專利名稱：：具有高溫硫醇分解的選擇性石腦油加氫脫硫的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：2004年，關(guān)于車用汽油(mogas)中硫含量的環(huán)境方面的規(guī)章壓力導(dǎo)致廣泛生產(chǎn)硫含量低于50wppm的車用汽油，并且近年來考慮該含量要低于10wppm。一般而言，這就需要對(duì)精煉石腦油料流進(jìn)行深度脫硫。用于這類方法的石腦油料流的最大目標(biāo)是由裂化操作得到的那些，特別是由流體催化裂化單元得到的那類，其包括大量可得到的精煉混合原料以及通常比"未裂化，，精煉石腦油料流更高的硫含量。由流體催化裂化單元得到的石腦油("催化石腦油")通常含有大量的硫和烯烴。為了使降低硫含量的同時(shí)不產(chǎn)生伴隨著不希望的烯烴加氫的大的辛烷損失失，催化石腦油的深度脫硫需要技術(shù)改進(jìn)。含烯烴石腦油，例如裂化石腦油和焦化石腦油，通常含有超過20重量％的烯烴。傳統(tǒng)的加氫脫石克催化劑同時(shí)具有加氫和脫硫活性。在傳石腦油進(jìn)行加氫脫硫，通常會(huì)因?yàn)榧託涠鴮?dǎo)致烯烴的損失。由于烯烴是高辛烷組分，因此更需要保留烯烴而不是將其加氫成為辛烷通常較低的飽和化合物。這將會(huì)生產(chǎn)出低等級(jí)的燃料產(chǎn)品，為了生產(chǎn)高辛烷燃料，其需要進(jìn)一步精煉，例如異構(gòu)、混合等。這類附加的精煉當(dāng)然會(huì)顯著地提高成本。為了達(dá)到優(yōu)化經(jīng)濟(jì)的目的，許多精煉廠考慮將可用的脫硫技術(shù)結(jié)合。由于精煉廠尋找最小的資本投入來達(dá)到低硫車用汽油的目標(biāo)，技術(shù)提供者提出了不同的策略，其中包括將裂化石腦油蒸餾出不同組分，這最適合于單獨(dú)脫硫技術(shù)。盡管相對(duì)于單獨(dú)的工藝技術(shù)，所述策略在經(jīng)濟(jì)上可能更合適，但是會(huì)增加整個(gè)精煉操作的復(fù)雜性，并且成功的車用汽油產(chǎn)品依賴于大量關(guān)鍵的脫硫操作。能夠使烯烴飽和度最小化同時(shí)使產(chǎn)品中硫醇硫化合物最小化，同時(shí)降低所需資本投資和操作復(fù)雜性的具經(jīng)濟(jì)竟?fàn)幮缘拿摿虿呗允鞘芫珶拸S歡迎的。因此，本領(lǐng)域就需要一種這樣的技術(shù)，其將降低成本和含烯經(jīng)石腦油加氬復(fù)雜性以降低硫含量，同時(shí)降低形成的硫醇量，或通過提供破壞作為加氫過程產(chǎn)物的硫醇的更為經(jīng)濟(jì)的方法。工業(yè)界需要一種這樣的方法，以降低產(chǎn)品硫醇程度，同時(shí)符合高脫硫規(guī)范，使烯烴飽和度最小化，并且減少最終產(chǎn)品中的辛烷損失。發(fā)明概述在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種對(duì)含烯烴石腦油原9料料流進(jìn)行加氫脫硫同時(shí)保留大量烯烴的方法，其中原料料流在約50。F(10。C)到約450。F(232。C)的范圍內(nèi)沸騰，并且含有有機(jī)結(jié)合的硫和至少約5重量％的烯烴，該方法包括(a)在第一反應(yīng)階段中，在有含氫處理氣和加氫脫硫催化劑存在下對(duì)含烯經(jīng)石腦油原料料流加氫脫硫，在第一加氫脫硫反應(yīng)條件下進(jìn)行，包括溫度為約450。F(232。C)到約800。F(427。C)，壓力為約60到約800psig之間，同時(shí)含氫處理氣比例為約1000到約6000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶，以使所述含烯經(jīng)石腦油原料料流中的有機(jī)結(jié)合的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫，從而制成總硫含量降低的第一反應(yīng)器流出物料流；(b)將所述第一反應(yīng)器流出物料流傳導(dǎo)入含有H2S去除區(qū)，其中含有例如蒸汽或胺溶液的脫除劑，用于基本去除所述第一反應(yīng)器流出物料流中所有的H2S以制備經(jīng)脫除的流出物料流；(c)在含氫處理氣和硫醇分解催化劑的存在下，將所述第二反應(yīng)器流出物料流傳導(dǎo)入硫醇分解反應(yīng)階段，反應(yīng)條件為在溫度為約500。