專利名稱：處理含丁二烯的進(jìn)料的方法與裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及處理包含丁二烯、C5+不飽和化合物和炔屬化合物的進(jìn)料，以除去炔屬化合物并將進(jìn)料分餾生產(chǎn)丁二烯的方法與裝置領(lǐng)域。術(shù)語“Cn+”是指包含n個或更多個碳原子的烴，但也可指僅包含n個碳原子的烴(Cn)。
現(xiàn)有技術(shù)歐洲專利申請EP-A-1 217 060公開了將進(jìn)料送至蒸餾步驟，回收包含幾乎所有丁二烯的C4餾分、C5+餾分以及作為側(cè)流的富含炔屬化合物的餾分，在氫化反應(yīng)步驟中處理富含炔屬化合物的餾分，隨后在蒸餾步驟中循環(huán)得自氫化反應(yīng)步驟的炔屬化合物耗減(deplete)的流出物。
需要具有改進(jìn)選擇性地氫化包含在那類進(jìn)料中的炔屬化合物，在此條件下氫化反應(yīng)催化劑僅緩慢去活性。
還需要限制由于蒸餾和氫化非常富含丁二烯的進(jìn)料引起的丁二烯損耗。
發(fā)明概述本發(fā)明的改進(jìn)主要在于開發(fā)了包括進(jìn)料初分餾步驟和補(bǔ)充分餾步驟的蒸餾步驟，補(bǔ)充分餾步驟在與預(yù)分餾區(qū)分開的區(qū)域內(nèi)進(jìn)行，可取得幾乎不含氫化反應(yīng)催化劑污染物的待氫化的流。
本發(fā)明的改進(jìn)還在于氫化反應(yīng)步驟在富含炔屬化合物且C5+含量低的餾分中進(jìn)行。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及一種處理包含炔屬化合物、丁二烯以及包含二烯屬化合物和/或炔屬化合物(例如戊二烯和/或環(huán)戊二烯)的C5+餾分的進(jìn)料的方法，其中將進(jìn)料送至蒸餾步驟，回收包含幾乎所有丁二烯的C4餾分、回收富含C5+的餾分，產(chǎn)生包含炔屬化合物的引出(drawn)餾分，對至少一部分富含炔屬化合物的餾分進(jìn)行至少一個氫化步驟，將得自氫化步驟的炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)至蒸餾步驟。
本發(fā)明方法的一個目標(biāo)為在氫存在下，選擇性氫化包含在進(jìn)料中的炔屬化合物，同時使低聚物、聚合物及其前體對氫化反應(yīng)催化劑的去活性程度最小。
本發(fā)明方法的另一個目標(biāo)為對可能非常富含丁二烯的進(jìn)料進(jìn)行明顯的純化(特別是除去大量炔屬化合物)，不顯著縮短氫化反應(yīng)催化劑的循環(huán)周期，同時盡可能最大程度減少丁二烯損耗。
使用

圖1中出現(xiàn)的參考數(shù)字來描述本發(fā)明。
我們發(fā)現(xiàn)了一種處理包含炔屬化合物、丁二烯以及包含二烯屬化合物和/或炔屬化合物例如戊二烯和/或環(huán)戊二烯的C5+餾分的進(jìn)料的方法，其中i)將進(jìn)料送至蒸餾步驟，回收包含幾乎所有丁二烯的C4餾分，回收富含C5+的餾分，產(chǎn)生包含炔屬化合物的引出餾分；ii)對至少一部分所述引出餾分進(jìn)行至少一個氫化步驟；和iii)將得自氫化步驟的炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)至蒸餾步驟；其特征在于所述蒸餾步驟包括●預(yù)分餾進(jìn)料的初始步驟，將進(jìn)料供應(yīng)至包含在蒸餾塔中的預(yù)分餾區(qū)(4a，4b，6，7)，在塔的一個或多個中間位置得到至少一股C5+含量降低的中間流；和●至少一個蒸餾一股或多股中間流的分餾步驟，該步驟在補(bǔ)充分餾區(qū)中進(jìn)行，補(bǔ)充分餾區(qū)的至少A(5)部分與由進(jìn)料塔板和較低塔板組成的預(yù)分餾區(qū)的B(4b，7)部分不同且不相鄰，其中C4與C5+的摩爾比高于進(jìn)料的摩爾比。
