專利名稱：輕石腦油烴料流同時進行加氫處理和分餾的方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及對全沸程石腦油料流同時進行分餾和加氫處理的方法。更具體地，使全沸程石腦油料流同時進行加氫脫硫并分成輕沸程石腦油和重沸程石腦油。根據(jù)各餾分(cut)中硫含量和各餾分的最終用途對所述兩個沸程的石腦油分別進行處理。
相關(guān)信息石油蒸餾料流含有多種有機化學(xué)組分。通常料流通過其決定組成的沸程來定義。所述料流的加工也影響其組成。例如，來自催化裂解或熱裂解方法的產(chǎn)品含有相當高濃度的烯烴物質(zhì)及飽和的(烷烴)物質(zhì)和多不飽和物質(zhì)(二烯屬系)。另外，這些組分可以是所述化合物的任何不同的異構(gòu)體。
從原油蒸餾釜得到的未處理石腦油的組合物，或直餾石腦油，主要受原油原料的影響。來自鏈烷基原油的石腦油含有更多飽和的直鏈或環(huán)狀化合物。通常，大多數(shù)“甜的”(低硫)原油和石腦油是鏈烷基的。環(huán)烷基原油含有更多不飽和的和環(huán)狀的和多環(huán)的化合物。高硫含量的原油通常是環(huán)烷基的。根據(jù)原油來源而引起的不同組成，對不同直餾石腦油的處理可以稍有不同。
重整的石腦油或重整油通常不需要進一步處理，除了可能用蒸餾法或溶劑萃取以去除有價值的芳香產(chǎn)品。重整的石腦油由于其為重整進行的預(yù)處理和重整本身的苛刻度而基本上不含有硫污染物。
來自催化裂解裝置的裂化石腦油由于其中含有的烯烴和芳香化合物而具有相對的高辛烷值。在一些情況下，該餾分可以在精煉池中構(gòu)成多至一半的汽油和絕大部分辛烷。
在美國，催化裂解石腦油汽油沸程物質(zhì)目前形成汽油產(chǎn)品中的大部分(約1/3)，且其是硫的主要來源。硫雜質(zhì)通常需要通過加氫處理去除，以符合產(chǎn)品規(guī)格或確保符合環(huán)境管理規(guī)定。
最常見去除硫化合物的方法是加氫脫硫(HDS)，其中使石油蒸餾物從固體顆粒催化劑上通過，所述催化劑包括承載于氧化鋁基層上的氫化金屬。另外，進料中包含大量的氫氣。下面的等式示例性表示了典型HDS單元中的反應(yīng)(1)(2)(3)(4)典型的HDS反應(yīng)的操作條件是溫度，°F 600-780壓力，psig 600-3000H2循環(huán)速率，SCF/bbl1500-3000補充新鮮H2，SCF/bbl700-1000在加氫處理完成后，產(chǎn)品可被分餾或簡單閃蒸以釋放硫化氫，并收集脫硫的石腦油。
除供應(yīng)高辛烷混合的組分，裂解的石腦油通常用作其他過程如醚化的烯烴來源。對石腦油餾分的加氫處理以脫硫的條件也會使餾分中一些烯烴化合物飽和，從而降低辛烷值并導(dǎo)致一些烯烴源損失。
對脫硫的同時保留更多需要的烯烴有各種提議。由于裂解石腦油中的烯烴主要是這些石腦油中的低沸程餾分，而含硫雜質(zhì)往往在高沸程餾分濃縮，最常見的解決辦法是在加氫處理前先預(yù)分餾。預(yù)分餾產(chǎn)生沸點在C5到約250°F范圍內(nèi)的輕沸程石腦油和沸點在大約250-475°F范圍內(nèi)的重沸程石腦油。
主要的輕沸程或低沸點硫化合物是硫醇，而重沸程或高沸點化合物是噻吩和其他雜環(huán)化合物。僅通過分餾不能去除硫醇。但是，過去硫醇通過使用苛性堿洗滌的氧化方法除去。美國專利5,320,742公開了氧化去除硫醇，接著對重餾分進行分餾和加氫處理的組合方法。在硫醇的氧化去除中，硫醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的二硫化物。