F(260。C)到約800。F(427。C),壓力為約60到約80psig，同時(shí)含氫處理氣比例為約1000到約6000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶，來轉(zhuǎn)化至少部分非硫醇有機(jī)和元素硫化合物和分解至少部分A充醇以制備硫醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物，其具有比上述第一反應(yīng)器流出物料流更低的硫醇硫含量。圖i描述了應(yīng)用本發(fā)明第一種優(yōu)選方法的示意圖，其中含烯烴石腦油原料料流經(jīng)過兩個(gè)加氫脫硫反應(yīng)階段，其具有一個(gè)中間H2S去除步驟，之后為最終的硫醇分解反應(yīng)階段。圖2描述了應(yīng)用本發(fā)明第二種優(yōu)選方法的示意圖，其中含烯烴石腦油進(jìn)行一個(gè)加氫脫石危反應(yīng)階段，其后為H2S去除階段，之后為最終的硫醇分解反應(yīng)階段。發(fā)明詳述含烯烴石腦油精煉料流通常不僅含有鏈烷、環(huán)烷和芳香族化合物，還有不飽和化合物，例如開鏈和環(huán)烯烴、二烯烴和環(huán)烴，其帶有烯烴側(cè)鏈。含烯烴石腦油原料可以含有總烯烴濃度范圍最多約60重量％，更典型地為最多約50重量％，最為典型地為從約5重量％到約40重量％。含烯烴石腦油原料也可以含有最多15重量％的二烯烴濃度，但更典型地為低于5重量％，基于原料的總重計(jì)。不希望高的二烯烴濃度，因?yàn)樗鼈儠?huì)導(dǎo)致汽油產(chǎn)品具有較差的穩(wěn)定性和顏色。含烯烴石腦油的硫含量通常在約300wppm到約7000wppm的范圍內(nèi)，更典型地為從約1000wppm到約6000wppm,最典型地為從約1500wppm到約5000wppm。硫通常以有機(jī)結(jié)合的硫的形式存在。也就是，硫化合物例如簡(jiǎn)單脂肪族、環(huán)烷或者芳香族硫醇，硫化物，二-和多硫化物和其他類似物。其他有機(jī)結(jié)合的硫化合物包括雜環(huán)硫化合物類，例如噻吩和其高級(jí)同系物和類似物。還存在氮，并且通常為約5wppm到約500wppm的范圍內(nèi)。如上所述，非常需要在去除含烯烴石腦油中硫的同時(shí)盡可能少地使烯烴飽和。同時(shí)，也非常需要在盡可能多地將含烯烴石腦油中的有機(jī)硫物質(zhì)轉(zhuǎn)化為疏化氫的同時(shí)盡可能少使硫醇反轉(zhuǎn)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物料流中的硫醇量與氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)器出口處的硫化氫和烯烴物質(zhì)濃度成正比，并且與反應(yīng)器出口處的溫度成反比。圖1為應(yīng)用本發(fā)明中第一種優(yōu)選實(shí)施方案的流程示意圖。出于簡(jiǎn)化的原因沒有畫出其他各種輔助設(shè)備，例如壓縮機(jī)、泵、熱交換器和閥。在第一種實(shí)施方案中，含烯烴石腦油原料(1)和含氫處理氣(2)在第一加氫脫硫反應(yīng)階段(3)中與催化劑接觸，該階段優(yōu)選在選擇性加氫脫硫條件下進(jìn)行，該條件隨著原料料流中有機(jī)結(jié)合的硫的濃度和種類而變化。"選擇性加氫脫硫"指加氫脫硫反應(yīng)階段的操作方式盡可能多地去除硫同時(shí)盡可能少地使烯烴飽和。通常其操作也盡可能減少^>醇反轉(zhuǎn)。通常，對(duì)兩個(gè)加氫脫硫反應(yīng)階段的加氫脫硫條件包括溫度為約450。F(232。C)到約800。F(427。C)，優(yōu)選為約450。F(232。C)到約675。F(357。