根據(jù)本發(fā)明，如果A與B不相連并因此沒有公共部分，以及如果A的塔板與高或低的B的塔板分開至少一塊理論塔板，則認(rèn)為A部分與B部分“不同且不相鄰”。這點(diǎn)也適用于位于相同的高度，但在塔的垂直隔板的兩側(cè)的A和B的塔板。由于各塔板由所述隔板分開而非疊加，因此可認(rèn)為它們“不相鄰”。在A與B之間不是必需有材料分隔，例如隔板。“較低塔板”為液體從進(jìn)料板(接受進(jìn)料的液體部分)呈瀑布狀流至的塔板。因此所述較低塔板不包括在位置低于進(jìn)料塔板高度但與所述進(jìn)料板分離的區(qū)中的塔板。
因此，本發(fā)明使得分餾分兩步進(jìn)行，其中至少部分第二步驟在與進(jìn)料區(qū)明顯不同且不相鄰的區(qū)進(jìn)行。所述分離或距離防止在該區(qū)域中移動的產(chǎn)物被存在于進(jìn)料中的雜質(zhì)稀釋。進(jìn)料通常包含對異構(gòu)化催化劑有害的產(chǎn)物痕量的低聚物和聚合物、可形成其他更高分子產(chǎn)物(低聚物和聚合物)的較高分子量的二烯屬化合物和/或炔屬C5+化合物以及甚至少量固體焦炭顆粒。
根據(jù)本發(fā)明，所有這些不需要的較高分子量的化合物易流向預(yù)分餾區(qū)的底部，因此降至所述區(qū)的B部分(所述部分包括進(jìn)料板和較低塔板，與所述塔板液體相連)，最終通過塔底離開。使用與B部分不同且不相鄰的補(bǔ)充分餾區(qū)A部分是指A至少部分消除了所述不需要的化合物(特別是低聚物和聚合物)的影響，大多數(shù)不需要的化合物落入B區(qū)。
使得A中某點(diǎn)取出物料的C4/C5+的摩爾比高于進(jìn)料的摩爾比，這樣可限制為低聚物和聚合物前體的不需要的C5+化合物的存在。因此，可將包含降低含量的可有害地影響效率和氫化反應(yīng)催化劑的污染物的產(chǎn)物送至氫化反應(yīng)步驟。氫化反應(yīng)催化劑通常受大量的低聚物或聚合物或其前體，特別是分子量最大的二烯屬化合物和炔屬化合物的抑制。
較少受到污染的催化劑更有效，通常選擇性更高且使用壽命延長了，氫化炔屬化合物的選擇性更高，丁二烯損耗最小，特別是可在明顯最佳的操作條件下操作，無需通過改變操作條件來補(bǔ)償去活性。還可使純度更高且丁二烯損耗更低。
非常優(yōu)選在塔中高于進(jìn)料點(diǎn)的高度取出引出餾分。這點(diǎn)顯著增加了引出餾分中C4/C5+的比率。
通常將得自氫化步驟的炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)至蒸餾塔中高于取出引出餾分且高于A和B部分的高度。本發(fā)明中使用的術(shù)語“高于”是指不僅循環(huán)至較高的高度，而且使液體內(nèi)部回流至兩個區(qū)A和B(通常平行或串聯(lián))。因此，循環(huán)引起吸收炔屬化合物，引起炔屬化合物流回塔底，使得這些炔屬化合物在引出餾分中具有濃縮效果。與此相比，在塔頂包含丁二烯的餾分僅包含非常少的炔屬化合物。對所述引出餾分的取出點(diǎn)可有利地位于炔屬化合物(特別是乙烯基乙炔)最大濃度點(diǎn)或接近該點(diǎn)。
在本發(fā)明的第一種變體中，A部分由位于進(jìn)料以上(通常高幾塊理論塔板)的所述塔的部分組成。例如，如果蒸餾塔包含45塊理論塔板，且如果進(jìn)料至第25塊塔板，則引出餾分可從第20塊塔板取出，并在氫化反應(yīng)后循環(huán)至第10塊塔板。因此B部分由第25-45塊塔板組成。因此可定義與B部分不同且不相鄰的A部分(例如)由第14-21塊塔板組成。在這種情況下，補(bǔ)充分餾區(qū)通常由第1-21塊塔板組成，預(yù)分餾區(qū)由第22-45塊塔板組成。