在處理石腦油的輕餾分去除硫醇后，如果需要，通常將處理過的物質(zhì)進料至催化重整單元以提高辛烷值。輕餾分還可進一步分離以去除有價值的可用于制備醚的C5烯烴(戊烯)。
近年來提議了一些新的方法，其中通過同步反應(yīng)和蒸餾使烴料流脫硫以獲得所需的脫硫水平。該方法描述于共同擁有的美國專利5,779,883。石腦油，尤其是裂解石腦油的同步蒸餾和脫硫，已被用來實現(xiàn)所需的脫硫水平同時保留所需的烯烴。該應(yīng)用公開于共同擁有的美國專利5,597,476；6,083,378和6,090,270的各種構(gòu)造中。
發(fā)明概要簡單的說，本發(fā)明利用石腦油分流器作為蒸餾塔反應(yīng)器處理部分或全部石腦油以去除其中含有的有機硫化合物。催化劑放置于蒸餾塔反應(yīng)器中以使石腦油的選擇部分與催化劑接觸，并在合適的溫度和壓力條件下被處理。催化劑放置于氣提區(qū)以僅處理高沸程組分。催化床在比現(xiàn)有技術(shù)更高的溫度下操作，超過500°F，優(yōu)選超過570°F，例如600-650°F，同時采用壓力在300psig以下，優(yōu)選在200psig以下，如150-200psig。為確保反應(yīng)器中的混合相，可注入并循環(huán)低硫氣油如柴油，其在塔內(nèi)壓力下在所需的沸程內(nèi)沸騰。由于脫硫反應(yīng)的活化能高于烯烴飽和的活化能，所以在更高的溫度下可達到更高的脫硫水平，而不會伴隨著烯烴損失。
在另一個實施方案中，石腦油和氣油被進料到含加氫脫硫催化劑的下流式單通道反應(yīng)器中，其中溫度設(shè)定為使催化床上有沸騰的混合物。另外，由于溫度高于通常使用的溫度，所以可包含氣油。
這里使用的術(shù)語“蒸餾塔反應(yīng)器”指也含有催化劑的蒸餾塔，從而反應(yīng)和蒸餾在柱中同時進行。在優(yōu)選的實施方案中，催化劑制備成蒸餾結(jié)構(gòu)并同時用于催化和蒸餾結(jié)構(gòu)。
附圖簡述

圖1是本發(fā)明一個實施方案的簡化流程圖。
圖2是本發(fā)明另一個實施方案的簡化流程圖。
發(fā)明詳述處理的進料包括在汽油沸點范圍沸騰的含硫石腦油餾分。這類進料包括具有沸程為大約C5到330°F的輕石腦油和沸程為C5到420°F的全沸程石腦油。通常該方法對來自催化裂解器產(chǎn)品的石腦油沸程物質(zhì)有用，因為它們含有所需的烯烴和不希望的硫化合物。直餾石腦油含有極少的烯烴物質(zhì)和極少的硫，除非原料是“酸的”。
催化裂解餾分的硫含量取決于裂解器進料的硫含量及該方法進料所選擇餾分的沸程。輕餾分具有比高餾分更低的硫含量。石腦油的輕餾分含有絕大多數(shù)高辛烷值的烯烴，但硫含量相對較少。輕餾分中的硫組分主要是硫醇，典型的那些化合物是甲基硫醇(b.p.43°F)，乙基硫醇(b.p.99°F)，正-丙基硫醇(b.p.154°F)，異丙基硫醇(b.p.135-140°F)，異丁基硫醇(b.p.190°F)，叔丁基硫醇(b.p.147°F)，正-丁基硫醇(b.p.208°F)，仲丁基硫醇(b.p.203°F)，異戊基硫醇(b.p.250°F)，正戊基硫醇(b.p.259°F)，a-甲基丁基硫醇(b.p.234°F)，a-乙基丙基硫醇(b.p.293°F)，正-己基硫醇(b.p.304°F)，2-巰基己烷(b.p.284°F)和3-巰基己烷(b.p.135°F)。重沸程餾分中發(fā)現(xiàn)的典型硫化合物包括重硫醇、噻吩硫化物和二硫化物。