C);壓力從約60到約800psig，優(yōu)選為約200到約500psig，更為優(yōu)選為約250到約400psig;氫進(jìn)料比例為約1000到約6000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶(scf/b)，優(yōu)選為約1000到約3000scf/b;液時(shí)空速為約0.5hr"到約15br1,優(yōu)選為約0.5hr"到約lOhr-1，更為優(yōu)選從約lh一到約5hr"。當(dāng)原料料流進(jìn)入第一、第二反應(yīng)階段和硫醇分解反應(yīng)階段與催化劑接觸時(shí)，優(yōu)選原料料流為蒸氣相。這里的術(shù)語"氫化處理"和"加氫脫石危"有時(shí)可以互換。用于第一和第二加氫脫硫反應(yīng)階段的催化劑優(yōu)選具有高金屬硫4匕物邊緣平面面^P"3口"StructureandPropertiesofMolybdeuiimSulfide:Correlationof02ChemisorptionwithHydrodesulfurizaionActivity",S.J.Tausteretal"JournalofCatalysis63，第515-519頁(1980)(結(jié)合引用于此)敘述的氧氣化學(xué)吸附所測(cè)試的。氧化學(xué)吸附測(cè)試包括邊緣平面面積測(cè)試，其中氧脈沖加入到栽氣流并快速穿過催化劑床。例如，氧化學(xué)吸附量為約800到2800,優(yōu)選為約1000到2200，更為優(yōu)選為1200到2000nmol氧/克Mo03。硫醇分解反應(yīng)階段可以包括一個(gè)或多個(gè)固定床反應(yīng)器，其中每個(gè)反應(yīng)器可包括相同或不同的硫醇分解催化劑的一個(gè)或多個(gè)催化劑床。雖然也可使用其他類型的催化劑床，但優(yōu)選固定床。應(yīng)用本發(fā)明的其他類型催化劑床的非限定性例子包括流化床，沸騰床，淤漿床和移動(dòng)床。適用于本發(fā)明的硫醇分解催化劑為含有可以催化硫醇反轉(zhuǎn)為H2S和烯烴的物質(zhì)的那些。適用于該方法的硫醇分解催化物質(zhì)包括在高溫下耐硫和氫以及基本上沒有加氫活性的難熔金屬氧化物。基本上沒有加氫活性的催化物質(zhì)是在本發(fā)明中公開的硫醇分解反應(yīng)階段條件下在原料料流中實(shí)際上不會(huì)促進(jìn)飽和或部分飽和的任何不飽和烴分子例如芳香族化合物或烯烴的那些。特別地，這些催化材料排除這樣的催化劑，即其含有V，VI或VIII族元素的金屬、金屬氧化物、或金屬硫化物，包括但不限于V，Nb,Ta,Cr,Mo，W，F(xiàn)e，Ru，Co，Rh，Ir，Ni，Pd和Pt。對(duì)于本發(fā)明硫醇分解反應(yīng)方法，合適的催化材料的說明性而非限定性的例子包括以下材料，例如氧化鋁，氧化硅，結(jié)晶和無定形氧化硅-氧化鋁，磷酸鋁，二氧化鈦，氧化鎂，堿金屬和堿土金屬氧化物，堿金屬氧化物，氧化鋁負(fù)載的氧化鎂，已經(jīng)用鈉進(jìn)行過離子交換和去除酸性的八面沸石，和銨離子處理的磷酸鋁。圖2為應(yīng)用本發(fā)明中第二種優(yōu)選實(shí)施方案的流程示意圖。出于簡(jiǎn)化的原因仍然沒有畫出其他各種輔助設(shè)備，例如壓縮機(jī)，泵，熱交換器和閥。在第二種實(shí)施方案中，含烯烴石腦油原料(1)和含氫處理氣流(2)在第一加氬脫硫反應(yīng)階段(3)中與催化劑接觸，該階段優(yōu)選在選擇性加氬脫硫條件下進(jìn)行，該條件隨著原料料流中有機(jī)結(jié)合的硫的濃度和種類而變化。一般來說，圖2中的第一反應(yīng)階段的加氬脫硫反應(yīng)條件使用了與上述圖1中的第一反應(yīng)階段相似的條件，包括溫度范圍，壓力范圍，處理氣范圍，液時(shí)空速范圍，催化劑性能，催化劑特性以及催化劑組成，反應(yīng)器構(gòu)造以及熱回收構(gòu)造。笫一加氫脫硫反應(yīng)階段(4)的總流出產(chǎn)物被導(dǎo)入H2S去除區(qū)(6)。在該區(qū)域中，第一反應(yīng)器流出物料流與例如蒸汽或胺溶液的化合物的脫除劑(5)接觸，以基本上全部去除流出物料流中的H2S(7)。該H2S去除區(qū)的操作壓力與第一加氫脫硫反應(yīng)階段的壓力基本相同。之后出自H2S去除區(qū)的H2S脫除產(chǎn)物料流(8)與含氫處理氣(9)在硫醇分解反應(yīng)階段(10)中與催化劑接觸。