在本發(fā)明的第二種變體中，所述蒸餾塔包括將補(bǔ)充分餾區(qū)的A部分與B區(qū)分開的隔板，因此預(yù)分餾區(qū)(4a，4b，6，7)和補(bǔ)充分餾區(qū)(5，6，7)包含至少一個公共區(qū)(6，7)。
通常隔板位于塔的中心部分，使得在塔頂形成公共區(qū)(6)，在塔底形成公共區(qū)(7)。
●從塔頂?shù)墓矃^(qū)(6)回收包含幾乎所有丁二烯的C4餾分；●從塔底的公共區(qū)(7)回收富含C5+的餾分；和●在塔的中部，在與進(jìn)料隔離的補(bǔ)充分餾區(qū)的所述A(5)部分產(chǎn)生引出餾分。本發(fā)明的該變體產(chǎn)生高C4/C5+比率的引出餾分實際上，“中間流”離開與進(jìn)料板相鄰的預(yù)分餾區(qū)4a和4b，所述中間流為(在4a區(qū)的頂部)C5+高度耗減的蒸氣流和(在4b區(qū)的底部)富含C5+的液體流，所述流在A(5)部分精餾，除去大部分所包含的C5+。因此具有內(nèi)隔板的本發(fā)明的該變體可產(chǎn)生高C4/C5+的引出餾分，而不會明顯增加塔的總高(與其中區(qū)A為疊加的塔部分，比進(jìn)料板高幾塊塔板的變體相比)。此外，例如可通常將回流比降低約20％。
在氫氣存在下，在例如基于鈀/金或鈀/銀或任何其他已知的選擇性氫化反應(yīng)催化劑的催化劑床中進(jìn)行氫化反應(yīng)步驟。對催化劑的選擇不是本發(fā)明的基本要素。
當(dāng)實施本發(fā)明時可采用許多其他變體或技術(shù)方法可作為側(cè)流從補(bǔ)充分餾區(qū)的所述A(5)部分的上半部分回收引出餾分。
在其他變體中，在氫氣存在下，將中間流直接送至催化劑床，所述催化劑床位于補(bǔ)充分餾區(qū)的所述A部分中，位于所述A部分的上部理論塔板下方，例如在A部分的上半部分。這樣產(chǎn)生本發(fā)明的非常緊湊和完整的設(shè)計，并防止流體轉(zhuǎn)移。
通常將炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)至位于塔頂?shù)墓矃^(qū)，優(yōu)選高于A和B區(qū)多塊(例如3-15塊)理論塔板，使得炔屬化合物回流良好。這樣除去了大部分炔屬化合物。
本發(fā)明還涉及一種實施所述方法的裝置，特別是處理包含炔屬化合物、丁二烯以及包含二烯屬化合物和/或炔屬化合物的C5+餾分的進(jìn)料的裝置，所述裝置包含●進(jìn)料裝置(1)；●蒸餾裝置(2)，所述裝置配備回收包含幾乎所有丁二烯的C4餾分的裝置(24，26)和回收富含C5+的餾分的裝置(31，35)，所述蒸餾裝置還允許產(chǎn)生包含炔屬化合物的引出餾分；●氫化所述引出餾分的裝置(12，13)；和
●將得自氫化反應(yīng)裝置的炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)至蒸餾裝置的裝置(17)；其特征在于所述蒸餾裝置包括●含有與進(jìn)料裝置相連的預(yù)分餾區(qū)(4a，4b，6，7)的至少一個蒸餾塔，在塔的至少一個中間位置產(chǎn)生至少一股包含炔屬化合物的中間流；和●將預(yù)分餾區(qū)中產(chǎn)生的C5+含量降低的至少一股中間流轉(zhuǎn)移至至少一個補(bǔ)充分餾區(qū)(5，6，7)的裝置，所述補(bǔ)充分餾區(qū)的至少A(5)部分與由進(jìn)料塔板和較低塔板組成的預(yù)分餾區(qū)的B(4b，7)部分不同且不相鄰，A部分還包括從A中某點(diǎn)取出C4與C5+的摩爾比高于進(jìn)料的摩爾比的引出餾分的裝置，所述取出裝置與氫化反應(yīng)裝置相連。
