專利名稱：一種大分子碳氫化合物加氫精制催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種大分子碳氫化合物加氫精制催化劑及其制備方法，特別是一種渣油加氫脫硫催化劑及其制備方法。
現(xiàn)今，隨著改革開放步伐的進一步加大，我國各大煉廠所煉原油中，中東重質(zhì)高硫油所占的比重逐年在加大，與此同時，各煉廠中重質(zhì)尾油的處理愈來愈引起人們的關(guān)注。由于重質(zhì)尾油中含有大量的有機硫、有機氮以及金屬雜質(zhì)，如果不能有效地將尾油中的有機硫、有機氮以及金屬雜質(zhì)脫除，則將會給環(huán)境帶來極大的污染。近些年來，隨著重油加工技術(shù)的飛快發(fā)展，在重油加氫精制領(lǐng)域的研究工作已初見成效。
眾所周知，催化劑的應(yīng)用領(lǐng)域主要取決于制得催化劑的載體的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)。針對大分子碳氫化合物的加氫精制過程，尤其是渣油的加氫精制，除了要求載體具有較大的孔容和孔徑外，還要求由此載體制得的催化劑具有較高的加氫活性。為了達到上述要求，則必須對載體進行擴孔的同時，使得由此載體制得的催化劑具有較高的活性金屬含量，以使催化劑具有較高的加氫活性。目前，使用較為普遍的擴孔方式有兩種一是在擠條成型過程中，加入擴孔劑；二是在擠條成型后，在水、氨等氣氛下，進行高溫處理。對于擠條成型而言，最常采用的擴孔方法是在擠條成型過程中加入擴孔劑。
擴孔劑有很多種，但現(xiàn)今使用最多的是磷(P)和硅(Si)。
由于其本身性質(zhì)的原因，在催化劑或載體成型前，加入含磷化合物，會給后來的催化劑或載體的成型帶來很大的困難。擴孔劑硅雖然擴孔效果較好，但由于為了達到擴孔的目的而大量的加入硅會使載體的孔分布彌散。針對大分子烴類化合物加氫精制催化劑的載體，則會使其大孔比例降低，不利于大分子碳氫化合物的加氫精制過程。
炭黑作為一種物理擴孔劑，可以大幅度地提高大孔的比例；同時，在催化劑載體的成型過程中加入炭黑，還有利于載體的擠條成型。
在公開號為US4448896的發(fā)明專利中，首先，炭黑是作為一種擴孔劑加入的，但在此專利中，炭黑的加入量過多，最多達到了成型載體總重量的120％。炭黑做為一種物理擴孔劑，適量的加入，可以使載體的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)得到改善，而過量加入炭黑，則會引起載體機械強度的降低，同時亦使載體的孔分布趨于彌散。其次，在US4448896的發(fā)明專利中，其并沒有提出解決混捏法制得的催化劑，在高溫焙燒過程中，活性金屬組分容易與γ-Al2O3或其前身物發(fā)生強烈的相互作用(SMI)，生成鎳鋁尖晶石或鉬酸鋁等非活性物種這一問題。
而公開號為US4032433的發(fā)明專利介紹了一種加氫催化劑的制備方法，其中涉及了氧化鋁載體的改性方法用表面活性劑和有機化合物作為擴孔劑，來改變氧化鋁的孔結(jié)構(gòu)。此法雖可有效地改善載體的孔結(jié)構(gòu)，但強度較低，不能滿足工業(yè)要求。