這些硫醇與石腦油中包含的二烯的反應(yīng)稱為硫醚化，且產(chǎn)物是高沸點硫化物。二烯與硫醇反應(yīng)的適當催化劑是7到14目Al2O3(氧化鋁)球上的0.4重量％Pd，由Sued-Chemie(以前為United Catalyst Inc.)提供，名稱為G-68C。生產(chǎn)商提供的催化劑典型的物理和化學(xué)性質(zhì)如下表I名稱G-68C形狀球狀標稱尺寸7×14目Pd重量％0.4(0.37-0.43)載體高純度氧化鋁用于硫醇-二烯反應(yīng)的其它催化劑是8到14目氧化鋁球上的58重量％Ni，由Calcicat提供，名稱為E-475-SR。生產(chǎn)商提供的該催化劑的典型物理和化學(xué)性質(zhì)如下表II名稱E-475-SR形狀球狀標稱尺寸8×14目Ni重量％54載體氧化鋁反應(yīng)器中的氫流速應(yīng)當足夠維持反應(yīng)，但保持低于導(dǎo)致塔溢流的流速，本發(fā)明中該流速應(yīng)當理解為“氫的有效量”。氫對進料中二烯和乙炔的摩爾比為至少1.0比1.0，優(yōu)選至少2.0比1.0。
精煉料流中的有機硫化合物與氫氣在催化劑下形成H2S的反應(yīng)通常被稱為加氫脫硫。加氫處理是廣義的術(shù)語，其包括烯烴和芳香化合物飽和，以及有機氮化合物生成氨的反應(yīng)。但是，也包括加氫脫硫且有時簡單稱作加氫處理。
加氫脫硫反應(yīng)有用的催化劑包括VIII族金屬如鈷、鎳、鈀單獨或與其他金屬如鉬或鎢組合在合適的載體上使用，載體可以是氧化鋁、硅石-氧化鋁、二氧化鈦-氧化鋯等。通常金屬以金屬氧化物的形式提供，并支撐于壓出型材或球體上，通常不用于蒸餾結(jié)構(gòu)。
催化劑包括周期表上V、VIB、VIII族金屬或其混合物。使用蒸餾系統(tǒng)降低了失活作用，并提供比現(xiàn)有技術(shù)固定床氫化單元更長的運行周期。VIII族金屬提供高的整體平均活性。含有VIB族金屬如鉬和VIII族如鈷或鎳的催化劑是優(yōu)選的。加氫脫硫反應(yīng)合適的催化劑包括鈷-鉬，鎳-鉬和鎳-鎢。金屬通常以支撐在中性基層如氧化鋁、硅石-氧化鋁等上的氧化物形式出現(xiàn)。金屬在使用時或使用前通過置于含硫化合物的料流而被還原成硫化物。催化劑還可催化輕度裂解石腦油中包含的烯烴和聚烯烴的氫化，及較低程度地催化一些單烯烴的異構(gòu)化。氫化，尤其是輕餾分中單烯烴的氫化是不希望的。
典型的加氫脫硫催化劑的性質(zhì)顯示于下表表III生產(chǎn)商Criterion Catalyst Co.
名稱 C-448形式 三葉壓出型材標稱尺寸 直徑1.2mm金屬重量％鈷 2-5％鉬 5-20％載體 氧化鋁催化劑典型的形狀是直徑1/8，1/16或1/32英寸，L/D為1.5到1.0的壓出型材。催化劑也可以是具有相同直徑的球體。它們可直接裝載于標準單通道固定床反應(yīng)器上，該反應(yīng)器包括載體和反應(yīng)物分配結(jié)構(gòu)。但是以其常規(guī)的形式它們會導(dǎo)致蒸餾柱中的物質(zhì)過于緊密，那么必須制備成催化蒸餾結(jié)構(gòu)的形式。催化蒸餾結(jié)構(gòu)必須起到催化劑的作用和傳遞介質(zhì)的作用。催化劑必須合適地被支撐并被放置于柱內(nèi)用作催化蒸餾結(jié)構(gòu)。在優(yōu)選的實施方案中，催化劑包含在編織線網(wǎng)結(jié)構(gòu)中，如美國專利5,266,546中的公開內(nèi)容，該專利引入本發(fā)明作為參考。另一個優(yōu)選結(jié)構(gòu)包括包含在多種編織網(wǎng)管中的催化劑，所述網(wǎng)管一端封閉并放置一片線網(wǎng)織物如除霧線。片和管然后卷成筒裝載于蒸餾柱反應(yīng)器。該實施方案公開于美國專利5,431,890，其引入本發(fā)明作為參考。其他為此目的的優(yōu)選催化蒸餾結(jié)構(gòu)公開于美國專利4,731,229，5,073,236,5,431,890和5,730,843，其也引入本發(fā)明作為參考。