優(yōu)選所述裝置采用一種或多種上述方法一起使用(例如向上(優(yōu)選高于A和B區(qū)3-15塊理論塔板)循環(huán)氫化反應(yīng)流出物)，得到本發(fā)明方法的上述優(yōu)點(diǎn)。
除了塔板，所述塔在部分或所有區(qū)中可包含填料，所述填料可為結(jié)構(gòu)化的或未結(jié)構(gòu)化的，這點(diǎn)構(gòu)成了等價于所述塔板的技術(shù)。
當(dāng)所述塔包含隔板時，所述隔板可幾乎由隔板(partition wall)或內(nèi)隔板組成。所述內(nèi)壁可沿著與蒸餾塔的縱軸平行的軸延伸。所述內(nèi)壁可為基本垂直或與垂直方向傾斜的角小于45°。
所述隔板還可由分布在塔區(qū)各塔板之間的內(nèi)壁組成。
所述蒸餾塔通常可包含的總塔板數(shù)(除非另外說明，否則為從塔頂開始計數(shù)的理論塔板)為20-50塊，優(yōu)選為35-45塊。
預(yù)分餾區(qū)和補(bǔ)充分餾區(qū)通?？砂嗤虿煌瑪?shù)量的理論塔板。預(yù)分餾區(qū)或補(bǔ)充分餾區(qū)通常可包含4-15塊，優(yōu)選9-12塊分開且不共用的理論塔板。
塔頂公共區(qū)可包含1/3-2/3的總理論塔板數(shù)。例如可包含10-30塊，優(yōu)選12-25塊理論塔板。
塔底公共區(qū)通常包含2-10塊理論塔板。
進(jìn)料可為主要包含包含4或5個碳原子(優(yōu)選主要為4個碳原子)的烴的蒸氣裂化流出物的餾分。
更具體地講，進(jìn)料可包含至少50％重量，優(yōu)選70％重量，更優(yōu)選90％重量的包含4或5個碳原子或甚至4個碳原子的烴。
對包含炔屬化合物的引出餾分的取出速率最好保持為與進(jìn)料速率基本相同。例如所述引出餾分的取出速率可保持為進(jìn)料流速的70-130％，優(yōu)選為進(jìn)料流速的90-110％。
為了不因局域性溫度變化對塔產(chǎn)生擾動，最好控制循環(huán)溫度(具體方法為進(jìn)行冷卻)。
參考圖1和圖2來描述本發(fā)明方法的兩種裝置，以便更好地理解本發(fā)明。這些裝置用于舉例說明，而非要限制本發(fā)明。對本發(fā)明方法的這些說明不包括實施本發(fā)明所需的所有的部件。這里僅說明理解本發(fā)明必需的那些元件，技術(shù)人員能根據(jù)這些說明實施本發(fā)明。
在圖1中，通過管線(1)將物料進(jìn)至蒸餾塔(2)，該蒸餾塔包括預(yù)分餾區(qū)(6，4a，4b，7)、補(bǔ)充分餾區(qū)(6，5，7)和位于中心部分的隔板(3)，隔板(3)將進(jìn)料側(cè)的預(yù)分餾區(qū)的(4a，4b)部分與補(bǔ)充分餾區(qū)的A(5)部分分開。隔板(3)位于塔(2)中，在兩個所述分餾區(qū)之間產(chǎn)生塔頂公共區(qū)(6)和塔底公共區(qū)(7)。
C5+含量降低(相對于進(jìn)料)的中間流作為蒸氣從4a區(qū)的上部塔板處離開，在公共區(qū)(6)的較低塔板處供應(yīng)至補(bǔ)充分餾區(qū)(6，5，7)。所述塔板處的液體在(4a)和(5)區(qū)之間分布。得自公共區(qū)(7)的上部塔板的蒸氣流也在(4a)和(5)區(qū)之間分布。