公開號為JP57-123820的發(fā)明專利介紹了一種采用氧化鋁或其前身物氫氧化鋁粉，通過加入炭黑來改性氧化鋁，但加入的炭黑量卻要求大于30％(重量)，同樣，其機械強度也很難過關(guān)。
當孔容、孔徑的問題解決后，人們就會把目光集中到如何才能提高催化劑的加氫活性上。
目前，較為典型的催化劑制備方法有兩種一種是浸漬法；一種是混捏法。浸漬法是指將配制好的含活性金屬組分的溶液浸漬到成型的載體上，而后經(jīng)干燥、焙燒制得催化劑，浸漬法雖可使活性金屬組分在載體表面上分散均勻，但對于制備高含量活性金屬組分催化劑有一定的難度。混捏法是采用直接混捏的形式將活性金屬組分、擴孔劑以及助劑與氫氧化鋁干膠粉直接混合，然后，在擠條機上擠條成型，制得催化劑?；炷蠓ǖ闹苽涔に囘^程簡便，生產(chǎn)周期短，生產(chǎn)效率高，所制得的催化劑的成本低，但其也有自身的不足。首先，為了保證催化劑的強度，在擠條成型過程中要多加酸性膠溶劑，而保證強度則是以犧牲催化劑的孔結(jié)構(gòu)為代價的；其次，在高溫焙燒過程中，活性金屬組分容易與γ-Al2O3或其前身物發(fā)生強烈的相互作用(SMI)，生成非活性的物種，如鎳鋁尖晶石和鉬酸鋁等，這將會影響到催化劑的加氫活性。
通常制備具有較高加氫活性的催化劑，要求活性金屬組分的含量要高。應(yīng)用浸漬法，通過配制高含量活性金屬組分溶液來對成型載體進行浸漬，制得具有較高加氫活性的催化劑，其難度較大。而若在催化劑載體的制備過程中，將一部分含有活性金屬組分的化合物以混捏的形式加入，使制得的載體中含有一定量的活性金屬組分的化合物，則可以降低高含量活性金屬組分催化劑的制備難度，使催化劑的加氫活性得到保證。
現(xiàn)有技術(shù)出現(xiàn)的這些問題都是現(xiàn)今在重油加氫領(lǐng)域中較為棘手的問題，因此有必要制備一種活性金屬組分含量高、且具有較高加氫活性的大分子碳氫化合物加氫精制催化劑，使其能夠解決現(xiàn)有技術(shù)所存在的問題。
本發(fā)明的目的就是要制備一種孔結(jié)構(gòu)優(yōu)良，活性金屬含量高，具有很強加氫活性的大分子碳氫化合物加氫精制催化劑，尤其是渣油的加氫脫硫催化劑。
本發(fā)明催化劑的特點是以選自元素周期表中的第VIB族金屬組分和第VIII族金屬組分為活性組分，以含鎳氧化鋁為載體，以催化劑的重量為基準，催化劑上第VIII族金屬氧化物的含量一般是4.0％～15.0％，VIB族金屬氧化物的含量一般是15.0％～45.0％；其中所述的VIII族金屬氧化物的含量包括含鎳氧化鋁載體上的鎳含量；所述含鎳氧化鋁載體的特點是以載體的重量為基準，NiO的百分含量為2.0％～14.0％，其余是氧化鋁，載體的物化性質(zhì)為孔容為0.4cm3/g～1.0cm3/g、比表面積為160m2/g～420m2/g、平均孔徑為8.0nm～15.0nm，大于6.0nm孔占其總孔的比例大于85％；本發(fā)明所述催化劑的物化性質(zhì)為孔容為0.30cm3/g～0.50cm3/g，比表面積為130m2/g～190m2/g，平均孔徑為7.0nm～12.0nm；本發(fā)明所述的第VIB族活性金屬組分一般較常用的是W和/或Mo，第VIII族活性金屬組分一般較常用的是Ni和/或Co。
根據(jù)實際應(yīng)用的需要，本發(fā)明催化劑還可以含有其它組分，如可加入P、Si、F、B、Zr等各種各樣的助劑。
