液蠟抽提干凈，烘干待用；
[0021] 2)磺化反應(yīng)
[0022]將步驟1)得到的聚合白球加入到質(zhì)量百分含量100%硫酸中，聚合白球與硫酸的 質(zhì)量比為1:2,在90°C進(jìn)行磺化反應(yīng)20h，得到本發(fā)明所述的脫醛樹(shù)脂。所得產(chǎn)品編號(hào)為KRB-1〇
[0023] 實(shí)施例2
[0024] 1).聚合反應(yīng)白球的制備
[0025]在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)，加入100份的苯乙烯、5份的二乙烯苯、5份鄰苯二甲酸二 烯丙酯、0.1份1-羥基四苯基環(huán)戊二烯，0.1份的2-苯基-2-丁烯醛，20份的液蠟，在80°C°C反 應(yīng)15h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)生成聚合白球，烘干后，將液蠟抽提干凈，烘干待用；
[0026] 2)磺化反應(yīng)
[0027]將步驟1)得到的聚合白球加入到質(zhì)量百分含量98%硫酸中，聚合白球與硫酸的質(zhì) 量比為1:1，在80°C進(jìn)行磺化反應(yīng)30h，得到本發(fā)明所述的脫醛樹(shù)脂。所得產(chǎn)品編號(hào)為KRB-2。 [0028] 實(shí)施例3
[0029] 1).聚合反應(yīng)白球的制備
[0030] 在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)，加入100份的苯乙烯、20份的二乙烯苯、10份鄰苯二甲酸 二烯丙酯、1份1-羥基四苯基環(huán)戊二烯，1份的2-苯基-2-丁烯醛，60份的白油，在100°C反應(yīng) 6h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)生成聚合白球，烘干后，將白油抽提干凈，烘干待用；
[0031] 2)磺化反應(yīng)
[0032]將步驟1)得到的聚合白球加入到質(zhì)量百分含量102%硫酸中，聚合白球與硫酸的 質(zhì)量比為1:3,在110°C進(jìn)行磺化反應(yīng)10h，得到本發(fā)明所述的脫醛樹(shù)脂。所得產(chǎn)品編號(hào)為 KRB-3〇
[0033] 對(duì)比例1
[0034] 不加入1-羥基四苯基環(huán)戊二烯。所得產(chǎn)品編號(hào)為KRB-4。
[0035] 對(duì)比例2
[0036] 不加入2_苯基_2_ 丁稀酸。所得廣品編號(hào)為KRB-5。
[0037] 對(duì)比例3
[0038] 1 -羥基四苯基環(huán)戊二烯，2-苯基-2-丁烯醛均不加入，所得產(chǎn)品編號(hào)為KRB-6。
[0039]實(shí)施例4.乙二醇脫醛樹(shù)脂的使用壽命的試驗(yàn)：
[0040] 將產(chǎn)品編號(hào)為KRB1-KRB5的乙二醇脫醛樹(shù)脂經(jīng)脫醛合格的乙二醇浸泡24h以上，裝 填到固定床反應(yīng)器中，溫度40°C，乙二醇含40yg/g聯(lián)氨，20yg/g醛，乙二醇進(jìn)料空速31Γ1，乙 二醇經(jīng)反應(yīng)器內(nèi)的脫醛樹(shù)脂脫醛后在出口處取樣分析，醛含量大于5yg/g即為失效，統(tǒng)計(jì)脫 醛樹(shù)脂使用壽命。
[0041] 表:不同工藝做出的試驗(yàn)樣品使用壽命的比較
[0042]
?〇〇43?~相對(duì)于普通陽(yáng)離子交換樹(shù)脂催化劑，本發(fā)明產(chǎn)品乙二醇脫醛樹(shù)脂在脫除含聯(lián)胺類 物質(zhì)性能良好，脫醛產(chǎn)品儲(chǔ)存穩(wěn)定性好，可降低生產(chǎn)成本，替代國(guó)外同類產(chǎn)品。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種乙二醇脫醛吸附劑的制備，其特征在于包括以下步驟： 1) .聚合反應(yīng)白球的制備 在反應(yīng)釜中，按重量份計(jì)，加入100份的苯乙烯、5-20份的二乙烯苯、5-10份鄰苯二甲酸 二烯丙酯，0.1-1份1-羥基四苯基環(huán)戊二烯，0.1-1份的2-苯基-2-丁烯醛，20-60份的致孔 劑，在80°C-100°C反應(yīng)6-15h，結(jié)束反應(yīng)，反應(yīng)生成聚合白球，烘干后，將致孔劑抽提干凈，烘 干待用； 2) 磺化反應(yīng) 將步驟1)得到的聚合白球加入到質(zhì)量百分含量98-102 %硫酸中，聚合白球與硫酸的質(zhì) 量比為1:1-1:3，在80-110°〇進(jìn)行磺化反應(yīng)10-301!，得到本發(fā)明所述的脫醛樹(shù)脂。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種乙二醇脫醛吸附劑的制備，通過(guò)聚合反應(yīng)制備白球并進(jìn)行磺化，本發(fā)明方法得到的脫醛樹(shù)脂在乙二醇含聯(lián)胺類物質(zhì)時(shí)，脫醛性能良好，脫醛產(chǎn)品儲(chǔ)存穩(wěn)定性好。
【IPC分類】C07C29/76, B01J20/26, C07C31/20, B01J20/30
【公開(kāi)號(hào)】CN105457610
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510951610
【發(fā)明人】王琪宇, 馬駿
【申請(qǐng)人】王金明
【公開(kāi)日】2016年4月6日
【申請(qǐng)日】2015年12月21日