將在補(bǔ)充分餾區(qū)的A(5)部分中產(chǎn)生的富含炔屬化合物的餾分作為側(cè)流(11)移出，隨后送至在氫化反應(yīng)器(13)中的氫化反應(yīng)催化劑床(12)內(nèi)。該催化劑床為下流模式固定床，即引出餾分引入氫化反應(yīng)器的頂部。通過管線(14)向氫化反應(yīng)器中注入氫氣。通過管線(15)回收炔屬化合物耗減的流出物。在熱交換器(16)中將炔屬化合物耗減的所述流出物冷卻，隨后通過管線(17)循環(huán)至蒸餾塔(2)頂部的公共區(qū)(6)。
在塔(2)頂處，還通過管線(21)回收包含幾乎所有丁二烯的C4餾分。隨后將所述餾分通過管線(21)送至冷凝器(22)，隨后通過管線(23)送至分離器(24)。通過管線(25)將一部分所述C4餾分以回流液形式送至塔(2)。通過管線(26)回收C4餾分的其他部分。
通過管線(31)從塔(2)底回收富含低聚物的C5餾分。通過管線(32)將一部分所述C5餾分送至再沸器(33)，隨后通過管線(34)循環(huán)至塔底。通過管線(35)回收C5餾分的其他部分。
圖2包含已述圖1的某些部件。更具體地講，部件(1-7)、(21-26)和(31-35)已示于圖1。
與圖1相比，將在補(bǔ)充分餾區(qū)的A(5)部分的上部產(chǎn)生的包含炔屬化合物的餾分直接送至氫化反應(yīng)催化劑床(51)，所述催化劑床位于塔內(nèi)部的A部分中，不在單獨(dú)的氫化反應(yīng)器內(nèi)。
該催化劑床為下流模式固定床，即將富含炔屬化合物的餾分通過催化劑床(51)的頂部引入。
通過管線(52)從下面向氫化反應(yīng)催化劑床(51)中注入氫氣。從催化劑床(51)的下面回收炔屬化合物耗減的液體流出物，通過管線(56)在(4a，4b，5)區(qū)上方(例如高4或5塊理論塔板)循環(huán)一部分該流出物，以增加塔的A(5)和B(4b，7)部分的炔屬化合物耗減的內(nèi)回流液。
通過管線(21)從塔(2)頂回收幾乎所有的丁二烯。隨后將所述餾分通過管線(21)送至冷凝器(22)，隨后通過管線(23)送至分離器(24)。該分離器(24)頂上設(shè)有管線(53)，可吹掃過量的氫氣。將一部分丁二烯以回流液的形式通過管線(25)送至塔(2)。通過管線(26)回收丁二烯的其他部分。
實施例1(現(xiàn)有技術(shù))按照現(xiàn)有技術(shù)方法(EP-A1-1 217 060)處理組成如下表1所述的得自蒸氣裂化流出物的C4+C5進(jìn)料。于64℃、0.60Mpa和30T/h的流速將該進(jìn)料引入蒸餾塔。
該塔包含約40塊理論塔板(根據(jù)塔板的類型，實際塔板為50-120塊)，將進(jìn)料引入第20塊(理論)塔板。該塔保持在塔頂壓力為0.50Mpa，塔底壓力為0.53Mpa。塔內(nèi)的溫度保持在塔頂為45℃，塔底為95℃。
在塔頂回收包含丁二烯和約1200ppm炔屬化合物的C4餾分。所述C4餾分的組成示于下表1。在冷凝和分離后，一部分所述餾分以回流液的形式再次引入塔頂，同時回收其他部分進(jìn)行隨后的處理，例如溶劑萃取?；亓鞅?即再次引入塔頂?shù)腃4餾分部分與在塔頂回收的總C4餾分的比率)為2.2。
在第23塊(理論)塔板處，作為側(cè)流取出包含炔屬化合物的引出餾分，在這種情況下，該塔中炔屬化合物與丁二烯的濃度比基本最高，為0.025mol/mol。所述引出餾分的引出速率與進(jìn)料速率相同。
將所述引出餾分引入供應(yīng)氫氣的氫化反應(yīng)器中，分壓條件基本相當(dāng)于化學(xué)計量氫化所述炔屬化合物的分壓。所述反應(yīng)器包含下流模式的氫化反應(yīng)催化劑的固定床，即液體進(jìn)料引入反應(yīng)器的頂部。該氫化反應(yīng)催化劑為鈀-基的，在鋁載體上用金穩(wěn)定(0.2％重量的鈀和0.6％重量的金)。該氫化反應(yīng)器在以下條件下操作●絕對壓力0.50Mpa；●溫度35℃；●空速4h-1；●氫氣流速30kg/h。