所述含鎳氧化鋁載體的孔容最好為0.7cm3/g～1.0cm3/g、比表面積最好為300m2/g～370m2/g、平均孔徑最好為10.0nm～13.0nm，NiO的重量百分含量最好為5.0％～8.0％上述催化劑的制備要點主要是在催化劑載體的成型過程中以混捏的形式加入了經(jīng)堿處理過的含鎳化合物與炭黑的混合物。成型后的含鎳氧化鋁載體用含有VIII族和VIB族活性金屬組分的溶液，對其飽和浸漬后，經(jīng)過干燥、焙燒，制得本發(fā)明大分子碳氫化合物加氫精制催化劑。
通常所述的大分子碳氫化合物一般是渣油、重質(zhì)餾分油、石油蠟等。
本發(fā)明催化劑的制備包括首先用含用所述第VIII族和第VIB族活性金屬組分的混合溶液對所述成型含鎳氧化鋁載體進行浸漬，然后在90℃～150℃之間干燥2小時～12小時，最后在400℃～1000℃之間焙燒2小時～10小時而制成本發(fā)明的催化劑。
所述含鎳氧化鋁載體的制備可按如下步驟進行(1)以含鎳氧化鋁載體為基準，將占載體總重量10.0％～35.0％的炭黑粉和所需的含鎳化合物與堿化合物溶液混合均勻，充分攪拌，使堿的溶液與固體混合粉充分接觸，所述堿化合物的加入量與含鎳化合物的摩爾比為1.0∶0.10～1.50；(2)將(1)步中已制備的經(jīng)堿處理的炭黑和含鎳化合物的混合物加入所需氫氧化鋁干膠粉和占載體總重量2.0％～8.0％助擠劑的混合粉中，再向其中加入約占載體總重量0.5％～10％的膠溶劑(該膠溶劑可以是一種亦可以是幾種膠溶劑的組合)，混捏成均勻的可塑膏狀物后，擠條成型。該成型載體可以是圓柱形的，也可以是異形條的(如三葉草、四葉草等)；所采用的膠溶劑可以是硝酸、鹽酸、草酸、甲酸、乙酸、檸檬酸、硝酸鋁中的一種，也可以是其中幾種膠溶劑的組合；所采用的助擠劑可以是田菁粉、淀粉、纖維素、炭粉等，也可以是其中幾種助擠劑的組合；(3)將(2)步驟中所制得的成型載體于80℃～150℃之間，干燥1小時～10小時，在300℃～1000℃之間焙燒2小時～8小時，制得本發(fā)明催化劑中所用含鎳氧化鋁載體。
所述(1)步中經(jīng)堿處理的炭黑和含鎳化合物的混合物，其所用的堿既可以是無機堿，如氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀等，亦可以是有機堿，如四丁基氫氧化銨。但最好是無機堿中的氨水。所述的含鎳化合物可以是堿式碳酸鎳、氯化鎳、硝酸鎳、硫酸鎳等，但最好是堿式碳酸鎳；實際所使用的含鎳化合物一般可通過碾磨機碾磨成含鎳化合物粉。
將炭黑與含鎳化合物的混合物用堿處理，可以使含鎳化合物被炭黑包圍，令含鎳化合物與氧化鋁直接接觸的機會降低，在較高的焙燒溫度下，能夠弱化活性組分與氧化鋁之間的強相互作用(SMI)。
所述含有VIII族和VIB族活性金屬組分混合溶液可采用任何適用的方法，以鎢鎳溶液的配制為例，主要過程為稱取所需的堿式碳酸鎳和偏鎢酸銨，在其中加入適量的去離子水攪拌，即可制得所需的鎢、鎳混合溶液。鎢鎳溶液中WO3的濃度范圍一般為2.5mol/dm3～3.5mol/dm3，NiO的濃度范圍一般為1.5mol/dm3～2.3mol/dm3。再以鉬鎳磷溶液的配制為例，主要過程為用適量的去離子水將所需體積的濃磷酸稀釋，再向其中加入所需的三氧化鉬和堿式碳酸鎳，混合均勻后，加熱溶解，制得鉬鎳磷溶液。