該流程(見圖2)中的硫醇分解反應(yīng)階段的硫醇分解反應(yīng)條件與所述第一種實(shí)施方案中的硫醇分解反應(yīng)階段(見圖1以及相關(guān)詳細(xì)說明)的條件相同。硫醇分解反應(yīng)的反應(yīng)條件包括與第一種實(shí)施方案中的硫醇分解反應(yīng)條件(見圖1以及相關(guān)詳細(xì)說明)相近的溫度范圍，壓力范圍，處理氣范圍，液時(shí)空速范圍，催化劑性能，催化劑特性以及催化劑組成，反應(yīng)器構(gòu)造以及熱回收構(gòu)造。在該硫醇分解反應(yīng)階段，有機(jī)硫和元素硫化合物以及硫醇硫化合物被轉(zhuǎn)化，同時(shí)烯烴的飽和度最小化，結(jié)果導(dǎo)致最終產(chǎn)物料流(ll)具有以下特性降低的有機(jī)以及元素硫含量，降低的硫醇含量以及最小的辛烷下降量。[00351下述實(shí)施例用于i兌明本發(fā)明。實(shí)施例1[0036在本實(shí)施例中，使用的工藝流程如圖l所示。含氫處理氣比例，示為圖1中的料流(2)和(9)，為2000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶(scf/b)。使用H2S去除步驟建立H2S反應(yīng)區(qū)域(6)中H2S去除量的模型以在第一加氫脫硫反應(yīng)壓力(327psig)下從過程料流中去除游離的和溶解的H2S?？墒褂萌魏维F(xiàn)有技術(shù)中促進(jìn)H2S去除的脫除劑，例如蒸汽或胺溶液，在圖中示為料流(5)。隨后通過料流(7)從過程中去除H2S或富H2S化合物。由基于表1和2所示的試驗(yàn)設(shè)備數(shù)據(jù)庫得到的動(dòng)力學(xué)模型預(yù)測(cè)反應(yīng)條件和結(jié)果產(chǎn)物質(zhì)量。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>該方法得到的總加氫脫硫率為99.5%，同時(shí)RON的總損失為4.3并且MON的總損失為1.5。作為比較，使用兩個(gè)HDS反應(yīng)器而沒有硫醇去除的相似設(shè)計(jì)中，結(jié)果是RON損失為5.0同時(shí)MON損失為1.8。實(shí)施例2[0037在本實(shí)施例中，使用的工藝流程如圖2所示。示為圖2中的料流(2)和(9)的含氫處理氣比例為2000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶(scf/b)。使用H2S去除步驟建立H2S反應(yīng)區(qū)域(6)中H2S去除量的模型以在第一加氫脫硫反應(yīng)壓力(327psig)下從過程料流中去除游離的和溶解的H2S?？墒褂矛F(xiàn)有技術(shù)中任何促進(jìn)H2S去除的脫除劑，例如蒸汽或胺溶液，在圖中示為料流(5)。隨后，通過料流(7)從過程中去除H2S或富H2S化合物。由基于表3和4所示的試驗(yàn)沒備數(shù)據(jù)庫得到的動(dòng)力學(xué)模型，可以預(yù)測(cè)反應(yīng)條件和結(jié)果產(chǎn)物質(zhì)量。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>該方法得到的總加氬脫硫率為99.5%,同時(shí)RON的總損失為3.7并且MON的總損失為1.3。作為比較，使用兩個(gè)HDS反應(yīng)器而沒有硫醇去除的相似設(shè)計(jì)，結(jié)果是RON損失為5.0同時(shí)MON損失為1.8。權(quán)利要求1.一種對(duì)含烯烴石腦油原料料流進(jìn)行加氫脫硫并同時(shí)保留大量烯烴的方法，其中原料料流在約50。F(10。C)到約450。F(232。C)的范圍內(nèi)沸騰，并且含有有機(jī)結(jié)合的硫和至少約5重量％的烯烴含量，該方法包括(a)在第一反應(yīng)階段中、在含氫處理氣和加氫脫硫催化劑的存在下、在第一加氫脫硫反應(yīng)條件下對(duì)含烯烴石腦油原料料流進(jìn)行加氫脫硫，所述第一加氫脫硫反應(yīng)條件包括溫度為約450。F(232。C)到約800。F(427。