回收炔屬化合物耗減的流出物，冷卻，隨后循環(huán)至塔中第6塊理論塔板處。進(jìn)行冷卻，使得所述流出物的溫度與第6塊理論塔板的溫度大致相同。
炔屬化合物耗減的流出物包含初始存在于進(jìn)料中的烯屬化合物、未被氫化的丁二烯以及在氫化反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生的低聚物。所述低聚物為較高分子量的產(chǎn)物，從塔底回收。從塔底移去包含所述化合物的C5餾分，其組成示于下表1。將一部分所述C5餾分引入再沸器，隨后循環(huán)至塔底。
在該實施例中，選擇進(jìn)料至塔的高度(第20塊塔板)、作為側(cè)流取出引出餾分的高度(第23塊塔板)以及氫化后的流出物循環(huán)的高度(第6塊塔板)，使得C4餾分中炔屬化合物的含量為1200ppm，同時1，3-丁二烯損耗最小。
表1
根據(jù)以下關(guān)系計算出乙烯基-炔屬化合物(VAC)的轉(zhuǎn)化率為0.951-[(塔頂出口VAC的質(zhì)量)/(入口VAC的質(zhì)量)]丁二烯損耗表示未從塔頂回收的丁二烯的量，即在加入丁二烯的氫化反應(yīng)器中氫化為丁烯從而在塔底C5餾分中損耗的丁二烯。工業(yè)上重要的異構(gòu)體1，3-丁二烯損耗為2.85％重量。
在塔頂C5含量為1.00％重量。
實施例2(根據(jù)本發(fā)明)將組成與實施例1相同的C4+C5蒸氣裂化進(jìn)料送至圖1的裝置中。在與實施例1所述相同的壓力和溫度條件下，將該進(jìn)料引入包含內(nèi)壁的蒸餾塔。
將進(jìn)料引入放置內(nèi)壁的中部4(4a，4b)的第7塊理論塔板，所述塔板為塔的第20塊理論塔板。4部分包含10塊理論塔板，該塔本身包含40塊理論塔板。該塔保持在與實施例1所述相同的溫度和壓力條件下。
在塔頂回收包含丁二烯的C4餾分。所述C4餾分的組成示于下表2。如實施例1所述，在冷凝和分離后，一部分所述餾分以回流液的形式再次引入塔頂，同時回收其他部分進(jìn)行隨后的處理。與流出物的回流比為1.7。
在A(5)區(qū)的第3塊理論塔板(塔的第16塊理論塔板)處，作為側(cè)流取出富含炔屬化合物的引出餾分，炔屬化合物與丁二烯的濃度比為0.030mol/mol。所述餾分的取出速率為30T/h，即與進(jìn)料的供應(yīng)速率相同。
在與實施例1所述相同的條件下，將富含炔屬化合物的所述引出餾分引入供應(yīng)氫氣的氫化反應(yīng)器中。
回收炔屬化合物耗減的流出物，冷卻，隨后循環(huán)至塔頂公共區(qū)(6)的第6塊理論塔板處。如實施例1所述，進(jìn)行冷卻，使得所述流出物的溫度與第6塊理論塔板的溫度大致相同。
從塔底移去組成示于下表2的C5餾分。將一部分所述C5餾分引入再沸器，隨后循環(huán)至塔底。
在該實施例中，選擇進(jìn)料至塔的高度(第20塊塔板)、作為側(cè)流取出引出餾分的高度(第16塊塔板)以及氫化后的流出物循環(huán)的高度(第6塊塔板)，使得1，3-丁二烯損耗為2.85％重量，相當(dāng)于實施例1所得的損耗。
表2
使用實施例1中所述的關(guān)系計算出乙烯基-炔屬化合物(VAC)的轉(zhuǎn)化率為0.95。
在塔頂炔屬化合物的量為1100ppm，1，3-丁二烯損耗與實施例1相同。
在塔頂C5含量為0.33％重量。
移出的流出物的C4/C5+(C4/C5)比率比實施例1高30％以上，說明為低聚物和聚合物前體的戊二烯和環(huán)戊二烯的量顯著下降。低聚物和聚合物以及可能存在于進(jìn)料中的痕量的C6+的量也大大下降。因此顯著改進(jìn)了氫化反應(yīng)催化劑的使用壽命和選擇性。
實施例3(根據(jù)本發(fā)明)使用實施例2的裝置，但不是為了使1，3-丁二烯損耗與實施例1相同，而是使塔頂炔屬化合物的量保持與實施例1相同，即1200ppm。