石腦油在蒸餾塔反應(yīng)器中脫硫的合適條件與在標準噴淋床反應(yīng)器中的條件有很大不同，尤其是總壓和氫分壓。石腦油氫化脫硫蒸餾塔反應(yīng)器反應(yīng)蒸餾區(qū)的典型條件為溫度 450-700°F總壓 75-300psigH2分壓 6-75psia石腦油的LHSV 約1-5H2速率 10-1000SCFB蒸餾塔反應(yīng)器的操作在蒸餾反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生液相和氣相。大部分蒸氣是氫氣，而一部分是來自石油餾分的汽狀的烴。實際的分離僅是次要考慮。
據(jù)建議但不是對本發(fā)明的限制，使本發(fā)明方法有效的機理是濃縮反應(yīng)系統(tǒng)中部分蒸氣，其將足量的氫封藏在濃縮液體中，以獲得在催化劑存在下氫與硫化合物之間所需的緊密接觸以產(chǎn)生氫化。具體的，硫物質(zhì)在液體中濃縮，而烯烴和H2S在蒸氣中濃縮，從而實現(xiàn)硫化合物的高轉(zhuǎn)化和烯類的低轉(zhuǎn)化。
蒸餾塔反應(yīng)器中該方法的操作結(jié)果是可使用更低的氫分壓(及由此導(dǎo)致的更低的總壓)。如任何蒸餾中相同，蒸餾塔反應(yīng)器中存在溫度梯度。塔低端的溫度含有較高沸點的物質(zhì)，因此比柱的頂端處于更高的溫度。包括更多容易去除的硫化合物的低沸點餾分在塔塔頂承受較低的溫度，從而提供更高的選擇性，即，降低了氫裂解或所需烯烴化合物的飽和。較高沸點的餾分在蒸餾塔反應(yīng)器的塔底承受較高的溫度，從而裂解打開含硫的環(huán)狀化合物并使硫氫化。
應(yīng)當相信本發(fā)明的蒸餾塔反應(yīng)首先是有益的，因為反應(yīng)是與蒸餾同時進行的，初始反應(yīng)產(chǎn)物和其他料流組分從反應(yīng)區(qū)盡快地被去除，從而降低了副反應(yīng)的可能性。其次，由于所有的組分都是沸騰的，因此在系統(tǒng)壓力下通過混合物的沸點來控制反應(yīng)溫度。反應(yīng)熱剛好產(chǎn)生了更多的沸騰，但在給定壓力下溫度沒有升高。結(jié)果，通過調(diào)整系統(tǒng)壓力可以對反應(yīng)速率和產(chǎn)物的分布分別進行很好地控制。該反應(yīng)可從蒸餾柱反應(yīng)得益的另外益處是內(nèi)部回流提供給催化劑的洗滌效果，從而降低了聚合物堆積和粘結(jié)。
最后向上流動的氫氣用作氣提劑以助于去除在蒸餾反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生的H2S。
由于本發(fā)明的蒸餾塔采用的溫度可以比在塔壓力下裂解石腦油的沸點高，因此可以使用氣油以提供液相。在總壓為200-250psig時催化劑床所需的溫度為600-700°F。用于此目的的優(yōu)良氣油是低硫柴油。
現(xiàn)在參考圖1，顯示本發(fā)明優(yōu)選實施方案的簡化流程圖。全沸程石腦油通過流線101被進料至第一蒸餾塔反應(yīng)器10，通過流線102進料氫氣。蒸餾塔反應(yīng)器10在精餾區(qū)含硫醚化催化劑床11，在此處石腦油中含有的二烯與硫醇反應(yīng)形成硫化物。含C5’S和C6’S的輕石腦油與氫氣一起通過流線103被帶到頂部?？衫淠奈镔|(zhì)在分冷凝器12中冷凝并收集于接受器/分離器13。未冷凝的氣體通過流線104除去。液體通過流線105離開，并通過流線106去除產(chǎn)物。部分液體通過流線107作為回流返回到蒸餾塔反應(yīng)器10。液體產(chǎn)品含非常少的硫，且大多數(shù)烯烴適合用于汽油調(diào)和或用于醚化。從第一蒸餾塔反應(yīng)器10通過流線108去除塔底產(chǎn)物，使一部分通過再沸器14和流線109循環(huán)為反應(yīng)提供熱量。