鉬鎳磷溶液中MO3的濃度范圍一般為2.0mol/dm3～3.4mol/dm3，NiO的濃度范圍一般為0.7mol/dm3～1.8mol/dm3，P的濃度范圍一般為0.8mol/dm3～2.0mol/dm3。所述配制溶液過程加入的水最好是去離子水。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明催化劑尋找到了合適的擴孔劑，不但明顯地改善了催化劑載體的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì)，削弱了載體與活性金屬之間的強相互作用(SMI)，使得活性金屬組分在載體表面分散良好，而且最終制得的催化劑活性金屬組分含量高，具有較強的加氫活性，是一種十分優(yōu)秀的大分子碳氫化合物加氫精制催化劑。
下面通過實施例進一步說明本發(fā)明的優(yōu)點、技術(shù)特征和催化劑的制備過程，但不應(yīng)認為發(fā)明僅局限于此。
實施例1本實施例介紹了氧化鎳含量為4.0％(重量)的含鎳氧化鋁載體的制備。
稱取氫氧化鋁干膠粉100g(山東省齊魯石油化工公司第一化肥廠生產(chǎn)，含Al2O372w％)，在其中加入5.0g田菁粉，混合均勻；再稱取25g炭黑(撫順炭黑廠生產(chǎn))，在其中混入6.0g堿式碳酸鎳(Ni2(OH)2CO3.5H2O，含氧化鎳50w％)；量取密度為0.984g/cm3的氨水(含NH3為3.8w％)16.3ml，加入已混合均勻的炭黑和堿式碳酸鎳的混合物中，用玻璃棒攪拌，使氨水與混合物充分接觸，放置15分鐘；再將用氨水處理過的含有炭黑和堿式碳酸鎳的混合物加入到混有田菁粉的氫氧化鋁干膠粉中，混合均勻；量取9.0ml乙酸(沈陽試劑一廠生產(chǎn)，乙酸含量36w％)和2.0g檸檬酸(沈陽試劑一廠生產(chǎn)，99.5w％)，溶于85ml的去離子水中；再將其加入到上述的混有含炭黑、堿式碳酸鎳和田菁粉的氫氧化鋁干膠粉中，混捏成均勻的膏狀可塑物后，在擠條機上擠成2.0mm的三葉草形條，于110℃下干燥3小時后，將已成型的含鎳氧化鋁載體，分成等質(zhì)量的兩份，于600℃、500℃下分別焙燒3小時、4小時，制得含鎳氧化鋁載體A1、A2，其物化性質(zhì)列于表1中。
表1
本發(fā)明所使用的堿式碳酸鎳均是通過碾磨機碾磨后的堿式碳酸鎳粉。
實施例2本實施例介紹了氧化鎳含量為10.0％(重量)的含鎳氧化鋁載體的制備。
稱取氫氧化鋁干膠粉100g(同上)，在其中加入5.0g田菁粉，混合均勻；再稱取25g炭黑(同上)，在其中混入16.1g堿式碳酸鎳(同上)；量取密度為0.984g/cm3的氨水(同上)16.3ml，加入已混合均勻的炭黑和堿式碳酸鎳的混合物中，用玻璃棒攪拌，使氨水與混合物充分接觸，放置15分鐘；再將用氨水處理過的含有炭黑和堿式碳酸鎳的混合物加入到混有田菁粉的氫氧化鋁干膠粉中，混合均勻；量取9.0ml乙酸(同上)和2.0g檸檬酸(同上)，溶于90ml的去離子水中；再將其加入到上述的混有含炭黑、堿式碳酸鎳和田菁粉的氫氧化鋁干膠粉中，混捏成均勻的膏狀可塑物后，在擠條機上擠成2.0mm的三葉草形條，于110℃下干燥3小時后，將已成型的含鎳氧化鋁載體，分成等質(zhì)量的兩份，于600℃、500℃下分別焙燒3小時、4小時，制得含鎳氧化鋁載體B1、B2，其物化性質(zhì)列于表2中。