將組成與實施例1相同的C4+C5蒸氣裂化進(jìn)料送至圖1的裝置中。在與實施例2所述相同的壓力和溫度條件下，將該進(jìn)料引入包含內(nèi)壁的蒸餾塔。
如實施例2所述，將進(jìn)料引入塔的第20塊理論塔板，該塔包含40塊理論塔板。將該塔保持在與實施例2所述相同的溫度和壓力條件下。
在塔頂回收包含丁二烯的C4餾分，其組成示于下表3?；亓鞅葹?.8。
在第16塊塔板處，作為側(cè)流取出引出餾分，炔屬化合物與丁二烯的濃度比為0.03mol/mol。如實施例2所述，所述餾分的取出速率為30T/h。
在與實施例1和2所述相同的條件下，將富含炔屬化合物的所述餾分引入供應(yīng)氫氣的氫化反應(yīng)器中。
回收炔屬化合物耗減的流出物，冷卻，隨后循環(huán)至塔頂公共區(qū)的第6塊理論塔板處。如實施例1和2所述，進(jìn)行冷卻，使得所述流出物的溫度與第6塊理論塔板的溫度大致相同。
從塔底移去組成示于下表3的C5餾分。將一部分所述C5餾分引入再沸器，隨后循環(huán)至塔底。
塔頂和塔底的組成示于下表3。
表3
1，3-丁二烯損耗為2.75％。在塔頂C5含量為0.38％重量。C4/C5比率增加的比例與實施例2相同。
使用氫化反應(yīng)器，在與現(xiàn)有技術(shù)相同的轉(zhuǎn)化條件下操作，本發(fā)明可●降低送至氫化反應(yīng)的低聚物和聚合物前體和/或低聚物和聚合物的量，因此改進(jìn)所述催化劑的活性、通常的選擇性以及使用壽命；●對于恒定的總轉(zhuǎn)化率，可提高該方法的總選擇性；和●對于恒定的總選擇性，可提高該方法的總轉(zhuǎn)化率。
權(quán)利要求
1.一種處理包含炔屬化合物、丁二烯以及包含二烯屬化合物和/或炔屬化合物例如戊二烯和/或環(huán)戊二烯的C5+餾分的進(jìn)料的方法，其中i)將進(jìn)料送至蒸餾塔中進(jìn)行蒸餾步驟，從所述塔的塔頂回收包含幾乎所有丁二烯的C4餾分，回收富含C5+的餾分，產(chǎn)生包含炔屬化合物的引出餾分；ii)對至少一部分所述引出餾分進(jìn)行至少一個氫化步驟；和iii)將得自氫化步驟的炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)至蒸餾步驟；其特征在于所述蒸餾步驟包括●預(yù)分餾進(jìn)料的初始步驟，將進(jìn)料供應(yīng)至包含在蒸餾塔中的預(yù)分餾區(qū)(4a，4b，6，7)，在塔的一個或多個中間位置得到至少一股C5+含量降低的中間流；和●至少一個蒸餾一股或多股中間流的分餾步驟，該步驟在補(bǔ)充分餾區(qū)中進(jìn)行，補(bǔ)充分餾區(qū)的至少A(5)部分與由進(jìn)料塔板和較低塔板組成的預(yù)分餾區(qū)的B(4b，7)部分不同且不相鄰，從塔中高于進(jìn)料點(diǎn)的A中某點(diǎn)取出引出餾分，其中C4與C5+的摩爾比高于進(jìn)料的摩爾比；其特征還在于將得自氫化步驟的炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)至蒸餾塔中高于取出所述引出餾分且高于所述A和B部分的高度。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述A部分由位于進(jìn)料以上的所述塔的部分組成。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述蒸餾塔包括使得將補(bǔ)充分餾區(qū)的所述A部分與所述B部分分開的隔板，使得預(yù)分餾區(qū)(4a，4b，6，7)和補(bǔ)充分餾區(qū)(5，6，7)包含至少一個公共區(qū)(6，7)。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述隔板位于塔的中心部分，使得在塔頂形成公共區(qū)(6)，在塔底形成公共區(qū)(7)，●從塔頂?shù)墓矃^(qū)(6)回收包含幾乎所有丁二烯的C4餾分；●從塔底的公共區(qū)(7)回收富含C5+的餾分；和●在塔的中部，在補(bǔ)充分餾區(qū)的所述A(5)部分中產(chǎn)生引出餾分。