通過流線201向第一蒸餾塔反應(yīng)器的塔底產(chǎn)物的剩余物加入汽油，通過流線202加入氫氣，使結(jié)合的塔底產(chǎn)物、氣油和氫氣通過再沸器24，并被進料到第二個蒸餾塔反應(yīng)器20。第二蒸餾塔反應(yīng)器20在氣提段含有加氫脫硫催化劑床21，在此處剩余的有機硫化合物(主要是噻吩)和其他噻吩化合物與氫反應(yīng)形成硫化氫。當噻吩物質(zhì)反應(yīng)后可產(chǎn)生一些重組硫醇。
底部產(chǎn)物料流通過流線208去除，并隨進料通過重沸器24和流線209再循環(huán)，從而為反應(yīng)提供必要的熱量。可去除氣油滑流以避免堆積。
所有的石腦油與硫化氫通過流線203作為塔頂餾出物收集，并被進料到第三蒸餾塔反應(yīng)器30，其在氣提段含更溫和的加氫脫硫催化劑床31，比較性術(shù)語更溫和是指催化劑比起第二蒸餾塔反應(yīng)20中的催化劑具有更低的加氫脫硫活性。可以根據(jù)需要通過流線203去除汽油，以維持蒸餾塔反應(yīng)器20的塔溫度。通過流線302進料氫氣。其中重組的硫醇被轉(zhuǎn)化成硫化氫和烯烴，而所有的硫化氫作為塔頂餾出物與中等石腦油產(chǎn)品通過流線303去除。塔頂餾出物通過分冷凝器32，液體收集在接受器/分離器33中。絕大多數(shù)是硫化氫的氣體通過流線304去除，而液體通過流線307去除。所有液體通過流線307作為回流返回到第三蒸餾塔反應(yīng)器30。第三蒸餾塔反應(yīng)器30的總體作用是氣提出產(chǎn)品中的所有硫化氫，而產(chǎn)品通過流線308作為塔底產(chǎn)物去除。部分塔底產(chǎn)物通過流線207返回第二蒸餾塔反應(yīng)器20用于回流。低硫含量的石腦油產(chǎn)品通過流線310收取用于汽油調(diào)和。
本發(fā)明的第二實施方案顯示于圖2。主要的差別在于圖1中的蒸餾塔反應(yīng)器20被兩個標準的下流式噴淋床反應(yīng)器1020a和1020b取代。此外，在這兩個反應(yīng)器中不使用氣油。如第一個實施方案，全沸程石腦油通過流線1101被進料到第一蒸餾塔反應(yīng)器1010，氫氣通過流線1102進料。蒸餾塔反應(yīng)器1010在精餾區(qū)含硫醚化催化劑床1011，在此處石腦油中的二烯與硫醇反應(yīng)生成硫化物。含有C5′s和C6′s的輕石腦油與氫氣通過流線1103作為塔頂餾出物?？衫淠奈镔|(zhì)在分冷凝器1012中冷凝并收集在接受器/分離器1013中。未冷凝的氣體通過流線1104去除。液體通過流線1105去除而產(chǎn)品通過流線1106去除。部分液體通過流線1107返回到蒸餾塔反應(yīng)器1010作為回流。液體產(chǎn)品含有非常少量的硫和大多數(shù)烯烴，且適合用于汽油調(diào)和或用于醚化。底部產(chǎn)物從第一蒸餾塔反應(yīng)器1010通過流線1108去除，一部分通過重沸器1014和流線1109再循環(huán)為反應(yīng)提供熱量。