C)，壓力為約60到約800psig，同時(shí)含氫處理氣比例為約1000到約6000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶，以使所述含烯烴石腦油原料料流中的部分元素和有機(jī)結(jié)合的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫，從而制成總硫含量低于所述含烯烴石腦油原料料流的第一反應(yīng)器流出物料流；(b)將所述第一反應(yīng)器流出物料流導(dǎo)入H2S去除區(qū)，其中使用脫除劑基本去除所述第一反應(yīng)器流出物料流中所有的H2S以制備經(jīng)脫除的流出物料流；(c)在含氫處理氣和加氫脫硫催化劑的存在下、在第二加氫脫硫反應(yīng)條件下將所述經(jīng)脫除的流出物料流導(dǎo)入第二反應(yīng)階段，所述第二加氬脫硫反應(yīng)條件包括溫度為約450。F(232。C)到約800。F(427。C)，壓力為約60到約800psig，同時(shí)含氫處理氣比例為約1000到約6000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶，以使所述含烯烴石腦油原料料流中的至少部分元素硫和有機(jī)結(jié)合的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫，從而制成總硫含量低于所述經(jīng)脫除的流出物料流的第二反應(yīng)器流出物料流；以及(d)在硫醇分解催化劑的存在下、在硫醇分解反應(yīng)條件下將所述第二反應(yīng)器流出物料流導(dǎo)入硫醇分解反應(yīng)階段，所述硫醇分解反應(yīng)條件包括溫度為約500。F(260。C)到約800。F(427。C)，壓力為約60到約800psig，以使至少部分硫醇硫分解以獲得硫醇硫含量低于所述第二反應(yīng)器流出物料流的硫醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在接觸所述第一和第二反應(yīng)階段前，所述含烯烴石腦油原料料流和經(jīng)脫除的流出物料流為蒸氣相。3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中在接觸所述硫醇分解反應(yīng)階段前，所述第二反應(yīng)器流出物料流為蒸氣相。4.如權(quán)利要求3所述的方法，其中所述脫除劑選自蒸汽和胺溶液。5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述疏醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物料流的總疏含量低于所述含烯烴石腦油原料料流的總硫含量的約1重量％。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中所述疏醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物料流的硫醇硫含量低于所述第一反應(yīng)器流出物料流的硫醇硫含量的約10重量％。7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在所述第一和第二反應(yīng)階段中使用的加氫脫疏催化劑含有至少一種VIII族金屬氧化物和至少一種VI族金屬氧化物。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中在所述第一和第二反應(yīng)階段中使用的加氫脫硫催化劑含有至少一種選自Fe、Co和Ni的VIII族金屬氧化物和至少一種選自Mo和W的VI族金屬氧化物。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中所述金屬氧化物沉積在高表面積載體材料上。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中所述高表面積載體材料為氧化鋁。11.如權(quán)利要求l所述的方法，其中所述硫醇分解催化劑包含有效量的耐H2S的難熔金屬氧化物以催化所述硫醇硫的分解。12.