2-乙基-2-己烯基羥肟酸及其組合捕收劑和它們的應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了2-乙基-2-己烯基羥肟酸及其組合捕收劑和它們的應(yīng)用。2-乙基-2-己烯基羥肟酸的組合捕收劑由2-乙基-2-己烯基羥肟酸、2-乙基-2-己烯酸甲酯和2-乙基-2-己烯酸組成,其中2-乙基-2-己烯基羥肟酸的質(zhì)量百分含量不低于60%。該組合捕收劑在常溫下為液體,具有凝固點低,在礦漿中分散性能好,捕收劑性能強(qiáng)等特點。所述的烯基羥肟酸及其組合捕收劑由2-乙基-2-己烯酸和甲醇進(jìn)行酯化,再與羥胺進(jìn)行羥肟化反應(yīng)得到,制備條件溫和,產(chǎn)品無需酸化,無廢水產(chǎn)生。
【專利說明】2-乙基-2-己烯基羥肟酸及其組合捕收劑和它們的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于浮選藥劑及其制備領(lǐng)域,主要涉及一種新穎的烯基羥肟酸與其組合捕收劑以及它們的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]羥肟酸是一種對金屬離子有高效選擇性的典型螯合劑。由于其分子結(jié)構(gòu)中具有含孤對電子的氧和氮并且位置相互靠近,使它能與金屬離子螯合生成穩(wěn)定的螯合物。國內(nèi)外的實踐已證實:羥肟酸具有捕收能力強(qiáng)、選擇性好、低毒等優(yōu)點,并用于鎢礦、稀土礦、錫礦和鈦鐵礦等礦石的浮選,取得了較理想的選別效果,是一種具有發(fā)展前景的氧化礦捕收劑。
[0003]在我國,大多數(shù)硫化礦床的上部都有氧化帶,有的礦床被氧化而成為中型氧化礦床,故處理復(fù)雜難選的氧化礦已成為重要的研究課題,而羥肟酸是氧化礦物的主要浮選藥物之一。近年來已有一些新的羥肟酸被報道,CN101816980A公開了一種脂肪羥肟酸捕收劑的制備方法,這種羥肟酸捕收劑分選效果好,使高含泥高含鐵難選稀土金屬礦的回收采用不脫泥直接浮選成為可能。CN102584629A公開了一種丙烯羥肟酸的制備方法,采用滴加離子膜液堿法控制反應(yīng)緩慢進(jìn)行,避免游離出來的羥胺分解并揮發(fā),從而提高了原料的利用率。CN103301953A公開了一種6-芳基酰胺基己基羥肟酸捕收劑,這種捕收劑克服了傳統(tǒng)羥肟化反應(yīng)在加 熱和強(qiáng)堿條件下造成酰胺基斷裂的問題,制備出傳統(tǒng)方法難以合成的酰胺基羥肟酸捕收劑,其對鎢礦、稀土礦、錫礦或鋁土礦等礦物具有強(qiáng)捕收能力。CN103301952A公開了一種6-脂肪烴基酰胺基己基羥肟酸捕收劑,對白鎢礦、黑鎢礦、稀土礦、錫礦、鋁土礦、鈦鐵礦或螢石礦等礦物具有強(qiáng)捕收能力,與苯甲羥肟酸相比,可以使氧化礦的浮選回收率提高3~10個百分點。
[0004]目前,實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用的羥肟酸主要為苯甲羥肟酸、水楊羥肟酸和C5^9烷基羥肟酸等,其選擇性好,雖然捕收能力在不斷改善,但捕收能力總歸偏弱,并且其制備過程需要先酸化再皂化,限制了它們的推廣應(yīng)用。本發(fā)明提供了一種新型捕收劑2-乙基-2-己烯基羥肟酸及其組合成的組合捕收劑,2-乙基-2-己烯基羥肟酸中有碳原子數(shù)目合適的疏水性碳鏈(主鏈6個碳原子,α-位帶有乙基)。這種捕收劑及其組合的捕收劑制備條件溫和,產(chǎn)品無需酸化,無廢水產(chǎn)生,可廣泛適用于鎢礦、稀土礦、鈦鐵礦、螢石、鋁土礦或錫礦的浮選。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明的目的是提供一種烯基羥肟酸2-乙基-2-己烯基羥肟酸與其組合捕收劑,以及其應(yīng)用方法,此類捕收劑的制備條件溫和,產(chǎn)品無需酸化,無廢水產(chǎn)生,能改善浮選過程中捕收劑的分散性和對有用礦物的捕收能力,從而實現(xiàn)礦物的高效浮選分離;廣泛適用于鶴礦、稀土礦、欽鐵礦、蠻石、招土礦或錫礦的浮選。
[0006]2-乙基-2-己烯基羥肟酸,結(jié)構(gòu)如式⑴所示:
[0007]
【權(quán)利要求】
1.2-乙基-2-己烯基羥肟酸,其特征在于,結(jié)構(gòu)如式⑴所示:
2.權(quán)利要求1所述的2-乙基-2-己烯基羥肟酸的應(yīng)用方法,其特征在于,作為選礦捕收劑。
3.由權(quán)利要求1所述的2-乙基-2-己烯基羥肟酸組成的組合捕收劑,其特征在于,所述的組合捕收劑包括2-乙基-2-己烯基羥肟酸、2-乙基-2-己烯酸甲酯和2-乙基-2-己烯酸,其中2-乙基-2-己烯基羥肟酸的質(zhì)量百分含量不低于60%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合捕收劑,其特征在于,包括以下步驟的方法制備而成: (1)2-乙基-2-己烯酸和甲醇按照物質(zhì)的量之比為1:1~8混合,再加入催化劑,在50~90°C下攪拌,反應(yīng)6~8小時,生成結(jié)構(gòu)如(II)所示的2-乙基-2己烯酸甲酯
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合捕收劑,其特征在于,催化劑包括濃硫酸、磷酸、硫酸氫鈉、三氯化鐵、硫酸鋯、四氯化錫、十二烷基苯磺酸中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合捕收劑,其特征在于,催化劑用量為2-乙基-2-己烯酸質(zhì)量的6%~20%。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合捕收劑,其特征在于,羥胺包括鹽酸羥胺、硫酸羥胺和碳酸羥胺中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合捕收劑,其特征在于,堿包括:氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、碳酸鋰、叔丁基醇鈉和叔丁基醇鉀中的一種或幾種。
9.權(quán)利要求3-8任一項所述的組合捕收劑的應(yīng)用方法,其特征在于,作為選礦捕收劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用方法,其特征在于,所述的組合捕收劑適用于鎢礦、稀土礦、欽鐵礦、蠻石、招土礦或錫礦的浮選。
【文檔編號】B03D101/02GK104016883SQ201410205495
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年5月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月15日
【發(fā)明者】鐘宏, 王帥, 唐清, 曹占芳, 劉廣義, 許海峰, 黃志強(qiáng) 申請人:中南大學(xué)