塔底產(chǎn)物然后通過流線1209被送入，而氫氣通過流線1201被進料到標準下流式噴淋床反應(yīng)器1020a或1020b中的任一個，兩者都含有加氫脫硫催化劑床1021a和1021b。反應(yīng)器1021a和1021b在足以將大多數(shù)有機硫化合物轉(zhuǎn)化為硫化氫的溫度條件下操作。反應(yīng)器中的壓力低(在50psig范圍且氫分壓為約25psig)。由于工作壓力低，催化劑趨向于很快地老化。已發(fā)現(xiàn)熱的氫氣氣提足以重新活化催化劑。因此，兩個反應(yīng)器串聯(lián)工作，其中一個通過流線1303a的熱氫作用再生，而另一個處于工作狀態(tài)。
溫度相對較高，即，超過600°F。高活性催化劑的空速(每小時單位體積催化劑的單位進料)高而低活性催化劑的空速低。當噻吩物質(zhì)反應(yīng)后，可在反應(yīng)器的出口形成重組的硫醇。
所有的石腦油與硫化氫通過流線1203被進料到蒸餾塔反應(yīng)器1030(少量循環(huán)料流可以從流線1203通過流線1204被進料至噴淋床反應(yīng)器1020a和1020b，以使催化劑床1020a和1020b保持濕潤)，所述反應(yīng)器在氣提段含有溫和的加氫脫硫催化劑(如上述)的床1031。氫通過流線1302進料。在此處重組的硫醇轉(zhuǎn)化為硫化氫和烯烴，而所有的硫化氫作為塔頂餾出物與中等石腦油產(chǎn)品通過流線1303去除。塔頂餾出物通過分冷凝器1032，而液體收集在接受器/分離器1033中。大多數(shù)為硫化氫的氣體通過流線1304除去，而液體通過流線1307除去。所有液體通過流線1307返回第三蒸餾塔反應(yīng)器1030作為回流。第三蒸餾塔反應(yīng)器1030的總體作用是氣提產(chǎn)品中的所有硫化氫，所述產(chǎn)品作為塔底產(chǎn)物通過流線1308去除。低硫石腦油產(chǎn)品通過流線1310去除用于汽油調(diào)和。
權(quán)利要求
1.一種流體裂解石腦油脫硫的方法，包括以下步驟(a)將氫氣和含有有機硫化合物的流體裂解石腦油進料到含有加氫脫硫催化劑床的蒸餾塔反應(yīng)器中；(b)在所述蒸餾塔反應(yīng)器中同時(i)在所述加氫脫硫催化劑存在的條件下和在溫度高于500°F及壓力低于300psig下將所述有機硫化合物和所述氫氣接觸，從而使部分所述有機硫化合物與氫氣反應(yīng)生成硫化氫；(ii)將所述流體裂解石腦油通過分餾分成兩種餾分；(c)將石腦油產(chǎn)品作為塔頂餾出物從所述蒸餾塔反應(yīng)器去除，所述石腦油產(chǎn)品比流體裂解石腦油進料的硫含量低。
2.權(quán)利要求1的方法，其中氣油被進料到所述蒸餾塔反應(yīng)器中，以確保反應(yīng)條件下所述蒸餾塔中為液相。
3.權(quán)利要求1的方法，其中裂解石腦油在進料到所述蒸餾塔反應(yīng)器之前首先進行硫醚化。
4.權(quán)利要求3的方法，其中所述硫醚化在第二蒸餾塔反應(yīng)器中進行，其中含有C5′s和C6′s的輕石腦油產(chǎn)品作為第二塔頂餾出物，而重石腦油產(chǎn)品作為第二塔底產(chǎn)物，所述第二塔底產(chǎn)物包括步驟(a)的裂解石腦油進料。
5.權(quán)利要求1的方法，其中石腦油產(chǎn)品被進料到硫化氫氣提塔，其中從產(chǎn)物中氣提硫化氫。
6.一種流體裂解石腦油脫硫的方法，包括以下步驟(a)將氫氣和含有烯烴、二烯、硫醇和其他有機硫化合物的流體裂解石腦油進料到含有硫醚化催化劑床的第一蒸餾塔反應(yīng)器；(b)在所述第一蒸餾塔反應(yīng)器中同時(i)基本使所有硫醇與部分所述二烯反應(yīng)形成含有硫化物和石腦油的反應(yīng)混合物；(ii)分餾所述反應(yīng)混合物以分離出第一塔頂餾出物和第一塔底產(chǎn)物，其中所述第一塔頂餾出物含有C5-C6沸騰物質(zhì)，而基本沒有硫醇或其他有機硫化合物，所述