表2
實施例3本實施例介紹了應(yīng)用一種有機堿來處理炭黑和堿式碳酸鎳的混合物而制得含鎳氧化鋁載體的過程。
稱取100g氫氧化鋁干膠粉(同上)和5.0g田菁粉(同上)，混合后，再稱取20g炭黑(同上)和9.3g堿式碳酸鎳(同上)混合均勻后，在其中加入先前已用量筒量取的的四丁基氫氧化銨(北京興福精細化學研究所，其中C16H37NO的含量約10w％)38ml，用玻璃棒攪拌，使四丁基氫氧化銨溶液與混合物充分接觸，放置15分鐘后，將其加入到混有田菁粉的氫氧化鋁干膠粉中，再次混勻，量取6.3ml乙酸(同上)和2.0g檸檬酸(同上)溶于95ml的去離子水后，加入到混有堿式碳酸鎳、炭黑和田菁粉的氫氧化鋁干膠粉中，混捏成均勻的膏狀可塑物后，在擠條機上擠成2.0mm的三葉草形條，于120℃下干燥3.5小時后，將已成型的載體分成等質(zhì)量的兩份，分別于600℃、500℃下焙燒3小時與4小時，制得含鎳氧化鋁載體C1、C2，其物化性質(zhì)列于表3中。
表3
實施例4本實施例介紹了在另外一種原料中加入經(jīng)堿處理過的炭黑和含鎳化合物的混合物，而制成含鎳氧化鋁載體的過程。
稱取100g氫氧化鋁干膠粉(山東省齊魯石油化工公司第一化肥廠生產(chǎn)，含Al2O370.8m％)和5.0g田菁粉(同上)，混合后，再稱取25 g炭黑(同上)和7.6g堿式碳酸鎳(同上)，混合均勻后，量取密度為0.984的氨水(同上)16.3ml，加入已混合均勻的炭黑和堿式碳酸鎳的混合物中，用玻璃棒攪拌，使氨水與混合物充分接觸，放置15分鐘后，再將用氨水處理過的含有炭黑和堿式碳酸鎳的混合物加入到混有田菁粉的氫氧化鋁干膠粉中，混合均勻；量取11.0ml乙酸(同上)和4.0g檸檬酸(同上)，溶于100ml的去離子水中后，再將其加入到上述的混有含炭黑和堿式碳酸鎳的氫氧化鋁干膠粉中，混捏成均勻的膏狀可塑物，在擠條機上擠成1.5mm的三葉草形條，于110℃下干燥4小時后，將已成型的載體分成等質(zhì)量的三份，分別于700℃、600℃、500℃下焙燒3小時、3小時與4小時，制得含鎳氧化鋁載體D1、D2、D3，其物化性質(zhì)列于表4中。
表4
比較例1本比較例介紹了用實施例4所述的原料制成含鎳氧化鋁載體的過程(在此過程中，不加入經(jīng)堿處理過的炭黑與含鎳化合物的混合物，而是直接在氫氧化鋁干膠粉中加入含鎳化合物粉)。
稱取100g氫氧化鋁干膠粉(同實施例4)、5.0g田菁粉(同上)和7.6g堿式碳酸鎳(同上)，混合均勻后，量取6.3ml乙酸(同上)和2.0g檸檬酸(同上)，溶于90ml的去離子水中后，將其加入到上述的混有堿式碳酸鎳和田菁粉的氫氧化鋁干膠粉中，混捏成均勻的膏狀可塑物，在擠條機上擠成1.5mm的三葉草形條，于110℃下干燥4小時后，將已成型的載體分成等質(zhì)量的三份，分別于700℃、600℃、500℃下焙燒3小時、3小時與4小時，制得含鎳氧化鋁載體E1、E2、E3，其物化性質(zhì)列于表5中。
表5
比較例2本比較例介紹了載體D系列與載體E系列的XRD的分析結(jié)果比較。
本比較例采用了日本理學X射線衍射儀，來測定載體中含鎳組分的晶相，其對比結(jié)果如下表6所示。
載體D系列指的是載體D1、D2、D3；載體E系列指的是載體E1、E2、E3；表6