如權(quán)利要求11所述的方法，其中所述硫醇分解催化劑包含選自以下的材料氧化鋁，氧化硅，氧化硅-氧化鋁，磷酸鋁，二氧化鈦，氧化鎂，堿金屬和堿土金屬氧化物，堿金屬氧化物，氧化鎂，已經(jīng)和鈉進(jìn)行過離子交換以去除酸性的八面沸石，和銨離子處理的磷酸鋁。13.如權(quán)利要求12所述的方法，其中所述硫醇分解催化劑包含選自氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁的材料。14.如權(quán)利要求13所述的方法，其中所述硫醇分解催化劑基本上沒有力口氳活性。15.如權(quán)利要求l所述的方法，其中第一和第二加氫脫硫反應(yīng)條件包括溫度為約500。F(260。C)到約675。F(357。C);壓力為約200到約500psig，同時(shí)含氬處理氣比例為約IOOO到約3000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶。16.如權(quán)利要求15所述的方法，其中第一和第二加氫脫硫反應(yīng)條件包括壓力為約250到約400psig。17.如權(quán)利要求16所述的方法，其中所述硫醇分解反應(yīng)條件包括溫度為約550。F(288。C)到約700。F(371。C)，壓力為約150到約500psig。18.如權(quán)利要求17所述的方法，其中所述第三階段反應(yīng)器產(chǎn)物料流的總硫含量低于所述含烯烴石腦油原料料流中的總硫含量的約1重量％。19.如權(quán)利要求18所述的方法，其中所迷石充醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物料流的硫醇硫含量低于所述第一反應(yīng)器流出物料流的硫醇硫含量的約10重量%。20.—種對(duì)含烯烴石腦油原料料流進(jìn)行加氫脫硫同時(shí)保留大量烯烴的方法，其中原料料流在約5(TF(10。C)到約450。F(232。C)的范圍內(nèi)沸騰，并且含有有機(jī)結(jié)合的硝/(匕合物和至少約5重量％的烯烴，該方法包括(a)在第一反應(yīng)階段中、在含氫處理氣和加氫脫硫催化劑的存在下、在第一加氫脫硫反應(yīng)條件下對(duì)含烯烴石腦油原料料流進(jìn)行加氫脫硫，所述第一加氫脫硫反應(yīng)條件包括溫度為約450。F(232。C)到約800。F(427。C)，壓力為約60到約800psig，同時(shí)含氬處理氣比例為約1000到約6000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶，以使所述含烯烴石腦油原料料流中的至少部分元素和有機(jī)結(jié)合的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫，從而制成總硫含量低于所述含烯烴石腦油原料料流的第一反應(yīng)器流出物料流；(b)將所述第一反應(yīng)器流出物料流導(dǎo)入H2S去除區(qū)，其中使用脫除劑基本去除所述第一反應(yīng)器流出物料流中所有的H2S以制備經(jīng)脫除的流出物料流；以及(c)在含氫處理氣和硫醇分解催化劑的存在下、在硫醇分解反應(yīng)條件下將所述經(jīng)脫除的流出物料流導(dǎo)入硫醇分解反應(yīng)階段，所述硫醇分解反應(yīng)條件包括溫度為約500。F(260。C)到約800。F(427。C)，壓力為約60到約800psig，同時(shí)含氫處理氣比例為約1000到約6000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶，以l吏至少部分疏醇硫分解并使至少部分元素硫和有機(jī)結(jié)合的疏轉(zhuǎn)化以制備硫醇硫含量低于所述第一反應(yīng)器流出物料流的疏醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物料流。21.如權(quán)利要求20所述的方法，其中在接觸所述第一反應(yīng)階段前，所述含烯烴石腦油原料料流為蒸氣相。22.如權(quán)利要求21所述的方法，其中接觸所述硫醇分解反應(yīng)階段前，所述經(jīng)脫除的流出物料流為蒸氣相。23.如權(quán)利要求22所述的方法，其中所述脫除劑選自蒸汽和胺溶液。