5.上述權(quán)利要求中任一項的方法，其中所述引出餾分作為側(cè)流從補(bǔ)充分餾區(qū)的所述A(5)部分的上半部分通過取出回收。
6.權(quán)利要求3或權(quán)利要求4的方法，其中在氫氣存在下，將所述中間流直接送至催化劑床，所述催化劑床位于補(bǔ)充分餾區(qū)的所述A部分中，位于所述A部分的上部理論塔板下方。
7.權(quán)利要求3-6中任一項的方法，其中將炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)至位于塔頂?shù)墓矃^(qū)。
8.一種處理包含炔屬化合物、丁二烯以及包含二烯屬化合物和/或炔屬化合物的C5+餾分的進(jìn)料的裝置，所述裝置包含●蒸餾塔(2)，所述塔配備進(jìn)料裝置(1)、從塔頂回收包含幾乎所有丁二烯的C4餾分的裝置(24，26)和回收富含C5+的餾分的裝置(31，35)，所述蒸餾塔還允許產(chǎn)生包含炔屬化合物的引出餾分；其中所述蒸餾塔包括a)與進(jìn)料裝置相連的預(yù)分餾區(qū)(4a，4b，6，7)，在塔的至少一個中間位置產(chǎn)生至少一股包含炔屬化合物的中間流；和b)將預(yù)分餾區(qū)中產(chǎn)生的C5+含量降低的至少一股中間流轉(zhuǎn)移至至少一個補(bǔ)充分餾區(qū)(5，6，7)的裝置，所述補(bǔ)充分餾區(qū)的至少A(5)部分與由進(jìn)料塔板和較低塔板組成的預(yù)分餾區(qū)的B(4b，7)部分不同且不相鄰，A部分還包括從A中某點(diǎn)取出C4與C5+的摩爾比高于進(jìn)料的摩爾比的引出餾分的裝置，所述取出裝置位于比進(jìn)料裝置高的高度，并與氫化反應(yīng)裝置相連；●氫化所述引出餾分的裝置(12，13)；和●將來自氫化反應(yīng)裝置的炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)至蒸餾塔的裝置(17)，流出物循環(huán)至蒸餾塔中高于取出所述引出餾分且高于所述A和B部分的高度。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種處理包含烯屬化合物和炔屬化合物的進(jìn)料的方法和裝置。根據(jù)該方法，將進(jìn)料送至蒸餾步驟，回收C4餾分和C5+餾分，對包含炔屬化合物的引出餾分進(jìn)行至少一個氫化反應(yīng)步驟處理，將炔屬化合物耗減的流出物循環(huán)。所述蒸餾步驟包括在蒸餾塔的預(yù)分餾區(qū)預(yù)分餾進(jìn)料的初始步驟，以及在包含與位于入口以下預(yù)分餾區(qū)的(B)部分不同且不相鄰的(A)部分的區(qū)中進(jìn)行至少一步補(bǔ)充分餾步驟，其中在A中某點(diǎn)回收其中C4與C5+的比率高于進(jìn)料的比率的引出餾分。
文檔編號C10G45/34GK1965063SQ200580018288
公開日2007年5月16日 申請日期2005年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月9日
發(fā)明者S·勞雷特, V·考帕德, R·邦尼尤 申請人:法國石油公司