從上表可以看出，在500℃的焙燒溫度下，載體系列D既無NiO晶相，也無鋁酸鎳(NiAl2O4)晶相，說明活性組分分散良好，且活性組分與氧化鋁之間不生成非活性物種鋁酸鎳(NiAl2O4)，而在500℃的焙燒溫度下，載體系列E有NiO晶相出現(xiàn)，活性組分形成聚集；在600℃的焙燒溫度下，載體系列E出現(xiàn)NiAl2O4晶相，而載體系列D則無NiAl2O4晶相生成，說明載體系列D能有效的抑制非活性物種鋁酸鎳(NiAl2O4)的形成。
從表6還可以看出，隨著焙燒溫度的升高，載體系列D有抑制非活性物種鋁酸鎳(NiAl2O4)晶相形成的趨勢，且活性組分的分散較之載體系列E要好得多。
實施例5本實施例介紹了含有鎢、鎳活性金屬組分的混合溶液的配制。
(1)量取55ml的去離子水，依次加入80.0g偏鎢酸銨(工業(yè)級，含WO385.2w％)和65.0g硝酸鎳(Ni(NO3)2.6H2O 遼寧省開源市化學試劑一廠生產(chǎn))，攪拌溶解后制得鎢、鎳溶液Y1。
(2)量取55ml的去離子水，依次加入70.0g偏鎢酸銨(同上)和45.0g硝酸鎳(同上)，攪拌溶解后制得鎢、鎳溶液Y2。
(3)量取55ml的去離子水，依次加入102.0g偏鎢酸銨(同上)和80.0g硝酸鎳(同上)，攪拌溶解后制得鎢、鎳溶液Y3。
三種鎢、鎳溶液Y1、Y2、Y3的性質(zhì)見表7表7
實施例7本實施例介紹了鉬鎳磷溶液的配制。
(1)稱取35.7g的三氧化鉬，16.6g堿式碳酸鎳(含氧化鎳44.3％)，用量筒量取9.4ml濃磷酸(密度為1.672，84m％)；首先用76ml的去離子水將9.4ml的濃磷酸稀釋，將稀釋后的濃磷酸與35.7g的三氧化鉬分別加入帶有冷凝回流裝置的三頸瓶中，混合均勻，加熱使三氧化鉬溶解后，再將16.6g的堿式碳酸鎳加入其中，于90℃下加熱兩小時后，制得鉬鎳磷溶液1。
(2)溶液的配制方法同(1)所述，但三氧化鉬(同上)的質(zhì)量為30.4g，堿式碳酸鎳(同上)的質(zhì)量為14.06g，濃磷酸體積為7.3ml(同上)，所用去離子水為80ml；用(1)中所述方法制得鉬、鎳、磷溶液2。
(3)溶液的配制方法同(1)所述，但三氧化鉬(同上)的質(zhì)量為47.0g，堿式碳酸鎳(同上)的質(zhì)量為25.2g，濃磷酸體積為9.7ml(同上)，所用去離子水為75ml；用(1)中所述方法制得鉬鎳磷溶液3。三種鉬鎳磷溶液的性質(zhì)見表8表8
實施例8本實施例介紹了用實施例6、7所配制的溶液對載體A1、B1、D2、進行飽和噴浸的過程。
取實施例1、2中的載體A1、B1，實施例4中的載體D2，按載體的飽和吸咐量取實施例6、實施例7中配制的含有活性金屬組分的溶液，分別進行噴漬(飽合浸漬)，控制噴浸速度，使溶液呈霧狀噴撒到載體上，噴浸完后，在干燥箱內(nèi)，于120℃干燥3小時，在高溫爐中，于550℃焙燒4小時，制得本發(fā)明催化劑，其性質(zhì)列于表9中。
表9
實施例10取本發(fā)明的催化劑X2在200cm3小型加氫裝置上進行預(yù)硫化后，用孤島減壓渣油為原料，性質(zhì)列于表10中，在385℃、390℃、400℃，氫油比(v/v)為1000，體積空速為0.56h-1，總壓力為14.7Mpa的條件下對催化劑進行活性評價，結(jié)果列于表11中。