24.如權(quán)利要求20所述的方法，所述所述硫醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物料流的總硫含量低于所述含烯烴石腦油原料料流的總硫含量的約1重量％。25.如權(quán)利要求24所述的方法，其中所述硫醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物料流的疏醇硫含量低于所述笫一反應(yīng)器流出物料流的硫醇疏含量的約10重量%。26.如權(quán)利要求20所述的方法，其中在所述第一反應(yīng)階段中使用的加氬脫硫催化劑含有至少一種VIII族金屬氧化物和至少一種VI族金屬氧化物。27.如權(quán)利要求26所述的方法，其中在所述第一反應(yīng)階段中使用的加氫脫硫催化劑含有至少一種選自Fe、Co和Ni的氧化物的VIII族金屬氧化物和至少一種選自Mo和W的VI族金屬氧化物。28.如權(quán)利要求27所述的方法，其中所述金屬氧化物沉積在高表面積載體材料上。29.如權(quán)利要求28所述的方法，其中所述高表面積載體材料為氧化鋁。30.如權(quán)利要求20所述的方法，其中所述硫醇分解催化劑包含有效量的耐H2S的難熔金屬氧化物以催化所述疏醇硫的分解。31.如權(quán)利要求30所述的方法，其中硫醇分解催化劑包含選自以下的材料氧化鋁，氧化硅，氧化硅-氧化鋁，磷酸鋁，二氧化鈦，氧化鎂，堿金屬和堿土金屬氧化物，堿金屬氧化物，氧化鎂，已經(jīng)和鈉進(jìn)行過離子交換以去除酸性的八面沸石，和銨離子處理的磷酸鋁。32.如權(quán)利要求31所述的方法，其中所述硫醇分解催化劑包含選自氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁的材料。33.如權(quán)利要求32所述的方法，其中所述硫醇分解催化劑基本上沒有加氫活性。34.如權(quán)利要求20所述的方法，其中所述第一加氬脫硫反應(yīng)條件包括溫度為約500。F(260。C)到約675。F(357。C);壓力為約200到約500psig，含氫處理氣比例為約1000到約3000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺每桶。35.如權(quán)利要求34所述的方法，其中第一加氫脫硫反應(yīng)條件包括壓力為約250到約400psig。36.如權(quán)利要求35所述的方法，其中所述硫醇分解反應(yīng)條件包括溫度為約550。F(288。C)到約700。F(371。C);壓力為約150到約500psig。37.如權(quán)利要求36所述的方法，所述硫醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物料流的總硫含量低于所述含烯烴石腦油原料料流中的總硫含量的約1重量％。38.如權(quán)利要求37所述的方法，所述硫醇分解反應(yīng)器產(chǎn)物料流的硫醇硫含量低于所述第一反應(yīng)器流出物料流的硫醇硫含量的約10重量％。全文摘要一種對(duì)含有大量有機(jī)結(jié)合的硫和烯烴的含烯烴石腦油料流的選擇性加氫脫硫方法。含烯烴石腦油料流在第一加氫脫硫反應(yīng)階段選擇性脫硫。之后流出物料流在H₂S去除區(qū)與例如蒸汽或者胺溶液的脫除劑接觸，以從流出物料流中除去H₂S，因此減少過程料流中的H₂S壓力。隨后為了減少最終產(chǎn)物料流中的硫醇硫含量，過程料流進(jìn)行第二階段脫硫反應(yīng)階段接著硫醇分解反應(yīng)階段。在第二種實(shí)施方案中，經(jīng)第一加氫脫硫反應(yīng)階段的流出物料流，在經(jīng)過H₂S去除區(qū)后，直接投入進(jìn)硫醇分解反應(yīng)階段，其中最終產(chǎn)物料流中的所有的硫含量和硫醇含量都將被去除。文檔編號(hào)C10G45/00GK101313053SQ200680043957公開日2008年11月26日申請(qǐng)日期2006年11月14日優(yōu)先權(quán)日2005年11月23日發(fā)明者E·S·埃利斯,J·M·戴薩德,J·P·格里雷,T·R·海爾伯特,W·J·特蕾西三世申請(qǐng)人:?？松梨谘芯抗こ坦?