第一塔底產(chǎn)物包括含有所述硫化物的C6+沸騰物質(zhì)；(c)將所述C6+塔底產(chǎn)物、氣油和氫氣進料到第二蒸餾塔反應(yīng)器；(d)在所述第二蒸餾塔反應(yīng)器中同時(i)在所述加氫脫硫催化劑存在的條件下和在溫度高于570°F及壓力低于200psig下將所述有機硫化合物和所述氫氣接觸，從而使部分所述有機硫化合物與氫氣反應(yīng)生成硫化氫；(ii)通過分餾將石腦油與氣油分開；(e)從所述第二蒸餾塔反應(yīng)器取出石腦油和氫氣作為第二塔頂餾出物；(f)從所述第二蒸餾塔反應(yīng)器取出氣油作為第二塔底產(chǎn)物；(g)將所述第二塔頂餾出物和氫氣進料到硫化氫氣提塔中，所述氣提塔構(gòu)造為含有加氫脫硫催化劑床的第三蒸餾塔反應(yīng)器；(h)在所述第三蒸餾塔反應(yīng)器中同時(i)在所述加氫脫硫催化劑存在的條件下將所述石腦油和氫氣接觸，從而使第二塔頂餾出物中所有的所有硫醇轉(zhuǎn)化為烯烴和硫化氫；和(ii)通過分餾從所述第二塔頂餾出物中氣提硫化氫；(i)從所述第三蒸餾塔反應(yīng)器中去除硫化氫作為第三塔頂餾出物和(j)從所述第三蒸餾塔反應(yīng)器中去除石腦油產(chǎn)物作為塔底產(chǎn)物。
7.一種流體裂解石腦油脫硫的方法，包括以下步驟(a)將氫氣和含有烯烴、二烯、硫醇和其他有機硫化合物的流體裂解石腦油進料到含有硫醚化催化劑床的第一蒸餾塔反應(yīng)器；(b)在所述第一蒸餾塔反應(yīng)器中同時(i)基本將所有硫醇與部分所述二烯反應(yīng)形成含有硫化物和石腦油的反應(yīng)混合物(ii)分餾所述反應(yīng)混合物以分離出第一塔頂餾出物和第一塔底產(chǎn)物；其中所述第一頂餾出物含有C5-C6沸騰物質(zhì)，而基本沒有硫醇或其它有機硫化合物，所述第一塔底產(chǎn)物包括含有所述硫化物的C6+沸騰物質(zhì)。(c)將所述C6+塔底產(chǎn)物、氣油和氫氣進料到兩個串聯(lián)的分別含有加氫脫硫催化劑的下流式噴淋床反應(yīng)器中的第一個，其中在所述加氫脫硫催化劑存在的條件下和在溫度高于800°F及壓力低于250psig下將所述有機硫化合物和所述氫氣接觸，從而使部分所述有機硫化合物與氫氣反應(yīng)生成硫化氫；(d)將熱氫氣進料到第二個所述的下流式噴淋床反應(yīng)器；(e)將第一個下流式噴淋床反應(yīng)器的流出物和氫氣供應(yīng)到硫化氫氣提塔，所述氣提塔構(gòu)造為含有加氫脫硫催化劑的第三蒸餾塔反應(yīng)器；(f)在所述第三蒸餾塔反應(yīng)器中同時(i)在所述加氫脫硫催化劑存在的條件下將所述石腦油和氫氣接觸，從而使所述第二塔頂餾出物中所含的所有硫醇轉(zhuǎn)化為烯烴和硫化氫；和(ii)通過分餾從所述第二塔頂餾出物中氣提硫化氫；(g)從所述第三蒸餾塔反應(yīng)器中去除硫化氫作為第三塔頂餾出物；和(h)從所述第三蒸餾塔反應(yīng)器中去除石腦油產(chǎn)物作為塔底產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明公開了處理輕石腦油烴料流的方法，其中料流含有的硫醇與二烯反應(yīng)，并同時分餾成輕料流和重料流。重料流然后同時在高溫和低壓下處理并分餾。石腦油然后在最終氣提塔中氣提硫化氫。
文檔編號C10G65/02GK1753976SQ200480005061
公開日2006年3月29日 申請日期2004年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月6日
發(fā)明者小勞倫斯·A·史密斯 申請人:催化蒸餾技術(shù)公司