表10 原料油性質(zhì)
表11 催化劑活性評價結(jié)果
由表11中催化劑活性評價結(jié)果可以看出，本發(fā)明的催化劑脫硫活性較好，是一種較為理想的渣油加氫脫硫催化劑。
權(quán)利要求
1.一種大分子碳氫化合物加氫精制催化劑，以選自元素周期表中的第VIB族金屬組分和第VIII族金屬組分為活性組分，其特征在于所述催化劑以含鎳氧化鋁為載體，以催化劑的重量為基準，催化劑上VIII族族金屬氧化物的含量是4.0％～15.0％，VIB族金屬氧化物的含量是15.0％～45.0％；所述含鎳氧化鋁以載體的重量為基準，包括2.0％～14.0％的NiO，載體的孔容為0.4～1.0cm3/g，比表面積為160～420m2/g，平均孔徑為8.0～15.0nm，大于6.0nm孔占其總孔的比例大于85％。
2.按照權(quán)利要求1所述加氫精制催化劑，其特征在于所述催化劑的物化性質(zhì)為孔容0.30～0.50cm3/g，比表面積130～490m2/g，平均孔徑7.0～12.0nm。
3.按照權(quán)利要求1所述加氫精制催化劑，其特征在于所述第VIB族活性金屬組分是W和/或Mo，第VIII族活性金屬組分是Ni和/或Co。
4.按照權(quán)利要求1所述加氫精制催化劑，其特征在于所述含鎳氧化鋁載體的孔容為0.7～1.0cm3/g，比表面積為300～370m2/g，平均孔徑為10.0～13.0nm，NiO的重量百分含量為5.0％～8.0％。
5.一種權(quán)利要求1-中之一所述加氫精制催化劑的制備方法，包括首先用含有所述第VIII族和第VIB族活性金屬組分的混合溶液對所述成型含鎳氧化鋁載體進行浸漬，然后在90～150℃之間干燥2～12小時，最后在400～1000℃之間焙燒2～10小時而制成所述催化劑。
6.按照權(quán)利要求5所述加氫精制催化劑的制備方法，其特征在于所述含鎳氧化鋁載體的制備包括如下步驟(1)以含鎳氧化鋁載體為基準，將占載體總重量10.0％～35.0％的炭黑粉和所需的含鎳化合物與堿化合物溶液混合均勻，充分攪拌，使堿的溶液與固體混合粉充分接觸，所述堿化合物的加入量與含鎳化合物的摩爾比為1.0∶0.10～1.50；(2)將(1)步中已制備的經(jīng)堿處理的炭黑和含鎳化合物的混合物加入所需氫氧化鋁干膠粉和占載體總重量2.0％～8.0％助擠劑的混合粉中，再向其中加入占載體總重量0.5％～10％的膠溶劑，混捏成均勻的可塑膏狀物后，擠條成型；(3)將(2)步驟中所制得的成型載體于80～150℃之間干燥1～10小時，在300～1000℃之間焙燒2～8小時，制得所述含鎳氧化鋁載體。
全文摘要
本發(fā)明描述了一種大分子碳氫化合物加氫精制催化劑及其制備方法。該催化劑以含鎳氧化鋁為載體，以第VIII族和VIB族金屬元素為活性組分。催化劑的物化性質(zhì)為孔容0.3cm
文檔編號C10G45/02GK1394936SQ0112791
公開日2003年2月5日 申請日期2001年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月9日
發(fā)明者李亞昆, 向紹基 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院